中國錳銀伴生礦床地質(zhì)特征及成因

梁厚鵬 付勇 徐志剛 葛枝華 魏帥超

摘要：錳銀礦是一種Mn、Ag伴生的重要銀礦資源類型，但長期以來并未受到礦床學(xué)家的重視。介紹了中國錳銀伴生礦床的主要類型、地質(zhì)特征、成礦時代及其與火山活動和構(gòu)造之間的關(guān)系。根據(jù)礦床成礦元素組合關(guān)系，將中國錳銀伴生礦床劃分為4種類型：MnAg型、MnAgPbZn型、FeMnAgPbZn型和PbZnAg（Mn）型。MnAg型和MnAgPbZn型錳銀伴生礦床數(shù)量較多，錳礦規(guī)模以中小型為主，銀礦規(guī)模以大中型為主；FeMnAgPbZn型錳銀伴生礦床數(shù)量較少，錳礦和銀礦規(guī)模在湖南后江橋以大中型為主；而PbZnAg（Mn）型錳銀伴生礦床僅有遼寧八家子，銀礦規(guī)模達大型，錳礦規(guī)模較小。中國錳銀伴生礦床主要形成于侏羅紀(jì)—早白堊世，與燕山期中酸性侵入和火山活動關(guān)系密切，礦床常產(chǎn)在巖體附近或火山巖中。區(qū)域上，錳銀伴生礦床沿特定地層層位分布，受富Mn、富Ag礦源層控制；后期巖漿水與大氣降水形成的混合熱液萃取礦源層中的Mn、Ag等成礦物質(zhì)；成礦熱液沿斷裂構(gòu)造運移，使得礦區(qū)內(nèi)錳、銀礦體明顯受區(qū)內(nèi)斷裂構(gòu)造控制。根據(jù)典型礦床的硫、鉛和氫氧同位素特征，錳銀伴生礦床的成礦物質(zhì)為深部巖漿與淺部物質(zhì)的混合來源，且主要來源于深部巖漿物質(zhì)，成礦熱液也為巖漿水與大氣降水的混合來源，只是不同礦床所占比例不同。此外，還探討了Mn、Ag密切共生的原因及錳銀伴生礦床的成礦機制。Mn2+可能是Ag+沉淀的重要還原劑，Mn2+被氧化形成MnO2，Ag+則被還原形成Ag，導(dǎo)致二者同時沉淀富集成礦，因此，可將錳帽作為尋找銀礦化的良好標(biāo)志。

關(guān)鍵詞：錳銀伴生礦床；地質(zhì)特征；燕山期；形成時代；物質(zhì)來源；伴生關(guān)系；成礦機制

中圖分類號：P618.32；P618.52文獻標(biāo)志碼：A

Geological Characteristics and Origin of Manganesesilver Associated Deposits in China

LIANG Houpeng1， FU Yong1，2， XU Zhigang2， GE Zhihua1， WEI Shuaichao1

（1. College of Resource and Environmental Engineering， Guizhou University， Guiyang 550025， Guizhou， China；

