聚衣康酸丁二醇酯的合成

王傳興， 徐勤虹， 楊 明， 汪鵬飛， 王 旭, 魏 哲

(1.青島科技大學(xué) 化工學(xué)院，山東 青島 266042； 2.山東省質(zhì)量技術(shù)審查評(píng)價(jià)中心，山東 濟(jì)南 250014)

聚衣康酸丁二醇酯的合成

王傳興1， 徐勤虹1， 楊 明2， 汪鵬飛1， 王 旭1, 魏 哲1

(1.青島科技大學(xué) 化工學(xué)院，山東 青島 266042； 2.山東省質(zhì)量技術(shù)審查評(píng)價(jià)中心，山東 濟(jì)南 250014)

以衣康酸(IA)與1,4-丁二醇(BOD)為原料，分別用直接酯化縮聚法(方法一)與分步加料法(方法二)合成聚衣康酸丁二醇酯(PBI)。通過(guò)探究PBI的酸值、特性黏數(shù)、相對(duì)分子質(zhì)量及分布來(lái)研究?jī)煞N工藝的反應(yīng)歷程。結(jié)果表明，方法一合成的PBI，酸值高于40 mg(KOH)/g，特性黏數(shù)[η]為8.232 1 mL/g，相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2 889，相對(duì)分子質(zhì)量分散系數(shù)為1.614；而用方法二合成出的PBI，酸值低于39.61 mg(KOH)/g，特性黏數(shù)[η]為6.697 3 mL/g，相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2 559，相對(duì)分子質(zhì)量分散系數(shù)為1.568。通過(guò)紅外光譜分析確定產(chǎn)品結(jié)構(gòu)，綜合比較，分步加料法制備PBI為最佳。

直接酯化縮聚法； 分步加料法； 聚衣康酸丁二醇酯； 特性黏數(shù)

近年來(lái)，隨著聚氨酯涂料行業(yè)的不斷發(fā)展，人們對(duì)不飽和聚酯多元醇的需求越來(lái)越大。與其他聚酯多元醇相比，低分子不飽和聚酯多元醇聚衣康酸丁二醇酯(PBI)可增加聚氨酯的力學(xué)機(jī)械性能、耐油性。同時(shí)該低分子二元醇體系黏度低，易與異氰酸酯、催化劑、助劑等組分互溶，加工性能優(yōu)良。不同合成工藝得到的PBI相對(duì)分子質(zhì)量及其分布有較大區(qū)別，對(duì)聚氨酯涂料的性能有較大影響，所以PBI合成方法的研究顯得較為重要。

隨著科學(xué)技術(shù)不斷發(fā)展，社會(huì)生產(chǎn)力持續(xù)提高，在獲得科技方便的同時(shí)也同樣面臨資源過(guò)度消耗、環(huán)境污染、生態(tài)破壞等全球性問(wèn)題。為緩解這一問(wèn)題，綠色化工越來(lái)越得到重視[1]。PBI主要是由綠色生物質(zhì)原料衣康酸和1,4-丁二醇在一定條件下制成[2]。衣康酸的應(yīng)用符合綠色環(huán)保宗旨。衣康酸是重要化工原料，被廣泛應(yīng)用于涂料、高分子材料及無(wú)毒包裝材料生產(chǎn)等領(lǐng)域，其生產(chǎn)工藝主要有檸檬酸分解法和發(fā)酵法兩種。目前，衣康酸的生產(chǎn)過(guò)程綠色環(huán)保[3-5]，主要以農(nóng)副產(chǎn)品為原料[6]，利用適當(dāng)菌種發(fā)酵制得。

PBI是帶側(cè)基雙鍵的不飽和脂肪族聚酯二元醇，屬于不飽和脂肪族聚酯。不飽和脂肪族聚酯一般是由不飽和二元酸與飽和二元醇或者不飽和二元醇與飽和二元酸在一定條件下縮聚而成。一般而言，不飽和脂肪族聚酯的分子主鏈結(jié)構(gòu)中除含有酯基外[7]，還包含非芳香族的不飽和鍵，因此不飽和脂肪族聚酯具有獨(dú)特的不飽和鍵特性。不飽和脂肪族聚酯除具有耐熱性能、優(yōu)良的耐腐蝕性能以及較高的拉伸、彎曲、壓縮等力學(xué)性能外[8-10]，還具有脂肪族聚酯獨(dú)特的可生物降解性、生物可吸收性及良好的生物相容性，其在生物醫(yī)學(xué)、藥物包裝、環(huán)境和農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域所受到的關(guān)注也日益增多[11]。PBI屬于不飽和脂肪族聚酯，具有不飽和脂肪族聚酯的主要性質(zhì)。

