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    土壤有機(jī)碳含量測(cè)定方法評(píng)述及最新研究進(jìn)展

    2017-04-15 18:14:28李國(guó)傲陳雪孫建伶李燁
    江蘇農(nóng)業(yè)科學(xué) 2017年5期
    關(guān)鍵詞:有機(jī)碳生態(tài)系統(tǒng)測(cè)定方法

    李國(guó)傲+陳雪+孫建伶++李燁

    摘要:土壤有機(jī)碳含量對(duì)整個(gè)生態(tài)系統(tǒng)有重要影響,準(zhǔn)確測(cè)定其含量是開展其他科學(xué)研究的前提。從應(yīng)用的角度對(duì)現(xiàn)有測(cè)定土壤有機(jī)碳含量的方法進(jìn)行評(píng)述,介紹測(cè)定過程中的多種氧化方法和檢測(cè)方法,詳細(xì)描述不同方法的原理、應(yīng)用范圍和注意事項(xiàng)。對(duì)目前國(guó)際和國(guó)內(nèi)現(xiàn)有的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行總結(jié),通過不同方法間的對(duì)比,指出各個(gè)方法存在的問題與不足及其改進(jìn)方法,為方法的選擇提供參考,同時(shí)對(duì)最新的研究進(jìn)展進(jìn)行追蹤與展望,提出隨著信息技術(shù)的發(fā)展,無氧化過程的測(cè)定方法將會(huì)有更大的發(fā)展空間。

    關(guān)鍵詞:土壤;有機(jī)碳;測(cè)定方法;生態(tài)系統(tǒng);研究進(jìn)展

    中圖分類號(hào): S153.6+2文獻(xiàn)標(biāo)志碼: A

    文章編號(hào):1002-1302(2017)05-0022-04

    土壤有機(jī)碳(soil organic carbon,簡(jiǎn)稱SOC)是土壤碳庫的重要成分,在碳循環(huán)中起著重要作用[1]。SOC具有多種特性:與重金屬離子和水氧化物相結(jié)合,形成水溶性和不溶性復(fù)合體;與黏土礦物和顆粒物相結(jié)合,吸附各種污染物、吸收和釋放植物營(yíng)養(yǎng)元素、保持土壤水分等,可見SOC可以改變土壤的性質(zhì)并影響污染物在土壤中的遷移和轉(zhuǎn)化[2]。因此準(zhǔn)確測(cè)定SOC含量具有重要意義。目前已有多種方法測(cè)定土壤和沉積物中SOC的含量,每種方法都具有各自的優(yōu)缺點(diǎn)和相應(yīng)的適用范圍。當(dāng)前SOC含量的測(cè)定不僅受樣品本身限制還受其他因素的影響,如化學(xué)方法中試劑的純度、光譜法中信號(hào)的干擾等,甚至相同的儀器和方法間測(cè)定的數(shù)據(jù)也存在較大偏差,因而SOC是一個(gè)高可變動(dòng)性參數(shù)[3],選擇合適的方法是得到準(zhǔn)確數(shù)據(jù)的前提。已有文獻(xiàn)報(bào)道最新SOC含量測(cè)定的方法和關(guān)鍵技術(shù)[4],吳才武等對(duì)SOC含量的測(cè)定方法也進(jìn)行了闡述[5]。本文對(duì)最新SOC含量測(cè)定方法進(jìn)行綜述,從應(yīng)用的角度為實(shí)際測(cè)定土壤有機(jī)碳含量方法的選擇提供參考。