2. Institute of Mineral Resources， Chinese Academy of Geological Sciences， Beijing 100037， China）

Abstract： Manganesesilver deposit， which is an important type of silver deposits with manganesesilver associated， has not been paid much attention. The main types， geological characteristics， mineralogenetic epoch and their relationships with volcanic activity and tectonic of manganesesilver associated deposits in China were introduced. On the basis of the intergrowth and associated combination， the manganesesilver associated deposits can be divided into four types： MnAg， MnAgPbZn， FeMnAgPbZn and PbZnAg（Mn）. MnAgtype and MnAgPbZntype manganesesilver associated deposits are dominated； the scales of manganese deposits are often small and medium， while the scales of silver deposits are middle and large. The number of FeMnAgPbZntype manganesesilver associated deposits is less； the scales of manganese and silver deposits are middle or large in Houjiangqiao of Hunan. The PbZnAg（Mn）type manganesesilver associated deposit is only Bajiazi； the scale of silver deposit is large， while the scale of manganese deposit is small. The formation ages of manganesesilver associated deposits in China are mainly in JurassicEarly Cretaceous， which relates to intermediateacidic intrusive and volcanic activities in Yanshanian； the deposits usually form near or in the volcanic rocks. The distribution of manganesesilver associated deposits is in some specific horizons under the control of Mnrich and Agrich source beds； later magmatic water and meteoric water form a mixture of hydrothermal extraction of Mn and Ag oreforming materials； these oreforming hydrotherm migrates along fault， so that the Mn and Ag orebodies are obviously controlled by fault structure. According to the characteristics of S， Pb， H and O isotopes， the metallogenetic materials of manganesesilver associated deposits are from the mixture of hypomagma and shallow materials， and the hypomagma is dominated； the metallogenetic hydrotherm is also from the mixture of magmatic water and meteoric water， and just the ratios of the source materials are different for the deposits. In addition， the reason for Mn and Ag coexistence and the metallogenetic mechanism of manganesesilver associated deposit were discussed. The results show that Mn2+ is a significant reductant of the precipitation of Ag+， Mn2+ is oxidized to form MnO2， Ag+ is reduced to form Ag， which results in the precipitation of Mn and Ag at the same time； thus， manganese hat is a good marker indicating Ag mineralization.

Key words： manganesesilver associated deposit； geological characteristic； Yanshanian； formation age； material source； associated relation； metallogenic mechanism

0引言

錳銀伴生礦床是指銀品位不低于40×10-6的錳銀伴生礦，是一種重要的銀礦資源類型[15]。然而，國內(nèi)外關(guān)于錳銀伴生礦的研究大多集中在選礦方面[614]，而對錳銀伴生礦這一重要資源類型的地質(zhì)特征及成因類型等問題沒有足夠重視，已有的研究也多集中于個別礦床的討論[3，1517]而缺乏全面的研究，導(dǎo)致對錳銀伴生礦床各方面的研究程度較低，有些問題難以得到解決，因此，對錳銀伴生礦進一步開展深入研究就顯得格外重要。國內(nèi)外眾多學(xué)者都認(rèn)為Mn與Ag有著密切的共生關(guān)系[1820]：劉成維等通過對河北涿鹿相廣錳銀伴生礦床中MnAg含量進行數(shù)量統(tǒng)計分析，發(fā)現(xiàn)Mn、Ag含量之間存在很好的正相關(guān)關(guān)系[21]；陳百友等對云南老廠紅土型錳銀伴生礦床進行研究，發(fā)現(xiàn)含銀紅土風(fēng)化殼中Mn、Ag含量相關(guān)系數(shù)為0915，錳結(jié)核、鐵錳團塊中Mn、Ag含量相關(guān)系數(shù)為077[22]；葉霖等對內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋錳銀伴生礦床進行研究，發(fā)現(xiàn)其Mn、Ag含量相關(guān)系數(shù)為041[23]；劉炯對山西小道溝錳銀伴生礦床進行研究，發(fā)現(xiàn)其Mn、Ag含量相關(guān)系數(shù)達05[24]。此外，還有部分學(xué)者將錳礦化作為尋找銀多金屬礦床的良好標(biāo)志[2526]。然而，對于Mn、Ag密切伴生關(guān)系并能形成具有工業(yè)價值礦床的原因目前還沒有找到有說服力的解釋。葉霖等認(rèn)為表生風(fēng)化作用下形成的鐵錳帽可能會造成Ag的富集，而將尋找表生鐵錳帽作為尋找銀礦化的一種良好標(biāo)志，并將其劃分為鐵錳帽型銀礦，這種劃分方式單一地考慮了在表生條件下含F(xiàn)e、Mn、Ag礦物的伴生富集，而忽略了在原生礦石中Mn、Ag也會伴生富集的情況[20]。因此，研究中國錳銀伴生礦床地質(zhì)特征及成因有助于開展Mn、Ag伴生關(guān)系的討論，并能為今后尋找同類型的錳銀伴生礦床提出一個新的參考思路。本文介紹了中國錳銀礦床的分布情況，并根據(jù)其成礦元素組合關(guān)系對錳銀伴生礦床類型進行劃分，還重點介紹了典型錳銀伴生礦床地質(zhì)特征，并對其成礦時代、成礦機制、物質(zhì)來源及Mn和Ag伴生關(guān)系進行了探討。