本文探討了一種用衣康酸為主要原料合成PBI的新方法——分步加料法。結(jié)合紅外光譜分析、凝膠滲透色譜分析等表征手段，對(duì)比傳統(tǒng)直接酯化縮聚法合成PBI的化學(xué)結(jié)構(gòu)、酸值、特性黏數(shù)、相對(duì)分子質(zhì)量及分布等參數(shù)，確定最佳合成方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，采用分步加料法，反應(yīng)更徹底，得到的PBI相對(duì)分子質(zhì)量更集中，黏度更低，更易于在溶劑中溶解。利用該種方法得到的PBI，可以使合成的不飽和聚氨酯涂料具有更佳的使用性能和機(jī)械性能。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器及試劑

恒溫油浴鍋(HH-DR1，金壇市雙捷實(shí)驗(yàn)儀器廠)，循環(huán)水式真空泵(SHZ-D(Ⅲ)，鄭州科達(dá)機(jī)械儀器設(shè)備有限公司)，電子天平(JY10002，上海舜宇恒平科學(xué)儀器有限公司)，精密增力電動(dòng)攪拌器(JJ-1，上海雙捷實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司)，紅外光譜分析儀(TENSOR 27，德國(guó)Bruker公司)，凝膠滲透色譜分析儀(Waters 208，美國(guó)Waters公司)。

衣康酸(工業(yè)品，青島瑯琊臺(tái)股份有限公司)，1,4-丁二醇(AR，天津博迪化工股份有限公司)，乙酸乙酯(工業(yè)品，天津博迪化工股份有限公司)，氯化亞錫、對(duì)二苯酚(AR，天津廣成化工有限公司)，無(wú)水乙醇(AR，天津博迪化工股份有限公司)，氫氧化鉀、三氯甲烷(AR，煙臺(tái)三和化學(xué)試劑有限公司)，甲苯(AR，萊山經(jīng)濟(jì)開(kāi)發(fā)區(qū)興龍路19號(hào))，甲醇(AR，天津市大茂化學(xué)試劑廠)。

1.2 PBI合成方法

1.2.1 直接酯化縮聚法 稱(chēng)取適量衣康酸與1,4-丁二醇于干凈四口燒瓶中，加入催化劑氯化亞錫、阻聚劑對(duì)苯二酚，控制反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度，制備出小相對(duì)分子質(zhì)量PBI；隨后在負(fù)壓0.1 MPa下縮聚生成大分子PBI。直接酯化縮聚法合成PBI的過(guò)程見(jiàn)圖1。

圖1 直接酯化縮聚法合成PBI的過(guò)程

Fig.1 The process of synthesis of PBI with direct esterification-polycondensation

1.2.2 分步加料法 首先用0.1 mol衣康酸與0.2 mol 1,4-丁二醇在一定的溫度、催化劑條件下進(jìn)行酯化反應(yīng)生成小分子酯；待反應(yīng)完全后再加入0.2 mol衣康酸，繼續(xù)酯化反應(yīng)；待反應(yīng)完全后再加入0.2 mol 1,4-丁二醇繼續(xù)酯化反應(yīng)，從而生成了小分子的端醇酯；最后在負(fù)壓0.1 MPa下縮聚生成大分子PBI。分步加料法合成PBI的過(guò)程見(jiàn)圖2。

1.3 酸值的測(cè)定

稱(chēng)取適量PBI溶解在甲苯/乙醇溶液中，以酚酞為指示劑，用氫氧化鉀乙醇溶液滴定至粉紅色保持30 s不變色為終點(diǎn)，同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn)，記下消耗氫氧化鉀乙醇溶液的體積。酸值A(chǔ)v按式(1)計(jì)算：

(1)

式中，Av為酸值，mg(KOH)/g；V1為滴定試樣時(shí)氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；V2為空白試驗(yàn)時(shí)氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積，mL；c為氫氧化鉀乙醇標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mol/L；m為試樣的質(zhì)量，g；56.10為氫氧化鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。

