80%克菌丹水分散粒劑在蘋(píng)果和土壤中的殘留及消解動(dòng)態(tài)

葛謙++李振永++牛艷++茍春林

摘要：通過(guò)2年3地動(dòng)態(tài)消解及最終殘留試驗(yàn)，研究80%克菌丹水分散粒劑在蘋(píng)果及土壤中的降解情況，并通過(guò)氣相色譜法對(duì)蘋(píng)果及土壤中克菌丹殘留量進(jìn)行測(cè)定。結(jié)果表明，動(dòng)態(tài)試驗(yàn)中克菌丹在蘋(píng)果和土壤中降解速率較快，均符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)方程，克菌丹在蘋(píng)果和土壤中降解的半衰期分別為7.3～12.6 d、9.8～17.8 d，且動(dòng)態(tài)及終殘?jiān)囼?yàn)中克菌丹殘留量均低于最大殘留限量15 mg/kg。在蘋(píng)果種植中，其推薦劑量為800倍稀釋液（有效成分4 000 mg/kg），最多施藥3次。

關(guān)鍵詞：克菌丹；蘋(píng)果；農(nóng)藥殘留；氣相色譜分析

中圖分類(lèi)號(hào)：TQ457.2+5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2017）05-0951-02

DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.05.041

Degradation Dynamics and Residues of Captan 80% WG in Apple and Soil

GE Qian， LI Zhen-yong， NIU Yan， GOU Chun-lin

（Quality Standards and Testing Institute of Agricultural Technology， Yinchuan 750001， China）

Abstract： The dynamic degradation and final residues were tested in 3 sites during 2 years，to study the degradation of captan 80% WG in apple and soil. The captan residues in apple and soil were determined by GC. The results showed that the degradation rate of captan in apple and soil in the dynamic tests was fast，and all accorded with the first-order dynamics equation. The half-lives of captan in apples and soil were 7.3～12.6 d and 9.8～17.8 d respectively，the final captan residues were all less than the maximum residue limit of 15 mg/kg. In apple planting， it should be safe and reliable to apply captan （80% WG，800×，a. i. 4 000 mg/kg） with the recommended dose 3 times at most.

Key words： captan； apple； pesticide residue； gas chromatography

克菌丹是一種保護(hù)性殺菌劑，有一定的保護(hù)作用和光譜治療作用[1]，化學(xué)名稱(chēng)為N-三氯-甲硫基-1，2，3，6-四氫苯鄰二甲酰亞胺，主要用于防治白粉病等，可與大多數(shù)常規(guī)農(nóng)藥混合使用[2]?？司こＳ玫臏y(cè)定方法主要有氣相色譜-質(zhì)聯(lián)用法[3]、液相色譜分析法[4]、薄層色譜法[5]和氣相色譜分析法[6，7]。

試驗(yàn)選擇寧夏、安徽和北京3地，進(jìn)行了80%克菌丹水分散粒劑在蘋(píng)果和土壤上的殘留試驗(yàn)，為評(píng)價(jià)80%克菌丹水分散粒劑在蘋(píng)果上使用后的環(huán)境安全性，為農(nóng)藥的合理使用準(zhǔn)則和農(nóng)藥最大殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的制定提供科學(xué)依據(jù)。

1 材料與方法

1.1 材料與設(shè)備

試驗(yàn)作物：富士蘋(píng)果。

供試試劑：克菌丹標(biāo)準(zhǔn)品，純度98.5%（德國(guó)DR公司）；乙腈、正己烷、丙酮、氯化鈉（分析純，將氯化鈉于140 ℃烘箱中烘烤4 h）。

試驗(yàn)設(shè)備：16型B普蕾?lài)婌F器；Agilent 6890N型氣相色譜儀（ECD檢測(cè)器）；RE-301型旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀；TG20-WS型臺(tái)式高速離心機(jī)；XH-D型上海比朗旋渦混合器；Vitamix 6300型破壁調(diào)理料理機(jī)。

1.2 方法

1.2.1 儀器條件 色譜柱DB-35MS色譜柱（30 m×0.25 mm，0.25 μm），載氣N2，加熱器300 ℃，壓力189.0 kPa，總流量105 mL/min，流量3.6 mL/min，平均線速度62 cm/s，柱箱溫度60～280 ℃，尾吹氮?dú)饬髁?5 mL/min，進(jìn)樣量1.0 μL。

1.2.2 動(dòng)態(tài)殘留試驗(yàn) 蘋(píng)果：消解動(dòng)態(tài)試驗(yàn)設(shè)3個(gè)重復(fù)，處理間應(yīng)設(shè)置保護(hù)隔離區(qū)。選無(wú)農(nóng)藥污染處為清水空白對(duì)照。施藥劑量為200倍稀釋?zhuān)ㄖ苿┯昧浚謩e施藥2 h和1、2、3、5、7、10、14、21、30、45 d后采集蘋(píng)果樣品。每個(gè)處理重復(fù)3次。