1礦床類型分布

錳銀伴生礦床作為一種重要的錳銀伴生資源類型，目前中國已探明的錳金屬量超過50×107 t，銀金屬量近10×104 t[2735]（圖1）。錳銀伴生礦床在中國北部分布較為集中，主要分布于內(nèi)蒙古東北部及山西、河北、遼寧周邊，大地構(gòu)造位置分別處于額爾古納興凱地槽褶皺帶、大興安嶺海西褶皺帶的交接部位及華北地臺北緣的燕山臺褶帶中，

底圖引自文獻[36]

圖2中國主要錳銀伴生礦床分布

Fig.2Distribution of Main Manganesesilver Associated Deposits in China

而在南方的分布則相對分散，從云南到廣西、廣東、湖南、福建等地均有分布，大地構(gòu)造位置主要位于揚子準(zhǔn)地臺與華南褶皺帶的毗鄰部位及其鄰近地區(qū)（圖2）。從其分布位置可以發(fā)現(xiàn)，錳銀伴生礦床主要處于受燕山期板塊構(gòu)造活動影響較為強烈的褶皺部位，在空間上與燕山期巖漿巖的分布也基本一致，且在各錳銀伴生礦床的周邊也多有燕山期巖漿巖體的分布。從礦床的成礦元素組合關(guān)系來看，中國錳銀伴生礦床可劃分為MnAg型、MnAgPbZn型、FeMnAgPbZn型和PbZnAg（Mn）型。不同元素組合類型的錳銀伴生礦床分布與資源量具有不同的特點。MnAg型和MnAgPbZn型礦床分布較廣，錳礦規(guī)模以中小型為主，而銀礦規(guī)模則以大中型為主；FeMnAgPbZn型礦床主要集中于湖南后江橋地區(qū)，錳礦和銀礦規(guī)模以大中型為主，河南杜關(guān)地區(qū)也有分布，礦床規(guī)模以小型為主；而PbZnAg（Mn）型礦床僅出現(xiàn)在遼寧八家子地區(qū)，銀礦規(guī)模為大型。

2礦床地質(zhì)特征

對比中國錳銀伴生礦床分布特征可以發(fā)現(xiàn)：大多數(shù)錳銀伴生礦床分布于燕山期構(gòu)造巖漿活動強烈發(fā)育的地區(qū)；礦床都受到斷裂破碎帶的控制；斷裂破碎帶是其成礦物質(zhì)的運移通道和儲集空間，且在區(qū)內(nèi)均有Mn、Ag 、Pb、Zn等元素背景值較高的地層作為原始礦源層為礦床的形成提供部分物質(zhì)來源，而燕山期巖漿熱液作用也都對原始礦源層產(chǎn)生影響。中國錳銀伴生礦床特征見表1。

2.1MnAg型

2.1.1廣西鳳凰山

鳳凰山MnAg型錳銀伴生礦床位于廣西壯族自治區(qū)隆安縣，是中國特有的MnAg建造類型大型獨立銀礦床，為產(chǎn)于碎屑巖中的熱液脈型銀礦[66]。礦區(qū)位于揚子成礦省桂西—黔西南—滇東南北部（右江海槽）AuSbHgAgMn水晶石膏成礦區(qū)（Ⅲ88）桂西南成錳帶[36]，處于南華準(zhǔn)地臺右江再生地槽西大明山突起北部的大型復(fù)式背斜中。

區(qū)內(nèi)賦礦地層為寒武系黃洞口組淺灰色中細粒含泥砂巖、長石質(zhì)或含長石石英砂巖，礦體受近EW向斷裂破碎帶控制，呈大脈狀產(chǎn)出，按礦床的空間產(chǎn)出位置可劃分為5個礦體（圖3）[66]。