    1現(xiàn)有方法

    1.1氧化方法

    SOC的氧化方法有2種,一種是干法氧化,即燃燒法,將土壤樣品置于爐中通過高溫燃燒,使其中的有機(jī)碳(organic carbon,簡(jiǎn)稱OC)氧化成CO2。OC燃燒不充分時(shí)可能產(chǎn)生一定量的CO,為使其完全轉(zhuǎn)化成CO2,經(jīng)常須要借助過渡金屬進(jìn)行催化氧化。當(dāng)反應(yīng)爐溫度為950 ℃時(shí),可選擇Cr2O3、CoO和CuO作為催化劑;當(dāng)選用680 ℃時(shí),可選用過渡金屬,如Pt、Cu、Ir和Ni的氧化物。目前,大多數(shù)燃燒法均采用 950 ℃ 加催化劑,少數(shù)采用680 ℃加催化劑。當(dāng)反應(yīng)爐溫度為680 ℃時(shí),能延長(zhǎng)石英管的使用期限,改善重復(fù)性。反應(yīng)溫度越高,氧化就越完全,但應(yīng)當(dāng)注意的是,當(dāng)溫度高于 1 350 ℃ 時(shí),樣品中的無機(jī)碳(inorganic carbon,簡(jiǎn)稱IC)也會(huì)被完全氧化,所以燃燒法通常用于測(cè)定總碳(total carbon,簡(jiǎn)稱TC)含量,也可通過測(cè)定或去除IC含量的方法得到SOC。測(cè)定IC含量的方法稱為差減法,其原理為SOC含量=TC含量-IC含量;去除IC后測(cè)定的方法稱為直接法,即在燃燒前酸化樣品,去除所有的IC。采用燃燒法測(cè)定SOC含量,樣品前處理的工作量最小。儀器的捕集凈化裝置可以去除灰塵、顆粒物、鹵氣(特別是土壤樣品中含有高鹽或高氯)和水氣,消除干擾,并且高溫可以保證樣品中各種形式的碳完全燃燒,因此燃燒法被認(rèn)為是最準(zhǔn)確的方法之一。不足之處在于,首先分析過程中必須維持氣流通路,否則由于CO2的交叉污染會(huì)產(chǎn)生正偏差;其次,燃燒法溫度難以控制,易導(dǎo)致氧化不完全。采用差減法時(shí),由于CO2氣體在空氣中永久存在且含量高,會(huì)對(duì)試驗(yàn)產(chǎn)生干擾,出現(xiàn)IC含量大于TC含量的情況。此外,燃燒法還存在易于產(chǎn)生記憶效應(yīng)、背景值高(其來源主要是所使用的酸、催化劑、之前注入的碳、載氣以及試驗(yàn)設(shè)備)及分析費(fèi)用較高等不足。

    另一種方法是濕法氧化(酸化法),即向樣品中加入過量的酸和氧化劑,使樣品中的OC全部氧化成CO2排出,然后通過滴定法、質(zhì)量法、熱量法、分光光度法和氣相色譜技術(shù)測(cè)定CO2含量,并最終計(jì)算出OC的含量。酸化法可采用的氧化劑種類較多,如過氧化氫、過氧化鉀、高錳酸鉀、重鉻酸鹽和過硫酸鹽等。在氧化過程中,還常輔以加熱、加壓、紫外線照射等來提高氧化效率。目前常用的濕式氧化法有重鉻酸鹽氧化法、過硫酸鹽氧化法、臭氧氧化法和微波消解法等。最著名的重鉻酸鹽氧化法是Walkley-Black過程[6]。其化學(xué)反應(yīng)式:

    [JZ]2Cr2O72-+3C0+16H+=4Cr3++3CO2+8H2O。

    重鉻酸鹽法消解過程中會(huì)產(chǎn)生過量的Cr2O72-、Cr3+和CO2 3種產(chǎn)物,而燃燒法則只產(chǎn)生CO2。其中Cr2O72-含量可以采用滴定法測(cè)定,Cr3+含量可以采用比色法測(cè)定,CO2含量可以采用前述方法測(cè)定。Walkley-Black過程由于快速、簡(jiǎn)單、廉價(jià)而被廣泛應(yīng)用,但該方法存在氧化不完全的現(xiàn)象,為了克服此缺點(diǎn),許多研究對(duì)Walkley-Black過程進(jìn)行了改進(jìn):例如,對(duì)反應(yīng)體系進(jìn)行加熱處理,使體系中OC消解更加完全,但必須嚴(yán)格控制體系的溫度,防止酸性重鉻酸鹽溶液在高于150 ℃時(shí)分解。在實(shí)際應(yīng)用中,這種方法操作費(fèi)時(shí)、費(fèi)力、易污染環(huán)境。土壤中存在的Cl-、Fe2+及MnO2在鉻酸溶液中會(huì)參與氧化還原反應(yīng),導(dǎo)致結(jié)果不準(zhǔn)確。Fe2+或Cl-會(huì)導(dǎo)致正誤差,而活性的MnO2會(huì)產(chǎn)生負(fù)誤差,但大多數(shù)土壤中能夠與Cr2O72-發(fā)生氧化還原作用的活性MnO2的含量很少,即使錳含量較高的土壤,也僅有少量活性MnO2,所以對(duì)絕大多數(shù)土壤來說,MnO2的干擾不致產(chǎn)生較大誤差,已有報(bào)道用該方法測(cè)定水泥生料中OC含量[7]。

    微波消解技術(shù)用于SOC含量的測(cè)定[8],在一定程度上簡(jiǎn)化了測(cè)定程序,該方法與重鉻酸鹽氧化法相比,具有操作簡(jiǎn)單、污染小、快速、準(zhǔn)確等優(yōu)點(diǎn)。經(jīng)F、t檢驗(yàn),2種方法的分析結(jié)果無明顯差異,但應(yīng)注意的是,該方法在微波密閉消解過程中存在一定的危險(xiǎn)性。

    1.2檢測(cè)方法

    樣品被氧化后,可采用滴定法或比色法測(cè)定氧化劑的量,從而計(jì)算得到SOC含量。

    滴定法:過量的Cr2O72-可以用硫酸亞鐵胺[Fe(NH4)2(SO4)2·6H2O]或硫酸亞鐵(FeSO4)滴定到溶液顏色變化。手動(dòng)滴定法最主要的問題是滴定終點(diǎn)不易判斷,當(dāng)土壤顏色較深時(shí),溶液顏色變化模糊,極易產(chǎn)生人為誤差。自動(dòng)滴定法通過電位變化確定滴定終點(diǎn),該技術(shù)將甘汞電極和鉑電極放于消解液中,加入滴定液,直至滴定終點(diǎn),并計(jì)算OC濃度。與手動(dòng)滴定相比,電位滴定不需要人為確定滴定終點(diǎn),使測(cè)定結(jié)果更加準(zhǔn)確;采用自動(dòng)滴定,不須要加入指示劑。

    比色法:反應(yīng)中產(chǎn)生的Cr3+可以采用比色法測(cè)定。通過測(cè)定溶液中Cr3+的顏色變化間接確定SOC含量。樣品消解后,將消解液進(jìn)行離心或過濾處理以去除大的懸浮顆粒物,采用比色計(jì)在585 nm處測(cè)定吸光度,與標(biāo)準(zhǔn)曲線相比進(jìn)行定量。試驗(yàn)過程中須將樣品進(jìn)行轉(zhuǎn)移,操作復(fù)雜,且重鉻酸鹽具有一定的危險(xiǎn)性。

    容量法、質(zhì)量法、光度法、氣相色譜法、壓力計(jì)法測(cè)定氧化生成的CO2,可與燃燒法搭配使用。

    容量法:與上述2種氧化方法搭配。將產(chǎn)生的CO2用過量的Ba(OH)2溶液吸收生成BaCO3沉淀,反應(yīng)后剩余的 Ba(OH)2 用草酸(C2H2O4)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,由空白滴定和樣品滴定消耗的C2H2O4標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積差計(jì)算CO2含量,根據(jù)CO2含量計(jì)算SOC含量。該方法與滴定法類似,但步驟繁瑣,引入更大的不確定度,導(dǎo)致準(zhǔn)確度差。張吉喆對(duì)該方法的影響因素進(jìn)行了研究,并改進(jìn)了分析方法,提高了分析效率[9]。

