微波對馬鈴薯淀粉螺旋結(jié)構(gòu)及消化性的影響*

羅志剛 徐小娟 陳永志

(華南理工大學(xué) 食品科學(xué)與工程學(xué)院， 廣東 廣州 510640)

淀粉是地球上含量最豐富的貯藏性多糖，在為人類提供能量和營養(yǎng)方面具有重要作用[1].淀粉顆粒主要由線型的直鏈淀粉和具有高度分支的支鏈淀粉組成，兩者以一定的形式排列、堆積形成交替存在的結(jié)晶片層與無定形片層[2].結(jié)晶區(qū)主要由支鏈淀粉側(cè)鏈形成的雙螺旋結(jié)構(gòu)有序排列構(gòu)成，結(jié)晶結(jié)構(gòu)的變化對淀粉的理化性質(zhì)具有重要影響[3]，如消化性.

根據(jù)淀粉在消化過程中的葡萄糖釋放速率和釋放程度，可將其分為快消化淀粉(RDS)、慢消化淀粉(SDS)和抗性淀粉(RS)[4].目前，淀粉體外消化性測定常用的是Englyst方法[5]，測定的是生淀粉的消化性.淀粉在實(shí)際使用中并不都是糊化的，生淀粉也有廣泛的應(yīng)用，如：具有慢消化性的生玉米淀粉是糖原貯積癥的主要治療方法[6]；香蕉粉減肥茶中含有大量的生淀粉.慢消化淀粉由于可持續(xù)、緩慢并完全地釋放出葡萄糖，對糖尿病、心血管疾病以及肝糖原貯積癥等的控制和預(yù)防具有重要意義，廣泛應(yīng)用于食品及醫(yī)藥行業(yè)，因而受到密切關(guān)注[7],其制備方法也在不斷發(fā)展，包括化學(xué)、物理、酶法以及復(fù)合改性方法[8].微波改性由于具有高效、節(jié)能、安全等優(yōu)點(diǎn)，在食品加工領(lǐng)域受到廣泛的關(guān)注[9].目前，大多數(shù)研究集中于微波對淀粉的形貌、偏光十字、黏度等理化性質(zhì)的影響[10]；部分研究發(fā)現(xiàn)微波會導(dǎo)致淀粉分子鏈的斷裂及重排[11]；但關(guān)于微波對淀粉內(nèi)部單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的影響及其引起的消化性改變的研究尚未見報(bào)道.因此，文中以馬鈴薯淀粉為研究對象，研究不同功率的微波處理對淀粉內(nèi)部單、雙螺旋結(jié)構(gòu)和體外消化性的影響，并進(jìn)一步分析淀粉消化性與單、雙螺旋結(jié)構(gòu)之間的聯(lián)系.微波處理前后淀粉內(nèi)部單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的變化分別通過差示掃描量熱儀(DSC)和X射線衍射(XRD)進(jìn)行定性分析、13C CP/MAS NMR進(jìn)行定量分析.

1 實(shí)驗(yàn)

1.1 材料與試劑

馬鈴薯淀粉，云南云淀淀粉有限公司出品；豬胰α淀粉酶(VI-B型)和糖化酶，美國Sigma公司出品；葡糖糖試劑盒(GOPOD)，愛爾蘭Megazyme公司出品；醋酸、醋酸鹽和無水乙醇等均為分析純.

實(shí)驗(yàn)所用馬鈴薯淀粉原料參數(shù)如表1所示.

表1 馬鈴薯淀粉原料的基本成分1)

Table 1 Basic ingredients of potato starch used in this study %

1)各組分在淀粉中的質(zhì)量分?jǐn)?shù).

1.2 儀器與設(shè)備

D8017TL-2W型微波爐，佛山市順德區(qū)格蘭仕微波爐電器有限公司出品；D8 Advance型多晶X射線衍射儀，德國Bruker公司出品；DSC8000型差示掃描量熱儀，美國PE公司生產(chǎn)；AVANCE DRX 400型超導(dǎo)核磁共振波譜儀，德國Bruker公司出品；MR Hel-Tec型恒溫磁力攪拌器，德國Heidolph公司出品.