底圖引自文獻[67]

圖3廣西鳳凰山MnAg型錳銀伴生礦床地質(zhì)圖

Fig.3Geological Map of Fenghuangshan MnAgtype Manganesesilver Associated Deposit in Guangxi

在垂向上，該礦床由兩部分組成，上部為氧化礦帶，下部為原生礦帶。氧化礦帶平均厚4.17 m，Ag 含量（質(zhì)量分?jǐn)?shù)，下同）為（1119～2 4061）×10-6，平均為7476×10-6；原生礦帶平均厚5.32 m，Ag含量為（101.4～888.9）×10-6，平均為3554×10-6。氧化礦+原生礦（B+C+D級）礦石探明儲量為433×104 t，銀金屬量為1 333 t[29]，錳為443×104 t，Mn平均品位為37%[40]。氧化礦石金屬礦物有鉀硬錳礦、褐鐵礦、軟錳礦、黃鐵礦、赤鐵礦、磁黃鐵礦、毒砂、黃鉀鐵釩、硫銅銀礦、輝銀礦、自然銀等；脈石礦物有石英、絹云母、高嶺土等。原生礦石礦物有硫錳礦、黃鐵礦、毒砂、方鉛礦、閃鋅礦、深紅銀礦、菲輝銻銀鉛礦、硫銀錫礦、輝銻銀礦、輝銻銀鉛礦、捷輝銻銀鉛礦、柱硫銻鉛銀礦、脆銀礦、銀黝銅礦；脈石礦物主要為石英、長石、絹云母、菱錳礦、鈣菱錳礦等。與成礦關(guān)系密切的圍巖蝕變類型有硅化、碳酸鹽化、黃鐵礦化和硫錳礦化，其中以硅化、硫錳礦化與銀礦化關(guān)系最為密切[29，66]。

2.1.2河北相廣

相廣MnAg型錳銀伴生礦床位于河北省涿鹿縣中部，屬燕山期陸相次火山熱液型錳銀伴生礦床[42]。礦區(qū)處于華北成礦省燕遼（次級坳陷、拉張）CuMoPbZnAgAuFeMn煤成礦亞帶（Ⅲ57）燕遼成錳帶（A級）[36]。構(gòu)造上，該礦床位于華北板塊北部燕山褶皺帶的西北端、小礬山向斜和相廣斷陷盆地的東南翼，為古火山構(gòu)造的中心部位。區(qū)內(nèi)地層以單斜構(gòu)造為主，褶皺不發(fā)育，構(gòu)造以斷裂構(gòu)造和古火山構(gòu)造為主。礦體受中生代相廣斷陷盆地邊緣斷裂構(gòu)造的控制，呈簡單且規(guī)則的脈狀、透鏡狀賦存于侏羅系后城組凝灰質(zhì)雜砂巖、張家口組流紋質(zhì)熔結(jié)凝灰?guī)r及花崗斑巖中的斷裂破碎帶中，在斷裂構(gòu)造蝕變帶中沿走向、傾向方向具有分支復(fù)合、尖滅側(cè)現(xiàn)、尖滅再現(xiàn)等特征（圖4）[44]。

底圖引自文獻[42]

圖4河北相廣MnAg型錳銀伴生礦床地質(zhì)圖

Fig.4Geological Map of Xiangguang MnAgtype

Manganesesilver Associated Deposit in Hebei

礦床的形成與侏羅系晚期古火山構(gòu)造關(guān)系密切，在區(qū)域上呈環(huán)帶狀分布的燕山期第3階段同熔型花崗斑巖是礦床的主要成礦母巖，其RbSr年齡為（1390±171）Ma[43]。礦區(qū)已查明錳礦石資源量為3412×104 t，Mn平均品位為1796%，Ag平均品位為156×10-6[43]。礦區(qū)礦石包括錳銀礦石和蝕變巖銀礦石兩種類型[42]。錳銀礦石金屬礦物有溴角銀礦、氯溴銀礦、溴銀礦、鹵銀礦、碘銀礦、硬錳礦、鉛硬錳礦、輝銀礦、自然銀等，脈石礦物有石英、長石、絹云母、高嶺土、蛇紋石、方解石、重晶石等[44]。與成礦關(guān)系密切的圍巖蝕變類型有硅化、錳礦化、黃鉀鐵釩褐鐵礦化、高嶺土化等[42]。