    質(zhì)量法:通過測(cè)定生成的CO2含量來計(jì)算SOC含量。生成的CO2可以采用吸附劑吸收,吸收了CO2的吸附劑質(zhì)量會(huì)發(fā)生變化,因此在消解結(jié)束后,重新稱量吸附劑的質(zhì)量,將質(zhì)量差轉(zhuǎn)為SOC的含量,該方法靈敏度低,易受環(huán)境中CO2的干擾,誤差大。

    光度法:將樣品連同凈化空氣分別導(dǎo)入高溫燃燒管和低溫反應(yīng)管中,經(jīng)高溫燃燒管的樣品在高溫下催化氧化,使TC和IC均轉(zhuǎn)化成CO2;經(jīng)低溫反應(yīng)管的樣品被酸化使碳酸鹽類物質(zhì)分解成CO2,所生成的CO2依次引入非色散紅外檢測(cè)器。由于一定波長(zhǎng)的紅外線可被CO2選擇吸收,并在一定含量范圍內(nèi)CO2對(duì)紅外線吸收強(qiáng)度與CO2含量成正比,所以可對(duì)樣品中TC和IC進(jìn)行定量測(cè)定,計(jì)算二者的差值,即為OC含量。

    氣相色譜法:采用配有熱導(dǎo)檢測(cè)器(thermal conductivity detector,簡(jiǎn)稱TCD)的氣相色譜測(cè)定生成的CO2含量,或?qū)⑸傻腃O2轉(zhuǎn)化為CH4,采用氫火焰離子化檢測(cè)器(flame ionization detector,簡(jiǎn)稱FID)測(cè)定。該方法測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確,但因其儀器昂貴,成本高,在實(shí)際應(yīng)用中,很少選擇此方法。

    壓力計(jì)法:測(cè)定生成的CO2體積或壓力。該方法只適用于高含量CO2的粗略測(cè)定,不能準(zhǔn)確定量,一般很少使用。

    1.3現(xiàn)有標(biāo)準(zhǔn)方法

    各個(gè)國(guó)家和組織分別制定了相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)方法用于SOC的分析。國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(International Organization for Standardization,簡(jiǎn)稱ISO)推薦2種方法,一種為重鉻酸鉀氧化,比色法測(cè)定SOC含量[10];另一種為燃燒氧化,OC被氧化為CO2,產(chǎn)生的CO2可采用滴定法、質(zhì)量法、電導(dǎo)法、氣相色譜法及紅外法等方法測(cè)定,通過生成CO2的含量,計(jì)算SOC的含量[11]。美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)局(United States Environmental Protection Agency,簡(jiǎn)稱USEPA)中規(guī)定了適用于土壤和沉積物中SOC含量測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn),采用濕式或干式氧化法將樣品中的OC轉(zhuǎn)化成CO2后,采用碳分析儀進(jìn)行測(cè)定[12]。美國(guó)材料與試驗(yàn)協(xié)會(huì)(American Society for Testing and Materials,簡(jiǎn)稱ASTM)于1971年頒布了關(guān)于泥炭和有機(jī)土壤中OC含量的測(cè)定方法[13-15],該方法規(guī)定在750 ℃下將樣品置于馬弗爐中干燒,根據(jù)差質(zhì)量法測(cè)定樣品中OC含量。歐洲標(biāo)準(zhǔn)[16]中規(guī)定了固體廢棄物、淤泥中OC含量的測(cè)定方法,指出可以采用直接法也可采用間接法測(cè)定OC含量。