圖2 分步加料法合成PBI的過(guò)程

Fig.2 The process of synthesis of PBI with stepwise feeding process

1.4 特性黏數(shù)的測(cè)定

特性黏數(shù)是聚合物的一個(gè)很重要的特性，是聚合物黏度趨近于零時(shí)比濃黏度的極限值，通過(guò)特性黏數(shù)可以測(cè)定聚合物的相對(duì)分子質(zhì)量，與聚合物濃度大小無(wú)關(guān)[12-13]。實(shí)驗(yàn)用“外推法”測(cè)定PBI的特性黏數(shù)。

配制一定濃度的PBI/MeCOOEt3溶液，將該溶液與溶劑(乙酸乙酯)置于30 ℃的恒溫水槽中進(jìn)行預(yù)熱，采用烏氏黏度計(jì)測(cè)量乙酸乙酯及不同濃度聚合物溶液的流出時(shí)間t0和t。通過(guò)“外推法”求出樣品的特性黏數(shù)[η]：

(2)

(3)

(4)

(5)

Huggins方程和Kraemer方程都是線性方程。通過(guò)外推Huggins方程或Kraemer方程到c=0，即可得到特性黏數(shù)[η]。其表達(dá)式為：

(6)

式中，[η]為聚酯的特性黏度，mL/g；c為聚酯溶液的質(zhì)量濃度，g/mL；t為乙酸乙酯的流出時(shí)間，s；t0為聚酯溶液的流出時(shí)間，s。

1.5 紅外光譜分析(FT-IR)

采用德國(guó)Bruker公司生產(chǎn)的TENSOR 27型傅里葉紅外光譜儀進(jìn)行測(cè)試，波數(shù)范圍4 000～400 cm-1，將共聚酯溶于三氯甲烷中，通過(guò)測(cè)試混合溶

液和三氯甲烷的波數(shù)得到共聚酯的紅外光譜。

1.6 凝膠滲透色譜分析(GPC)

聚酯的相對(duì)分子質(zhì)量，是聚酯的重要指標(biāo)之一。相對(duì)分子質(zhì)量對(duì)于不飽和聚酯的應(yīng)用具有很大的實(shí)際意義。不飽和聚酯型聚氨酯的性能特別是機(jī)械性能、耐化學(xué)品性能等都與該聚酯二元醇的相對(duì)分子質(zhì)量有關(guān)，如沖擊強(qiáng)度、模量、拉伸強(qiáng)度、耐熱、耐腐蝕性都與所使用的不飽和聚酯的相對(duì)分子質(zhì)量和相對(duì)分子質(zhì)量分布有關(guān)。凝膠滲透色譜是一種快速測(cè)定高分子相對(duì)分子質(zhì)量及其分布的方法[14]。平均相對(duì)分子質(zhì)量及其分布寬度不僅可以用來(lái)表征聚合物的鏈結(jié)構(gòu)，而且也是決定聚合物材料性能的基本參數(shù)之一。

本文采用美國(guó)Waters公司生產(chǎn)的Waters208型凝膠滲透色譜儀進(jìn)行測(cè)試，四氫呋喃作為流動(dòng)相，流率0.35 mL/min，柱溫30 ℃，標(biāo)準(zhǔn)樣為聚苯乙烯。

2 結(jié)果與討論

2.1 反應(yīng)時(shí)間對(duì)PBI酸值的影響

酸值的大小不僅反映了初始原料進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率，而且酸值大小也會(huì)影響合成聚酯產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量。酸值越大，化學(xué)反應(yīng)程度越低，轉(zhuǎn)化率就越低。這樣不僅造成原料的浪費(fèi)，使聚酯產(chǎn)品中殘存部分反應(yīng)物，而且會(huì)使合成聚酯的分子鏈變短，相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)較??；酸值越小，二元酸進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)時(shí)更徹底，其轉(zhuǎn)化率升高，同時(shí)合成的聚酯產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量也會(huì)隨之增大。圖3為反應(yīng)時(shí)間對(duì)PBI酸值的影響。