2.1.3內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋

額仁陶勒蓋MnAg型錳銀伴生礦床位于內(nèi)蒙古自治區(qū)新巴爾虎右旗汗烏拉蘇木地區(qū)，處于喀喇昆侖—三江成礦省新巴爾虎右旗—根河（拉張區(qū)）CuMoPbZnAu螢石煤（鈾）成礦帶（Ⅲ47①）額爾古納CuMoPbZnAgAu螢石成礦亞帶[36]。在構(gòu)造位置上，該礦區(qū)位于額爾古納興凱地槽褶皺帶和大興安嶺海西褶皺帶的交接部位、EW向扎蘭屯隆起與NE向額滿隆起的交匯處，屬于得爾布干成礦帶的一部分。礦區(qū)內(nèi)斷裂構(gòu)造發(fā)育，總體呈NE—SW向，其中汗烏拉斷裂和額仁陶勒蓋斷裂形成的次級斷裂為礦區(qū)主要的控礦斷裂[62]。礦區(qū)內(nèi)火山巖發(fā)育有燕山早期花崗巖和燕山晚期石英斑巖。與成礦關(guān)系密切的是燕山晚期形成的石英斑巖，其規(guī)模較小，呈巖株、巖脈狀產(chǎn)出[61]，RbSr年齡為（120±6）Ma[60]。該礦床自西北向東南分布有Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ礦帶，其中Ⅱ、Ⅲ礦帶為主礦帶，各礦帶均受到斷裂破碎帶的控制，礦體主要呈脈狀，少數(shù)呈透鏡狀產(chǎn)出（圖5）。

底圖引自文獻[68]

圖5內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋MnAg型錳銀伴生礦床地質(zhì)圖

Fig.5Geological Map of Erentaolegai MnAgtype

Manganesesilver Associated Deposit in Inner Mongolia

該礦區(qū)錳礦石量為1 1914×104 t，Mn平均品位為1367%[62]，銀金屬儲量超過2 000 t，Ag平均品位為180×10-6[61]。

該礦床的形成經(jīng)歷了熱液期和表生期作用。熱液期包括黃鐵礦石英、銀礦物硫化物石英、銀礦物硫化物鐵錳碳酸鹽3個階段，銀礦物在第2階段大量出現(xiàn)，而錳礦物則在第3階段大量出現(xiàn)[68]。礦石包括原生石英脈型和次生氧化錳銀型礦石兩類：原生石英脈型礦石金屬礦物主要有輝銀礦、自然銀、銀黝銅礦、深紅銀礦、淡紅銀礦、黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦等，脈石礦物有石英、菱錳礦、錳方解石和方解石等；次生氧化錳銀型礦石組成主要為錳氧化物、褐鐵礦、銀鹵化物及殘留原生銀礦物和硫化物。與銀礦化關(guān)系密切的圍巖蝕變類型有硅化、鐵錳碳酸鹽化、絹云母化、綠泥石化、冰長石化等，其中硅化、鐵錳碳酸鹽化與銀礦化關(guān)系最為密切[61]。

底圖引自文獻[53]

圖6云南老廠MnAg型錳銀伴生礦床地質(zhì)圖

Fig.6Geological Map of Laochang MnAgtype Manganesesilver Associated Deposit in Yunnan