1.3 方法

1.3.1 微波處理淀粉的制備

稱取干基70 g淀粉，調(diào)節(jié)水分含量至30%，混勻，密封，室溫平衡24 h后，轉(zhuǎn)移至微波加熱容器中(容器直徑為15 cm，淀粉鋪平厚度約為1 cm)，置于微波爐中分別以低功率微波(2.06 W/g)和高功率微波(6.63 W/g)加熱5 min.微波處理后的樣品置于恒溫鼓風(fēng)干燥箱內(nèi)40 ℃烘干，粉碎，過100目篩，即得微波處理淀粉，并分別記為MPS-L和MPS-H，馬鈴薯原淀粉記為NPS.

1.3.2 熱力學(xué)性質(zhì)測定

采用差示掃描量熱儀測定淀粉的熱力學(xué)性質(zhì).稱取干基3.0 mg的淀粉樣品于測試盤中，加入適量的蒸餾水使淀粉與水質(zhì)量比為1∶2，壓片密封，室溫下平衡24 h.以空白盤為參比，放入樣品盤，設(shè)定掃描溫度范圍為30～120 ℃，加熱速率為10 ℃/min，N2流速為20 mL/min.

1.3.3 XRD分析

1.3.413C CP/MAS NMR測試

13C CP/MAS NMR測試由裝備有CP/MAS 4 mm固體檢測探頭的固體核磁儀完成.13C的共振頻率為75.46 MHz，掃描速率為20 Hz，魔角為54.7°，90°脈沖寬度為5 μs，接觸時(shí)間1 ms，循環(huán)延遲時(shí)間為3 s，每個圖譜至少累計(jì)掃描2 400次.

無定形淀粉的制備：配制質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%的淀粉乳，在沸水浴中糊化1 h后，立即放于-80 ℃下迅速冷卻，然后進(jìn)行冷凍干燥即得無定形淀粉[12]，并標(biāo)記為AMO.

1.3.5 體外消化性測定

淀粉的體外消化性測定參照Englyst方法[5]，并適當(dāng)改進(jìn).準(zhǔn)確稱取干基200 mg的不同淀粉樣品于50 mL具塞離心管中，添加15.00 mL醋酸-醋酸鈉緩沖溶液(pH 5.2)和10顆玻璃珠(直徑5 mm)，渦旋混勻，置于37 ℃水浴中預(yù)熱10 min.然后加入5 mL混合酶液(290 U/mL豬胰α-淀粉酶和15 U/mL的糖化酶)，于37 ℃恒溫水浴中攪拌(350 r/min)并準(zhǔn)確計(jì)時(shí)，在20和120 min時(shí)分別從中吸取0.5 mL的酶解液于4.00 mL的無水乙醇中滅活.滅活的混合液4 000 r/min離心10 min，取0.1 mL上清液，采用GOPOD法測定葡萄糖含量.每個樣品平行測定3次，RDS、SDS、RS含量計(jì)算如下：

wRDS=[(G20-G0)×0.9/TS]×100%，

wSDS=[(G120-G20)×0.9/TS]×100%，

wRS=[(TS-RDS-SDS)/TS]×100%.

式中：G0為酶解前淀粉中的游離葡萄糖質(zhì)量，mg；G20為淀粉酶解20 min后產(chǎn)生的葡萄糖量，mg；G120為淀粉酶解120 min后產(chǎn)生的葡萄糖含量，mg；TS為樣品中的總淀粉質(zhì)量，mg；0.9為葡萄糖轉(zhuǎn)換為淀粉的轉(zhuǎn)換系數(shù).

1.4 數(shù)據(jù)分析

采用SPSS Statistics 進(jìn)行顯著性分析，P<0.05表示有顯著性差異.實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)均以x±s表示，x代表平均值，s代表標(biāo)準(zhǔn)偏差.采用 Origin 9.0分析結(jié)果并做圖.