    我國(guó)現(xiàn)行SOC的分析方法有NY/T 85—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》、GB 9834—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》、NY/T 1121.6—2006《土壤檢測(cè)第6部分:土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》和《土壤元素的近代分析方法》。GB 9834—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》和NY/T 85—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》規(guī)定用定量的重鉻酸鉀-硫酸溶液,在電沙浴加熱條件下(200~230 ℃)使SOC氧化,剩余的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,試驗(yàn)以二氧化硅為空白進(jìn)行標(biāo)定。用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定得到硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度值,根據(jù)滴定消耗硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液量換算出SOC含量。《土壤元素的近代分析方法》和NY/T 1121.6—2006《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》規(guī)定在油浴加熱條件下[(175±5)℃],其原理與分析步驟基本與GB 9834—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》和 NY/T 85—1988《土壤有機(jī)質(zhì)測(cè)定法》相同,上述分析方法操作比較復(fù)雜,不僅所需試劑、玻璃器皿繁多,還須空白標(biāo)定和標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。

    環(huán)保部分別在2011、2013、2014年發(fā)布了《土壤有機(jī)碳的測(cè)定重鉻酸鉀氧化-分光光度法》《土壤有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化-滴定法》和《土壤有機(jī)碳的測(cè)定燃燒氧化-非分散紅外法》。海洋沉積物的標(biāo)準(zhǔn)方法有GB 17378.5—2007《海洋監(jiān)測(cè)規(guī)范第5部分:沉積物分析》GB/T 30740—2014《海洋沉積物中總有機(jī)碳的測(cè)定非色散紅外吸收法》。這些方法都是在原有方法基礎(chǔ)上的部分重修,原理沒有出現(xiàn)大的改變和技術(shù)進(jìn)展。

    [HTK]1.4不同方法比較及存在問題[HT]

    隨著儀器集成技術(shù)的進(jìn)步,元素分析儀被大量生產(chǎn)和使用,元素分析儀是一臺(tái)用于快速測(cè)定元素C、H、N、S含量的全自動(dòng)儀器。Fellner等用元素分析儀測(cè)定了垃圾衍生燃料中OC含量,與標(biāo)準(zhǔn)值比較達(dá)到99%的吻合度,建立了快速準(zhǔn)確全面的測(cè)定方法[17]。張威等利用該儀器測(cè)定了SOC含量、大氣顆粒物的C含量、海洋沉積物中的碳酸鹽含量,均得到了較好的結(jié)果[18-21]。魏曉軍等對(duì)元素分析儀測(cè)定石灰性土壤中的碳存在的問題進(jìn)行了探討,證明元素分析儀不適用于石灰性土壤SOC含量的測(cè)定[22]。紅外碳硫儀在原理上和元素分析儀一樣,可進(jìn)行以上測(cè)定[23]。

    鄒德勛分別用重鉻酸鉀容量法、元素分析儀法、燒失量法測(cè)試了生物質(zhì)廢物,結(jié)果表明,重鉻酸鉀容量法測(cè)定結(jié)果為標(biāo)準(zhǔn)值的77.7%~91.2%,擬合的換算關(guān)系也與傳統(tǒng)關(guān)系有較大出入,說明換算系數(shù)1.724的應(yīng)用限制[24]。Gelman等利用線性回歸分析了高溫氧化法與Walkley-Black法的分析結(jié)果,校正出新?lián)Q算關(guān)系,由此說明化學(xué)氧化法的誤差性[25]。孫萱等優(yōu)化了樣品前處理、燃燒溫度、最小加氧量和最佳稱樣量,綜合構(gòu)建、優(yōu)化了直接固體進(jìn)樣varioMACRO cube元素分析儀,同時(shí)測(cè)定海洋沉積物樣品中OC的條件[26]。