2.1.4云南老廠

老廠MnAg型錳銀伴生礦床位于云南省瀾滄縣，礦床類型可劃分為與火山作用有關(guān)的初生紅土型錳銀伴生礦床。處于喀喇昆侖—三江成礦省瀾滄江（造山帶）FeCuPbZnAgSn白云母成礦帶（Ⅲ36）[36]。該礦床與老廠火山巖型銀鉛鋅銅多金屬礦床相鄰，構(gòu)造位置上位于滇西昌寧—孟連裂谷系瀾滄裂谷的北段，處于SN向基底斷裂和NW向基底斷裂的交匯處，是古火山噴發(fā)中心（圖6）。錳銀伴生礦體呈似層狀、透鏡狀產(chǎn)于由中石炭統(tǒng)—下二疊統(tǒng)碳酸鹽巖風(fēng)化形成的紅土風(fēng)化殼中，主要富集于中石炭統(tǒng)底部碳酸鹽巖或下石炭統(tǒng)依柳組頂部火山巖的紅土風(fēng)化殼中。在033 km2范圍內(nèi)探獲銀金屬儲量（332級）1748 t，Ag平均品位為10616×10-6，錳礦石儲量為533×104 t，Mn平均品位為195%。老廠紅土型（MnAg型）錳銀伴生礦床的銀礦遠景儲量在1 000 t以上，錳礦石量為300×104 t。老廠 Ⅰ 號典型紅土型錳銀伴生礦體長約750 m，寬約200 m，錳銀礦體厚14～104 m，鐵錳結(jié)核凈礦率平均為21.63%，錳礦石量為22.7×104 t，銀金屬量為955 t，Ag平均品位為105×10-6。紅土型銀礦化與錳礦化關(guān)系密切，中石炭統(tǒng)（C2+3）—下二疊統(tǒng)（P1）碳酸鹽巖地層為其礦源層及賦礦地層，與成礦作用有關(guān)的火山巖為下石炭統(tǒng)依柳組（C1y）中基性火山巖。礦石礦物組成以黏土礦物為主，次為軟錳礦、硬錳礦、針鐵礦、赤鐵礦及石英等[28]。

2.2MnAgPbZn型

MnAgPbZn型錳銀伴生礦床主要有小青溝，其位于山西省靈丘縣。礦床類型有中低溫?zé)嵋恒y礦床和鐵錳帽型錳銀礦床兩種類型，其中錳礦規(guī)模達到中型，而銀礦規(guī)模達到大型[69]。礦區(qū)處于華北成礦省燕遼（次級坳陷、拉張）CuMoPbZnAgAuFeMn煤成礦亞帶（Ⅲ57②）燕遼成錳帶（A級）[36]。在構(gòu)造位置上，該礦床位于華北地臺燕山臺褶帶和山西臺隆接壤部位的唐河斷裂帶、太行山臺褶帶中燕山斷塊的西端、太白維山中生代火山巖斷陷盆地的中央部位，構(gòu)造總體為一個向南移動的推覆體（圖7）。

五臺超群花崗綠巖帶長城系高于莊組含錳灰?guī)r、黑色頁巖及侏羅系上統(tǒng)中酸性火山巖為本區(qū)Mn、Ag元素的礦源層，與成礦關(guān)系密切的巖漿巖體為燕山期中酸性淺成—超淺成巖漿巖體，主要巖性有安山玢巖、石英斑巖、花崗斑巖等。礦床形成于上侏羅統(tǒng)張家口組酸性火山巖噴發(fā)侵入的末期，其中張家口組火山巖KAr年齡為1322 Ma[56]。

底圖引自文獻[70]