圖3 反應(yīng)時(shí)間對(duì)PBI酸值的影響

Fig.3 Effect of reaction time on the acid value with PBI

由圖3可知，兩種方法合成PBI的過(guò)程中，其酸值都會(huì)隨時(shí)間的變化逐漸下降，最后趨于平緩，變化不大；但是達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，分步加料法所得到的聚酯多元醇的酸值39.61 mg(KOH)/g明顯小于直接酯化縮聚法的75.57 mg(KOH)/g，而且前者的PBI的酸值低于40.00 mg(KOH)/g，故分步加料法合成的PBI的酸值更低，二元酸已大部分參與反應(yīng)，其反應(yīng)更為徹底。

2.2 PBI的特性黏數(shù)

圖4 方法一合成PBI特性黏數(shù)的表征

Fig.4 The characterization to [η] of PBI by No.1 method

圖5 方法二合成PBI特性黏數(shù)的表征

Fig.5Thecharacterizationto[η]ofPBIbyNo.2method

比較兩種方法合成PBI的特性黏數(shù)，直接酯化縮聚法制得的PBI的特性黏數(shù)為[η]=8.232 1 mL/g大于分步加料法制得的PBI的特性黏數(shù)[η]=6.697 3 mL/g，故前者制得的PBI的黏度大于后者的黏度，直接酯化法制得的產(chǎn)品的相對(duì)分子質(zhì)量高于分步加料法。將PBI應(yīng)用于聚氨酯時(shí)，黏度大、相對(duì)分子質(zhì)量大的不飽和聚酯在乙酸乙酯作溶劑的條件下，不容易溶解，與預(yù)聚體混合時(shí)極易混合不均，黏度大固化困難；低黏度、低相對(duì)分子質(zhì)量的聚酯二元醇則更易溶解，且與預(yù)聚體能夠混合均勻。

2.3 紅外光譜分析

圖6為PBI的紅外光譜圖。從原料1,4-丁二醇的FT-IR中可以很明顯看出，在3 670 cm-1吸收峰為羥基吸收峰；而在分步加料法合成產(chǎn)物的FT-IR中可以看見(jiàn)在3 529 cm-1處有明顯的吸收峰，而用直接酯化縮聚法合成出的產(chǎn)品在此位置并未有太明顯的吸收峰，此峰為羥基的吸收峰。在原料衣康酸FT-IR中，2 621～3 073 cm-1有一寬而強(qiáng)的吸收峰，這是羧基中羥基的吸收峰，此峰是由于伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)的倍頻及組合頻引起的，這是判斷是否含有羧基最直接的證明，且在1 703 cm-1處有明顯的吸收峰，此為羧基中羰基的吸收峰，由于受到氫鍵的影響，吸收峰位置向低波數(shù)位移。而在直接酯化縮聚法和分布加料法制備的產(chǎn)品中，寬而強(qiáng)的吸收峰已消失，說(shuō)明羧基中的羥基發(fā)生了反應(yīng)，而且在1 733 cm-1處有吸收峰，這是酯基中羰基的吸收峰，由于酯基中羰基和不飽和基共軛而引起的波數(shù)比衣康酸中羰基的吸收峰大而引起波數(shù)的位移。無(wú)論是衣康酸直接酯化縮聚法還是分步加料法，在1 639 cm-1處都有明顯的吸收峰，此為碳碳雙鍵的伸縮振動(dòng)峰，表明在酯化時(shí)雙鍵并未發(fā)生聚合，從而保證合成不飽和聚酯。從而說(shuō)明聚衣康酸丁二醇酯被成功合成。

圖6 PBI的紅外光譜圖

2.4 凝膠滲透色譜分析

對(duì)不同方法合成的PBI進(jìn)行凝膠滲透色譜(GPC)表征，結(jié)果見(jiàn)圖7。從圖7中可以看出，兩種合成方法合成的PBI的分子中含有高相對(duì)分子質(zhì)量部分和低相對(duì)分子質(zhì)量部分，但分步加料法合成的PBI的低相對(duì)分子質(zhì)量分布的峰相對(duì)直接酯化縮聚法的低相對(duì)分子質(zhì)量分布要小。