2 結(jié)果與分析

2.1 微波處理前后淀粉螺旋結(jié)構(gòu)變化的DSC定性分析結(jié)果

淀粉的糊化是淀粉分子由有序的單、雙螺旋結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)化為無序結(jié)構(gòu)的相轉(zhuǎn)變過程，其熱力學(xué)性質(zhì)(糊化溫度、焓值等)的變化可在一定程度上反映其內(nèi)部單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的變化[13].微波處理前后淀粉的熱力學(xué)性質(zhì)見表2.由表2可知，微波顯著改變了淀粉的熱力學(xué)性質(zhì).微波處理后，淀粉的糊化溫度(to、tp和tc)升高，且與功率正相關(guān).糊化溫度反映的是雙螺旋結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性，鏈長較長、結(jié)合較緊密的雙螺旋結(jié)構(gòu)需要更高的溫度才能解離完全[14].在微波作用下，結(jié)構(gòu)較脆弱的雙螺旋優(yōu)先被破壞，剩下具有較高穩(wěn)定性的雙螺旋，從而導(dǎo)致糊化溫度升高[15].

相比于原淀粉，微波處理淀粉的焓值(ΔH)降低，且與功率呈負(fù)相關(guān).低功率微波處理淀粉的焓值為11.69 J/g，其焓值相比于原淀粉降低約2 J/g，而高功率微波處理淀粉的焓值相比于原淀粉降低近11 J/g.焓值主要反映淀粉中雙螺旋結(jié)構(gòu)解旋數(shù)量的多少[4].微波處理后，焓值降低表明雙螺旋結(jié)構(gòu)被破壞，使雙螺旋結(jié)構(gòu)數(shù)量減少，從而導(dǎo)致用于雙螺旋解旋所需的能量降低.高功率微波對淀粉雙螺旋結(jié)構(gòu)的破壞作用更強(qiáng)，因而其焓值顯著降低.

表2 馬鈴薯原淀粉和微波處理淀粉的熱力學(xué)特性1)Table 2 Thermal properties of native and microwave-treated potato starches

1)同列不同的小寫字母表示有顯著性差異(P<0.05).

微波處理后，淀粉的tc-to也發(fā)生了顯著變化.相比于原淀粉，低功率微波處理淀粉的tc-to增大，而高功率微波處理淀粉的tc-to明顯減小.tc-to反映淀粉中結(jié)晶結(jié)構(gòu)的多樣性，tc-to增加表明結(jié)晶結(jié)構(gòu)不均一性增加，反之則減小[16].淀粉在微波電磁場作用下發(fā)生高頻振動，對于低功率微波，其振動頻率相對較低，因而僅僅增加淀粉分子鏈的流動性和不穩(wěn)定性會導(dǎo)致結(jié)晶結(jié)構(gòu)的不均一性增加；高功率下的高頻振動則會使其一部分結(jié)構(gòu)較弱的結(jié)晶破壞，剩下較穩(wěn)定的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，結(jié)晶的均一性增加.

2.2 微波處理前后淀粉螺旋結(jié)構(gòu)變化的XRD定性分析結(jié)果

淀粉顆粒中，直鏈淀粉和支鏈淀粉以一定形式排列、堆積，形成交替存在的結(jié)晶區(qū)與無定形區(qū)[2].結(jié)晶區(qū)主要由支鏈淀粉側(cè)鏈形成的雙螺旋結(jié)構(gòu)有序排列構(gòu)成，還包含少量的直鏈淀粉-脂質(zhì)單螺旋有序結(jié)構(gòu)，無定形區(qū)分子鏈則無序排列[3].XRD衍射譜圖中，結(jié)晶結(jié)構(gòu)(單螺旋和雙螺旋)表現(xiàn)為尖峰，無定形區(qū)則表現(xiàn)為彌散峰[17].XRD圖譜變化可定性反映淀粉內(nèi)單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的變化.馬鈴薯原淀粉和不同功率微波處理淀粉的XRD圖譜如圖1所示.