土壤：以制劑用量2.0 g/m2施藥，對(duì)單獨(dú)選擇的30 m2的地塊進(jìn)行施藥。分別在施藥后2 h和1、2、3、5、7、10、14、21、30、45 d采樣。每個(gè)處理重復(fù)3次。

1.2.3 最終殘留試驗(yàn) 設(shè)低劑量和高劑量。低劑量按800倍稀釋?zhuān)ㄖ苿┯昧浚邉┝堪?33倍稀釋?zhuān)ㄖ苿┯昧浚?。每小區(qū)選2棵樹(shù)，共低劑量施藥3次、高劑量施藥3次、低劑量施藥4次、高劑量施藥4次4個(gè)處理，每個(gè)處理重復(fù)3次，每次施藥間隔10 d，末次施藥后14、21、28 d采集蘋(píng)果及土壤樣品。

1.2.4 檢測(cè)方法 將樣品于破壁調(diào)理料理機(jī)中勻漿后稱(chēng)取10.00 g，放入50 mL離心管中，加入20 mL乙腈，振蕩器中振蕩1 h，加入已高溫烘干的5 g氯化鈉。振搖1 min后，4 000 r/min離心3 min，取5.0 mL上清液于濃縮瓶中，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)近干后，用5 mL丙酮-正己烷（體積比1∶9）預(yù)淋洗弗羅里硅柱層析柱中，用12.0 mL丙酮-正己烷（體積比1∶9）分4次洗脫，每次3.0 mL，洗脫并收集濃縮瓶中的克菌丹提取液。最后將收集液于35 ℃，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至干，2.5 mL正己烷定容，待測(cè)。

2 結(jié)果與分析

2.1 蘋(píng)果中克菌丹消解動(dòng)態(tài)

2013年克菌丹在安徽、北京、寧夏3地中蘋(píng)果的半衰期分別為10.8、8.5、8.5 d，原始沉積量C0分別為5.0、2.7、4.4 mg/kg；2014年克菌丹在安徽、北京、寧夏蘋(píng)果中的半衰期分別為7.3、12.2、12.6 d，原始沉積量C0分別為4.7、7.6、3.5 mg/kg。2年3地施藥10 d后，3地消解率均達(dá)到50%，施藥21 d后消解率達(dá)到78%～92%。根據(jù)《GB 2763-2014》（食品中農(nóng)藥最大殘留限量）規(guī)定，蘋(píng)果中克菌丹MRL值為15 mg/kg，由以上結(jié)果可知，克菌丹在蘋(píng)果上降解速率較快，且克菌丹殘留量均低于最大殘留限量15 mg/kg，其結(jié)果見(jiàn)圖1、表1。

2.2 土壤中克菌丹消解動(dòng)態(tài)

2013年克菌丹在安徽、北京、寧夏土壤中的半衰期分別為17.8、11.6、16.9 d，原始沉積量分別為5.0、4.7、3.3 mg/kg；2014年克菌丹在安徽、北京、寧夏土壤中的半衰期分別為9.8、12.6、13.4 d，原始沉積量分別為6.7、4.5、4.7 mg/kg；2年3地施藥10 d后，3地消解率均達(dá)到50%，施藥35 d后消解率達(dá)到77%～96%。由此可知，克菌丹在土壤中降解速率較快，其結(jié)果見(jiàn)表2、圖2。

2.3 克菌丹在蘋(píng)果和土壤中的最終殘留量

2013-2014年在寧夏回族自治區(qū)銀川市、安徽省宿州市和北京市2年3地殘留試驗(yàn)結(jié)果（表3），80%克菌丹水分散粒劑，用藥量533～800倍液（制劑用量），分3次和4次施藥，間隔期為10 d。施藥后間隔14、21、28 d采樣，蘋(píng)果中克菌丹的殘留量分別為0.70～5.0 mg/kg、0.17～2.9 mg/kg、<0.009～1.3 mg/kg。寧夏克菌丹殘留量0.10～3.0 mg/kg；安徽省克菌丹殘留量為<0.009～5.0 mg/kg；北京市克菌丹殘留量為0.15～4.8 mg/kg。施藥14、21、28 d克菌丹含量均未超出限量，且環(huán)境條件對(duì)3地蘋(píng)果中克菌丹的降解無(wú)顯著性影響。

3 結(jié)論

根據(jù)GB 2763-2014，克菌丹在蘋(píng)果中最大殘留限量值（MRL）為15 mg/kg。由上述結(jié)果可知，克菌丹在蘋(píng)果和土壤中降解動(dòng)態(tài)符合一級(jí)動(dòng)力學(xué)模型。在所有蘋(píng)果和土壤樣品中，克菌丹殘留量均小于最大殘留限量值，且相對(duì)于蘋(píng)果生長(zhǎng)周期，克菌丹降解速率較快。在蘋(píng)果種植中，以推薦劑量800倍稀釋?zhuān)ㄓ行С煞? 000 mg/kg），最多施藥3次，使用該農(nóng)藥對(duì)蘋(píng)果及土壤環(huán)境安全可信。

參考文獻(xiàn)：

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