圖7 PBI的凝膠滲透色譜分析

通過(guò)GPC分析數(shù)據(jù)可知，實(shí)驗(yàn)用分步加料法合成的PBI分子的數(shù)均相對(duì)分子質(zhì)量Mn=2 559，重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw=4 013，其相對(duì)分子質(zhì)量的分散系數(shù)為1.568；而直接酯化縮聚法合成的PBI的Mn=2 889，重均相對(duì)分子質(zhì)量Mw=4 178，其相對(duì)分子質(zhì)量的分散系數(shù)1.614，故用分步加料法合成的聚酯相對(duì)分子質(zhì)量的分散系數(shù)比較小，相對(duì)分子質(zhì)量范圍相對(duì)較小，分步加料法合成的PBI相對(duì)分子質(zhì)量分布比較均勻，未發(fā)生擴(kuò)鏈等副反應(yīng)。

3 結(jié)論

結(jié)合紅外表征手段對(duì)比直接酯化縮聚法與分步加料法合成PBI的酸值、特性黏數(shù)、相對(duì)分子質(zhì)量及分布等參數(shù)，確定PBI最佳合成方法。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,隨著反應(yīng)的進(jìn)行，兩種合成方法合成的PBI的酸值均逐漸減小，但分步加料法合成的產(chǎn)品酸值低至39.61 mg(KOH)/g，反應(yīng)更加完全。而直接酯化縮聚法合成的產(chǎn)品酸值大于40 mg(KOH)/g，反應(yīng)不徹底。用分步加料法合成的聚酯產(chǎn)品的特性黏數(shù)[η]為6.697 3 mL/g，用直接酯化縮聚法合成的PBI的[η]為=8.232 1 mL/g。比較而言，前者特性黏數(shù)更小，產(chǎn)品的黏度低，更容易在溶劑中溶解，用直接酯化縮聚法合成的PBI，黏度大，分子溶解困難。在相對(duì)分子質(zhì)量及相對(duì)分子質(zhì)量分布方面，分步加料法合成的產(chǎn)品相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2 559，相對(duì)分子質(zhì)量分布系數(shù)為1.568，直接酯化縮聚法合成的PBI分子的相對(duì)分子質(zhì)量Mn為2 889，相對(duì)分子質(zhì)量分布系數(shù)為1.614，故用分步加料法合成的PBI的相對(duì)分子質(zhì)量分布更集中。綜上所述，采用分步加料法有利于縮聚反應(yīng)的控制，可以獲得相對(duì)分子質(zhì)量分布相對(duì)均勻的聚酯化合物。

[1] 梁朝林,謝穎,黎廣貞.綠色化工與綠色環(huán)保[M].北京：中國(guó)石化出版社,2002.

[2] 劉建軍,姜魯燕,李丕武，等.衣康酸的性質(zhì)、生產(chǎn)及應(yīng)用[J].山東科學(xué),2002,15(3):38-42. Liu Jianjun, Jiang Luyan, Li Piwu,et al. The character,production methods and application of itaconic acid[J]. Shandong Science, 2002,15(3):38-42.

[3] 何敏超, 張宇, 許敬亮,等.衣康酸產(chǎn)業(yè)的現(xiàn)狀與展望[J].中國(guó)釀造, 2012, 31(11):8-12. He Minchao, Zhang Yu, Xu Jingliang, et al. Current situation and future development of itaconic acid production[J]. China Brewing, 2012, 31(11):8-12.

[4] 孫福林.馬鈴薯淀粉衣康酸發(fā)酵研究[D].咸陽(yáng)：陜西科技大學(xué),2012.

[5] Monica V,Andrew J J, Kurt G, et al. Prediction of the thermodynamic properties of key products and intermediates from Biomass. II[J].Journal of Physical Chemistry. C,2012,116(39):20738-20754.

[6] 肖志丹,王婷,王傳興,等.聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-co-衣康酸丁二醇酯)的合成及表征[J].石油化工高等學(xué)校學(xué)報(bào),2014,27(2):1-5. Xiao Zhidan, Wang Ting, Wang Chuanxing, et al. Synthesis and charaterization of poly(butylene terephthalate-co-butylene itaconate) copolyesters[J]. Journal of Petrochemical Universities, 2014,27(2):1-5.

[7] 謝清偉.甲基丁二酸類(lèi)脂肪族聚酯的合成及表征[D].青島：青島科技大學(xué),2014.

[8] He Y, Zhang X, Zhang X, et al. Structural investigations of toluene diisocyanate (TDI) and trimethylolpropane (TMP)-based polyurethane prepolymer[J]. Journal of Industrial and Engineering Chemistry.2012,18(5):1620-1627.