由圖1可以看出，馬鈴薯原淀粉在衍射角2θ為5.6°、17.0°、22.0°和24.0°處有尖峰，是典型的B型結(jié)晶結(jié)構(gòu)，且在20°處出現(xiàn)較明顯的衍射峰，是直鏈淀粉和脂質(zhì)形成的單螺旋峰[18].從圖中還可以看出，微波沒有改變馬鈴薯淀粉的晶型，但會降低其相對結(jié)晶度.經(jīng)計(jì)算，NPS、MPS-L、MPS-H的相對結(jié)晶度分別為29.4%、26.8%和8.4%，結(jié)晶度隨著微波功率的增加而減小.相比于原淀粉，低功率微波處理淀粉的相對結(jié)晶度降低了2.6個百分點(diǎn)，而高功率微波處理淀粉的相對結(jié)晶降低了21個百分點(diǎn)，表現(xiàn)為其XRD圖譜多處衍射峰消失.相對結(jié)晶度表示結(jié)晶區(qū)與無定形區(qū)的相對比例[7]，其值的降低表明微波作用破壞了馬鈴薯淀粉的有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)(單螺旋和雙螺旋)，使分子鏈趨于無序化.隨著微波功率的增加，破壞程度增加，結(jié)晶度隨之降低.

圖1 馬鈴薯原淀粉和不同功率微波處理淀粉的XRD圖譜

Fig.1 X-ray diffraction patterns of native potato starch and microwave-treated starches at different powers

2.3 微波處理前后淀粉螺旋結(jié)構(gòu)變化的13C CP/MAS NMR定量分析結(jié)果

為更直接地研究微波處理對淀粉單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的影響，文中通過13C CP/MAS NMR進(jìn)一步分析微波處理后淀粉內(nèi)單、雙螺旋含量的變化.NPS、MPS-L、MPS-H的13C CP/MAS NMR圖譜如圖2所示.

圖2 馬鈴薯原淀粉和微波處理淀粉的 13C NMR圖譜

Fig.213C NMR spectra of native and microwave-treated potato starches

由圖2可以看出，淀粉主要產(chǎn)生4個信號峰，分別為C1區(qū)(化學(xué)位移δ:96～106)，C4區(qū)(δ：80～85)，C6區(qū)(δ：58～65)以及C2、C3和C5疊加區(qū)(δ：68～78).其中，C1區(qū)δ為99～101處的信號峰主要與雙螺旋結(jié)構(gòu)有關(guān)，C4區(qū)信號峰主要與無定形結(jié)構(gòu)有關(guān)[19]，在C1區(qū)δ為102和C4區(qū)δ為81處的信號峰與單螺旋結(jié)構(gòu)有關(guān)[12].

各個樣品的無定形、單螺旋、雙螺旋結(jié)構(gòu)相對含量的計(jì)算過程主要分為兩步：首先，利用差減法將原圖譜分解為無定形圖譜和結(jié)晶圖譜，在此過程中，需對無定形淀粉的圖譜進(jìn)行調(diào)整(乘以一定的比例系數(shù))，使得其從原圖譜扣除后，所得的結(jié)晶圖譜在δ為84處信號強(qiáng)度為0[12]；然后，分別對原圖譜、無定形和結(jié)晶圖譜進(jìn)行分峰擬合.NPS、MPS-L、MPS-H的13C CP/MAS NMR圖譜分解結(jié)果如圖3所示.圖4以NPS為例展示了分解后各圖譜的分峰擬合過程.各個樣品的無定形、單螺旋、雙螺旋結(jié)構(gòu)相對含量的計(jì)算結(jié)果見表3.

由表3可見，微波處理后，淀粉的無定形含量增加，雙螺旋和單螺旋結(jié)構(gòu)含量減少.其中高功率微波處理淀粉的單螺旋結(jié)構(gòu)含量僅有0.34%，雙螺旋含量也由原淀粉的31.74%減少到了10.65%.上述結(jié)果表明，微波破壞了淀粉的有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)(雙螺旋和單螺旋)，使其轉(zhuǎn)為無序狀態(tài)，且隨著功率增加，破壞程度增大.分析其原因可能是：①在微波高頻交變電磁場下，淀粉隨之進(jìn)行取向性振動，雙螺旋發(fā)生解離，單螺旋發(fā)生解旋；②在振動過程中分子間的相互摩擦致使其分子鏈發(fā)生斷裂，據(jù)Rocha等[2]報(bào)道，當(dāng)?shù)矸鄯肿渔溇酆隙刃∮?0時(shí)，則不能形成雙螺旋；兩者結(jié)合從而導(dǎo)致單、雙螺旋含量的降低，以及相應(yīng)地?zé)o定形含量的增加，這與DSC和XRD的研究結(jié)果相一致.