    黃穎華分別用重鉻酸鉀氧化還原容量法和碳分析儀測(cè)定海洋沉積物中OC含量。結(jié)果表明,重鉻酸鉀法測(cè)定OC含量的相對(duì)偏差高于高溫催化燃燒法,高溫法測(cè)定的OC回收率高于重鉻酸鉀法[27]。這是由于海洋沉積物中存在大量的Cl-和還原性物質(zhì),會(huì)消耗重鉻酸鹽,導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果的不準(zhǔn)確和不穩(wěn)定。

    于雯泉等研究結(jié)果顯示,目前國(guó)際通用的OC測(cè)定方法中對(duì)沉積物進(jìn)行熱烘干的前處理步驟會(huì)造成較大量的OC丟失,從而使OC分析測(cè)定產(chǎn)生較大的人為誤差,解決這一問題的有效方法是在樣品前處理過程中應(yīng)用冷凍真空干燥[28]。祝孟博等從酸處理、干燥方式等方面研究了預(yù)處理方法對(duì)不同類型樣品的OC含量和 13C含量測(cè)定值的影響,結(jié)果表明,酸處理可能會(huì)造成水溶性有機(jī)碳(dissolved organic carbon,簡(jiǎn)稱DOC)的損失[29]。

    洪進(jìn)校結(jié)合以往對(duì)C含量的分析測(cè)定方法,對(duì)非水滴定測(cè)定CO2裝置進(jìn)行改造,設(shè)計(jì)一次性連續(xù)測(cè)定IC、OC含量的試驗(yàn)裝置[30],該方法一次試驗(yàn)同時(shí)測(cè)定IC、OC含量,簡(jiǎn)化了試驗(yàn)過程,降低了試驗(yàn)成本,節(jié)省了試驗(yàn)時(shí)間,排除了OC與TC的含量反差問題。

    1.5最新研究進(jìn)展

    前述所有方法都是基于化學(xué)原理對(duì)SOC含量進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)定,試驗(yàn)過程繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)、人力投入大、資源消耗多,對(duì)環(huán)境造成一定的污染。因此,逐漸產(chǎn)生了無氧化過程的方法,應(yīng)用與SOC緊密相關(guān)的參數(shù)評(píng)估和測(cè)定SOC含量,在一定程度上起到了較好的指示作用。該類方法應(yīng)用范圍較窄,一般是常規(guī)測(cè)定方法的補(bǔ)充,其優(yōu)點(diǎn)是可避免化學(xué)過程中的損耗和破壞,但仍存在誤差大、測(cè)試難度大、需要基礎(chǔ)數(shù)據(jù)建庫印證等不足。

    曲彥勝等結(jié)合豐富的地球物理信息和地球化學(xué)試驗(yàn)數(shù)據(jù)來研究烴源巖,發(fā)現(xiàn)其準(zhǔn)確性并不高[31]。同位素一直是地學(xué)領(lǐng)域常用的研究手段之一,Zhang等根據(jù)穩(wěn)定碳同位素法評(píng)估了中國(guó)南部紅樹林沉積物中OC含量的變化[32];同樣,Bauersachs 等也用該方法表征了梅塞爾油頁巖的OC含量[33]。該方法的應(yīng)用表明了其在地學(xué)領(lǐng)域的實(shí)用性。Varma等提出了通過顏色來評(píng)估頁巖OC含量的簡(jiǎn)便方法,獲得與標(biāo)準(zhǔn)值相當(dāng)吻合的數(shù)據(jù),指出其可應(yīng)用于頁巖氣開發(fā)中的初步評(píng)估,還報(bào)道了固體核磁與紅外光譜聯(lián)用測(cè)定北極圈凍土OC含量變化,取得與埋藏深度、氣候變化相一致的理想結(jié)果[34]。Romero-Sarmiento等提出了一種用測(cè)井信息建模測(cè)定頁巖OC、有機(jī)質(zhì)成熟度、含氣量分布的方法,并在美國(guó)巴內(nèi)特頁巖礦得到應(yīng)用[35]。