圖7山西太白維破火山口地質(zhì)圖

Fig.7Geological Map of Taibaiwei Caldera in Shanxi

該礦區(qū)包括小青溝和流砂溝兩個礦段。錳礦（D+E級）探明儲量為42975×104 t，Mn平均品位為2466%，銀礦探明儲量為1 37002 t，Ag平均品位為16543×10-6；伴生金礦探明儲量為25209 kg，Au品位不低于08×10-6，鉛礦探明儲量為9 01106 t， Pb品位不低于02%，鋅礦探明儲量為8 04396 t，Zn品位不低于0.4%[56]。錳銀原生礦體主要受到燕山期次火山巖相石英斑巖花崗斑巖接觸帶及SN向壓性、NW向張扭性構(gòu)造破碎帶的控制，在深部和構(gòu)造疊加部位礦體膨脹增大[55，69]。流砂溝礦段地表水平分布為Ag、Mn、Pb、Zn共生或伴生，Mn相對較貧；小青溝礦段為Ag、Mn共生或伴生，相對富集Mn。礦石金屬礦物有自然銀、硫銀礦、軟錳礦、硬錳礦、鋅錳礦、閃鋅礦、方鉛礦、閃鋅礦等；脈石礦物有方解石、長石、石英、伊利石、重晶石等。圍巖蝕變多發(fā)育于構(gòu)造破碎帶及巖體接觸帶處，以中低溫?zé)嵋何g變?yōu)橹鳎饕泄杌?、碳酸鹽化、黏土化、重晶石化、螢石化、綠泥石化、綠簾石化等[56]。

2.3FeMnAgPbZn型

2.3.1湖南后江橋

后江橋FeMnAgPbZn型錳銀伴生礦床位于湖南省道縣，主要成礦元素為Fe、Mn、Pb、Zn，伴生Ag、Sn、W等，屬于沉積改造型鉛鋅礦床[46]。處于揚子成礦省南嶺西段（湘西南—桂東北隆起）WSnAuAgPbZnCu稀有金屬REE成礦亞帶（Ⅲ83③）湘東南—粵西北成錳帶（A級）[36]。在構(gòu)造位置上，該礦床處于揚子準(zhǔn)地臺與華南褶皺帶的毗鄰部位、南嶺維向成礦帶中段、九嶷山穹窿西北邊緣的四馬橋復(fù)式向斜西翼 [46]。賦礦地層為易家灣組（Dyj）砂巖、灰?guī)r與黃公塘組（Dh）厚層白云巖地層，礦體多賦存于斷裂帶或?qū)娱g破碎帶中，成礦物質(zhì)主要來源于已遭受風(fēng)化的古陸，巖性為寒武系淺變質(zhì)巖（圖8）[45]。

該礦區(qū)C1+C2級鐵錳礦儲量約3 000×104 t，伴生一定量的Cd和Ag[71]。鉛金屬量為18.06×104 t，Pb平均品位為047%；鋅金屬量為5284×104 t，Zn平均品位為145%；錳礦石量為3 145425×104 t，Mn平均品位為1450%[34]。礦區(qū)礦物組成較復(fù)雜，原生金屬礦物主要有方鉛礦、閃鋅礦、黃鐵礦、磁鐵礦、白鎢礦、錫石、黃銅礦等；次生金屬礦物以赤鐵礦、褐鐵礦、鋅錳礦、菱鋅礦、硅鋅礦、鉛硬錳礦為主，次為鉛錳礦、水鋅錳礦、黑鋅錳礦、水鋅礦、藍輝銅礦等。脈石礦物主要為白云石、方解石、鐵白云石、黏土礦物，以及少量石英、鈣鋁榴石、符山石、重晶石、剛玉等。圍巖蝕變不強，主要有鐵錳碳酸鹽化、硅化、綠泥石化、黃鐵礦化、赤鐵礦化等[46]。

底圖引自文獻[46]

2.3.2廣東新榕

新榕FeMnAgPb型錳銀伴生礦床位于廣東省羅定市，是粵西重要的風(fēng)化淋積型伴生銀鐵錳礦床[72]。礦區(qū)處于揚子成礦省粵西—桂東南SnAuAgCuPbZnFeMoWNbTa硫鐵礦成礦帶（Ⅲ85）[36]。在構(gòu)造位置上，該礦床位于羅定白堊系斷陷盆地南緣、廉江—信宜褶皺帶與吳川—四會褶斷帶之間所夾持的貴子—羅鏡弧形構(gòu)造的中段。礦區(qū)內(nèi)褶皺、斷裂構(gòu)造發(fā)育，斷裂構(gòu)造為主要的控礦構(gòu)造，錳銀伴生礦床的富集主要與燕山期侵入的閃長玢巖關(guān)系密切。