圖3 馬鈴薯原淀粉和不同功率微波處理淀粉的13C CP/MAS NMR圖譜分解

Fig.3 Decomposition of the13C CP/MAS NMR spectra of native potato starch and microwave-treated starches at different powers

圖4 馬鈴薯原淀粉13C CP/MAS NMR圖譜分解后各圖譜的分峰擬合(擬合系數(shù)>0.999 0)

Fig.4 Peak-fitted profiles of the13C CP/MAS NMR decomposition spectra of native potato starch(fitting coefficient>0.999 0)

表3 微波處理前后馬鈴薯淀粉的13C NMR結(jié)果1)

Table 3 Results of13C NMR spectra of potato starches before and after microwave treatment

樣品相對含量/%無定形單螺旋雙螺旋NPS65.762.5031.74MPS-L70.431.9827.59MPS-H89.350.3410.65

1)馬鈴薯淀粉中各結(jié)構(gòu)的相對含量.

2.4 DSC、XRD和13C CP/MAS NMR分析之間的聯(lián)系

由2.1-2.3節(jié)可知，DSC、XRD和13C CP/MAS NMR三者均可以分析淀粉內(nèi)部單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的變化.DSC和XRD是定性分析，而NMR則是進(jìn)一步定量分析.DSC測量結(jié)果中，糊化溫度反映的是雙螺旋結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性[3]，焓值反映的是淀粉相變過程中雙螺旋結(jié)構(gòu)解旋數(shù)量的多少[4].XRD所測相對結(jié)晶度表示結(jié)晶區(qū)與無定形區(qū)的相對比例[7]，結(jié)晶區(qū)主要由支鏈淀粉側(cè)鏈形成的雙螺旋結(jié)構(gòu)有序排列構(gòu)成，還包含少量的直鏈淀粉-脂質(zhì)單螺旋有序結(jié)構(gòu)[3]，相對結(jié)晶度較高表明淀粉內(nèi)單、雙螺旋含量較多.NMR 測定結(jié)果直接反映淀粉內(nèi)單、雙螺旋結(jié)構(gòu)和無定形結(jié)構(gòu)的相對含量.因此，DSC、XRD和NMR均可反映淀粉內(nèi)單、雙螺旋結(jié)構(gòu)的含量，三者在一定程度上可相互驗(yàn)證，若NMR所測單、雙螺旋含量較高，則XRD所測相對結(jié)晶度較高，DSC所測焓值較大.

2.5 微波處理對馬鈴薯淀粉體外消化性的影響

微波處理前后淀粉的體外消化性結(jié)果如表4所示.由表4可見，馬鈴薯原淀粉RS含量較高，達(dá)65.91%，主要是由于天然馬鈴薯淀粉顆粒表面沒有微孔和通道，消化酶只能從結(jié)構(gòu)較緊密的外表面開始水解，但其顆粒較大，比表面積較小，與消化酶的接觸面積有限，從而導(dǎo)致其較難酶解[20- 21].

表4 微波處理前后馬鈴薯淀粉的體外消化性1)

Table 4 In vitro digestibility of potato starch before and after microwave treatment %

1)同列不同的小寫字母表示有顯著性差異(P<0.05).