[9] Shen T,Lu M, Liang L, et al. Influence of blocked polyisocyanate on the mechanical, thermal and interfacial properties of bamboo/hydroxyl-terminated polyurethane composites[J].Iranian Polymer Journal.2012,21(1):1-9.

[10] 周月姣,楊建軍,張建安,等.超支化聚氨酯-聚丙烯酸酯互穿網(wǎng)絡(luò)的制備及性能[J].印染,2012(15):8-10. Zhou Yuejiao，Yang Jianjun，Zhang Jianan，et al. Synthesis and properties of hyperbranched PU/PA interpenetrating polymer network[J]. Dyeing & Finishing,2012(15):8-10.

[11] Cimecioglu A L, East G C, Morshed M.The synthesis and characterization of poly(methylene terephthalate)[J].Journal of Polymer Science, Part A: Polymer Chemistry,1988,26(8):2129-2139.

[12] 劉立新,趙曉非,甄活良等.超高相對(duì)分子質(zhì)量聚丙烯酰胺相對(duì)分子質(zhì)量測(cè)定方法研究[J].高分子材料科學(xué)與工程,2002,18(3):199-201. Liu Lixin, Zhao Xiaofei, Zhen Huoliang, et al. Study on the determination of intrinsic viscosity of super-high molecular weight partial-hydrolytic polyacrylamide[J]. Polymeric Materials Science and Engineering. 2002,18(3):199-201.

[13] 馮頤.外推法測(cè)定聚氧乙烯特性黏數(shù)[J].當(dāng)代醫(yī)學(xué),2009,15(32):26-27. Feng Yi. A extrapolation method for the determination of intrinsic viscosity of polyoxyethylene[J]. Contemporary Medicine, 2009,15(32):26-27.

[14] 吳若峰,陳明霞.一種同時(shí)訂定高分子凝膠滲透色譜校準(zhǔn)參數(shù)和K、α常數(shù)的新方法[J].色譜,1993,11(1):10-12. Wu Ruofeng, Chen Mingxia. A new method for simultancous estimation of gel permeation chromatography (GPC) calibration parameters and mark constants of polymer[J]. Chromatography, 1993,11(1):10-12.

(編輯 宋官龍)

Synthesis of Poly (Butylene Itaconate)

Wang Chuanxing1, Xu Qinhong1, Yang Ming2, Wang Pengfei1, Wang Xu1, Wei Zhe1

(1.CollegeofChemicalEngineering,QingdaoUniversityofScience&Technology,QingdaoShandong266042,China;2.ShandongQualityandTechnicalExaminationAssessCenter,JinanShandong250014,China)

Poly(Butylene Itaconate) (PBI) was synthesized with itaconic acid (IA) and 1,4-butylene glycol (BOD) by direct esterification-polycondensation (No.1 method) and stepwise feeding process (No.2 method), respectively. The reaction process of two methods was investigated by determining the acid value, the intrinsic viscosity, the relative molecular mass and its distribution. The results showed that the acid value of synthetic PBI by No.1 method was higher than 40 mg(KOH)/g, the intrinsic viscosity was 8.232 1 mL/g, the molecular weight was 2 889, and the molecular weight dispersion coefficient was 1.614. As for No.2 method of synthetic PBI, the acid value was lower than 39.61 mg(KOH)/g, the intrinsic viscosity was 6.697 3 mL/g, the molecular weight was 2 559, and the molecular weight dispersion coefficient was 1.568. The structure of polyester was confirmed by means of Fourier Transform Infra-Red (FT-IR). By comprehensive comparison, stepwise feeding process was the better way to synthesize PBI.

Direct esterification-polycondensation; Stepwise feeding process; Poly(butylene itaconate); Intrinsic viscosity

2016-11-28

2016-12-15

山東省高等學(xué)?？萍加?jì)劃項(xiàng)目(J13LD15)。

王傳興(1978-)，男，博士，副教授，從事高分子材料的研究；E-mail：wangchxstar@163.com。

1006-396X(2017)02-0007-05

投稿網(wǎng)址：http://journal.lnpu.edu.cn

TQ222

A

10.3969/j.issn.1006-396X.2017.02.002