    隨著高光譜遙感技術(shù)的發(fā)展,近年來,利用光譜技術(shù)獲取土壤信息已獲得越來越廣泛的關(guān)注。方利民等測(cè)定了300個(gè)土壤樣品可見-近紅外光譜數(shù)據(jù)并進(jìn)行了分析計(jì)算,建立了預(yù)測(cè)模型,該模型對(duì)SOC含量測(cè)定的相關(guān)系數(shù)(r2)達(dá)到 0.98 以上[36]。王淼等利用可見-近紅外光譜技術(shù)對(duì)SOC含量進(jìn)行了快速監(jiān)測(cè),研究表明,不同土壤須選擇其對(duì)應(yīng)的最優(yōu)波段,土壤含水率對(duì)測(cè)定結(jié)果有較大的影響[37-38]。有學(xué)者致力于水分對(duì)建模的影響,結(jié)果表明,含水率25%是影響精度的節(jié)點(diǎn),高于25%精度低,應(yīng)用直接標(biāo)準(zhǔn)化算法(direct standardization,簡(jiǎn)稱DS)能有效降低濕度差異對(duì)光譜反演土壤有機(jī)質(zhì)的影響[39-41]。湯娜等利用BP神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)方法研究黑龍江黑土地區(qū)的土壤光譜反射特征,結(jié)果證實(shí),該方法可用于SOC含量的測(cè)定[42]。李曦對(duì)全國(guó)各類土壤進(jìn)行了光譜測(cè)量和理化分析,并對(duì)數(shù)據(jù)進(jìn)行相關(guān)性分析,應(yīng)用不同方法建立預(yù)測(cè)模型,得到了較好的結(jié)果,同時(shí)發(fā)現(xiàn)土壤中氧化鐵含量對(duì)光譜信息有影響[43]。史舟等的研究范圍最大,包含了中國(guó)的主要土壤,其他大部分研究主要集中于某一地區(qū)進(jìn)行建模和分析,模型的種類繁多,難以選擇[44-46],部分學(xué)者對(duì)不同模型進(jìn)行了詳細(xì)的比較,為后續(xù)的研究人員提供了詳實(shí)的技術(shù)參考[47-50]。

    2結(jié)論與展望

    土壤和沉積物及其固體樣品的OC化學(xué)分析目前已比較成熟,但仍存在一定的問題。如前處理過程,特別是干燥和研磨過程中揮發(fā)性有機(jī)物的損失會(huì)導(dǎo)致結(jié)果偏低。儀器法去除無機(jī)碳的過程須要加酸,若將酸洗凈,可能會(huì)導(dǎo)致水溶性有機(jī)碳的損失;若不洗凈,則可能對(duì)儀器產(chǎn)生腐蝕。隨著遙感、地理信息系統(tǒng)、光譜等新興技術(shù)的發(fā)展,利用最新技術(shù)對(duì)大空間尺度的樣品或環(huán)境區(qū)域進(jìn)行分析,實(shí)現(xiàn)了實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)分析,克服了化學(xué)分析的各種缺點(diǎn),提高分析效率,減少環(huán)境污染。但目前該類方法仍需實(shí)際化學(xué)分析數(shù)據(jù)的印證,無法直接得到準(zhǔn)確濃度。對(duì)于特殊地區(qū)SOC含量的測(cè)定,如海洋沉積物中,還無法實(shí)現(xiàn)實(shí)時(shí)動(dòng)態(tài)分析。因此,共同使用化學(xué)法和非化學(xué)法依然是大規(guī)模、大范圍樣品測(cè)定的主要手段。由于電子信息技術(shù)的進(jìn)步和廣泛應(yīng)用,環(huán)境友好、實(shí)時(shí)監(jiān)測(cè)、節(jié)省人力、拓展空間范圍的分析方法是目前研究的主要方向,并將會(huì)對(duì)傳統(tǒng)的分析方法產(chǎn)生巨大的影響。

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