微波處理后，馬鈴薯淀粉的消化性發(fā)生了一定程度的變化.低功率微波處理淀粉的各營養(yǎng)片段與原淀粉無顯著性差異；而高功率微波處理淀粉的RS含量由原淀粉的65.91%顯著降低到40.08%，相應(yīng)地SDS含量顯著提高了約19個百分點(diǎn)，RDS含量也提高了約7個百分點(diǎn).淀粉消化過程本質(zhì)上是消化酶與淀粉分子鏈的活性部位結(jié)合并斷裂糖苷鍵生成葡萄糖的過程[22]，RDS、SDS和RS相對含量的變化反映的是此過程淀粉水解速率的變化，其中酶的擴(kuò)散以及酶與淀粉的有效結(jié)合是影響水解速率的重要因素[7].微波處理使淀粉內(nèi)有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)(單螺旋和雙螺旋)發(fā)生變化，導(dǎo)致消化酶的擴(kuò)散以及與淀粉的結(jié)合難易程度發(fā)生變化，影響了淀粉的水解速率，從而改變了其消化性.由2.1-2.3節(jié)可知，低功率微波對淀粉有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)改變較小，因而對消化性影響較小.而高功率微波顯著改變了淀粉的消化性，分析其原因主要是：①高功率微波嚴(yán)重破壞了淀粉內(nèi)單、雙螺旋結(jié)構(gòu)，使得鏈間的相互作用力減弱，淀粉顆粒的結(jié)晶結(jié)構(gòu)變得松散，提高了消化酶在淀粉外表面的攻擊速率以及在淀粉內(nèi)的擴(kuò)散速率[7]；②高功率微波使得淀粉內(nèi)螺旋結(jié)構(gòu)解體，相鄰螺旋鏈間和螺旋結(jié)構(gòu)內(nèi)的氫鍵斷裂，從而暴露出更多的酶作用位點(diǎn)；③緊密排列的螺旋結(jié)構(gòu)破壞后，空間位阻減小，易于消化酶與暴露出的酶作用位點(diǎn)結(jié)合；三者結(jié)合提高了淀粉的酶水解速率，從而導(dǎo)致高功率微波處理淀粉的RS含量顯著降低，SDS和RDS含量提高.

3 結(jié)論

(1) 微波處理破壞了馬鈴薯淀粉的有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)，使雙螺旋解離、單螺旋解旋，分子鏈趨于無序化，從而導(dǎo)致微波處理后淀粉的單螺旋和雙螺旋含量減少，無定形含量增加，相應(yīng)地導(dǎo)致淀粉焓值和相對結(jié)晶度的降低.并且隨著微波功率的增加，單螺旋和雙螺旋結(jié)構(gòu)的破壞程度增加.

(2) 微波處理會影響馬鈴薯淀粉的消化性，低功率微波(2.06 W/g)對馬鈴薯淀粉的消化性影響較小，高功率微波(6.63 W/g)則會顯著降低馬鈴薯淀粉的RS含量，顯著提高其SDS含量，同時(shí)RDS含量也有一定程度的增加.

(3) 淀粉內(nèi)有序結(jié)晶結(jié)構(gòu)(單螺旋和雙螺旋)的變化會導(dǎo)致消化性的改變.微波處理引起的消化性的變化主要是因?yàn)槲⒉ㄆ茐牧说矸蹆?nèi)的有序結(jié)晶結(jié)構(gòu).低功率微波(2.06 W/g)對馬鈴薯淀粉內(nèi)部結(jié)構(gòu)的破壞較小，因而對消化性影響較小.而高功率微波(6.63 W/g)顯著破壞了馬鈴薯淀粉的單螺旋和雙螺旋結(jié)構(gòu)，使其內(nèi)部結(jié)構(gòu)變得松散，并釋放出更多的酶作用位點(diǎn)，提高了消化酶的水解速率，因而導(dǎo)致RS含量顯著降低，SDS和RDS含量增加.

參考文獻(xiàn)：

[1] MIAO M,JIANG B,CUI S W,et al.Slowly digestible starch:a review [J].Critical Reviews in Food Science and Nutrition,2015,55(12):1642- 1657.

[2] ROCHA T S,GUNHA V A G,JANE J L,et al.Structural characterization of Peruvian carrot(Arracaciaxanthorrhiza) starch and the effect of annealing on its semicrystalline structure [J].Journal of Agricultural & Food Che-mistry,2011,59(8):4208- 4216.

[3] ZHANG G Y,VENKATACHALAM M,HAMAKER B R,et al.Structural basis for the slow digestion property of native cereal starches [J].Biomacromolecules,2006,7(11):3259- 3266.

[4] HUANG T T,ZHOU D N,JIN Z Y,et al.Effect of repeated heat-moisture treatments on digestibility,physicochemical and structural properties of sweet potato starch [J].Food Hydrocolloids,2016,54:202- 210.

[5] ENGLYST H N,KINGMAN S M,CUMMINGS J H.Classification and measurement of nutritionally important starch fractions [J].European Journal of Clinical Nutrition,1992,46:33- 50.

[6] 趙時(shí)敏,魏珉,王珍,等.應(yīng)用生玉米淀粉治療肝糖原貯積癥的臨床研究 [J].中華兒科雜志,1993,31(6):336- 337.

ZHAO Shi-min,WEI Min,WANG Zhen,et al.Application of raw corn starch in the treatment of liver glycogen sto-rage disease [J].Chinese Journal of Pediatrics,1993,31(6):336- 337.

[7] XIE Y Y,HU X P,JIN Z Y,et al.Effect of repeated retrogradation on structural characteristics and in vitro digestibility of waxy potato starch [J].Food Chemistry,2014,163(20):219- 225.

[8] ZENG F,CHEN F Q,KONG F S,et al.Structure and digestibility of debranched and repeatedly crystallized waxy rice starch [J].Food Chemistry,2015,187:348- 353.

[9] COLMAN T A D,DEMIATE I M,SCHNITZLER E.The effect of microwave radiation on some thermal,rheological and structural properties of cassava starch [J].Journal of Thermal Analysis and Calorimetry,2014,115(3):2245- 2252.

[10] YANG Q Y,QI L,LUO Z G,et al.Effect of microwave irradiation on internal molecular structure and physical properties of waxy maize starch [J].Food Hydrocolloids,2017,69:473- 482.

[11] ZENG S X,CHEN B Y,ZENG H L,et al.Effect of microwave irradiation on the physicochemical and digestive properties of lotus seed starch [J].Journal of Agricultu-ral & Food Chemistry,2016,64(12):2442- 2449.

[12] TAN I,FLANAGAN B M,HALLEY P J,et al.A method for estimating the nature and relative proportions of amorphous,single,and double-helical components in starch granules by13C CP/MAS NMR [J].Biomacromolecules,2007,8(3):885- 891.

[13] LI P,HE X W,DHITAL S,et al.Structural and physicochemical properties of granular starches after treatment with debranching enzyme [J].Carbohydrate Polymers,2017,169:351- 356.

[14] MIAO M,ZHANG T,JIANG B.Characterisations of kabuli and desi chickpea starches cultivated in China [J].Food Chemistry,2009,113(4):1025- 1032.

[15] CHUNG H J,LIU Q,LEE L,et al.Relationship between the structure,physicochemical properties and in vitro digestibility of rice starches with different amylose contents [J].Food Hydrocolloids,2011,25(5):968- 975.

[16] LIN J H,PAN C L,SINGH H,et al.Influence of molecular structural characteristics on pasting and thermal pro-perties of acid-methanol-treated rice starches [J].Food Hydrocolloids,2012,26(2):441- 447.

[17] 扶雄,張明,朱思明,等.濕熱處理對玉米淀粉理化性質(zhì)及消化性的影響 [J].華南理工大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2015,43(2):27- 32.

FU Xiong,ZHANG Ming,ZHU Si-ming,et al.Effects of heat-moisture treatment on physicochemical properties and digestibility of maize starch [J].Journal of South China University of Technology(Natural Science Edition),2015,43(2):27- 32.

[18] LOPER-RUBIO A,FLANAGAN B M,SHRESTHAET A K,et al.Molecular rearrangement of starch during in vitro digestion:toward a better understanding of enzyme resistant starch formation in processed starches [J].Biomacromolecules,2008,9(7):1951- 1958.

[19] FAN D M,MA W R,WANG L Y,et al.Determining the effects of microwave heating on the ordered structures of rice starch by NMR [J].Carbohydrate Polymers,2013,92(2):1395- 1401.

[20] 張斌.慢消化淀粉的制備、性質(zhì)及其形成機(jī)理研究 [D].廣州:華南理工大學(xué),2011.

[21] MAN J M,CAI J W,CAI C H,et al.Comparison of phy-sicochemical properties of starches from seed and rhizome of lotus [J].Carbohydrate Polymers,2012,88(2):676- 683.

[22] ZHANG G Y,AO Z H,HAMAKER B R.Slow digestion property of native cereal starches [J].Biomacromolecules,2006,7(11):3252- 3258.