該礦區(qū)111b+122b+333級銀（鐵）錳礦石量為5061×104 t，其中層狀淋積礦石量為18658×104 t，次生堆積礦石量為31952×104 t。Mn平均品位為1471%，伴生Ag平均品位為1055×10-6，TFe品位為1977%[32]。該礦床礦化范圍東西向長5 km，南北向?qū)? km，面積約10 km2，在巖溶空洞、碎屑巖中以及地表的堆積體中均有礦體產(chǎn)出。錳礦體可劃分為黑泥山、地坪背、河口、大嶺頂、西礦段和南礦段6個礦段，主礦段為黑泥山礦段，礦體主要產(chǎn)于泥盆系桂頭組碎屑巖與棋梓橋組碳酸鹽巖之間的斷裂破碎帶及其地下巖溶空洞中，形態(tài)受巖溶空洞的控制，其頂板為桂頭組片理化砂巖，底板為呈隱伏巖溶地貌狀的棋梓橋組碳酸鹽巖（圖9）。

底圖引自文獻[39]

圖9廣東新榕FeMnAgPb型錳銀伴生礦床地質(zhì)圖

Fig.9Geological Map of Xinrong FeMnAgPbtype Manganesesilver Associated Deposit in Guangdong

礦石金屬礦物有溴角銀礦、氯溴銀礦、溴銀礦、鹵銀礦、碘銀礦、硬錳礦、鉛硬錳礦、輝銀礦、自然銀、銀金礦、軟錳礦等；脈石礦物有石英、長石、絹云母、高嶺土、蛇紋石、方解石、重晶石[39]。對于礦床成礦物質(zhì)的來源，目前有兩種認(rèn)識：一種認(rèn)為主要來源于該地區(qū)已遭剝蝕或被構(gòu)造破壞的中泥盆世含錳碳酸鹽地層[38]；另一種認(rèn)為主要來源于元古宇云開群中的沉積變質(zhì)錳礦化層和泥盆系桂頭組中的含錳千枚巖，部分來源于礦區(qū)北部斷裂帶中的熱液硫化物[39]。

2.4PbZnAg（Mn）型

PbZnAg（Mn）型錳銀伴生礦床主要有八家子，其位于遼寧省建昌縣西部，礦體以鉛、鋅、黃鐵礦及銀礦化為主，是燕山期形成的以Pb、Zn、Ag為主的大中型多金屬熱液充填交代脈狀礦床，賦存于長城系高于莊組及大紅峪組地層中[25]。礦區(qū)處于華北成礦省燕遼（次級坳陷、拉張）CuMoPbZnAgAuFeMn煤成礦亞帶（Ⅲ57②）燕遼成錳帶（A級）[36]。在構(gòu)造位置上，該礦床位于華北地臺北緣、燕山臺褶帶東部、山海關(guān)古隆起北部、遼西坳陷南部，處于隆起與坳陷的過渡地帶。礦區(qū)內(nèi)斷裂構(gòu)造發(fā)育，其中NW向張扭性斷裂帶為礦區(qū)重要的成礦和控礦斷裂。礦區(qū)內(nèi)分布多個火山巖體，其中與成礦有關(guān)的巖漿巖為燕山期黑云母石英閃長巖，形成時代為燕山期，KAr年齡為1774 Ma[49]。礦床自東沿NW向斷裂分布有北山、爐溝、古硐溝、東風(fēng)、冰溝等礦段（圖10），沿斷裂方向各礦段礦石類型出現(xiàn)規(guī)律性變化，依次為輝鉬礦磁鐵礦、磁鐵礦黃鐵礦、黃鐵礦、黃鐵鉛鋅礦、鉛鋅礦，呈現(xiàn)出多金屬礦床由高溫組合礦物向低溫組合礦物演化的原生分帶規(guī)律[73]。

底圖引自文獻[74]

礦區(qū)由火山巖與圍巖接觸帶向外及向西北方向可劃分為鎂矽卡巖帶、鈣矽卡巖帶、錳質(zhì)鈣矽卡巖帶，其中錳質(zhì)鈣矽卡巖是尋找鉛鋅礦體的重要標(biāo)志。隨著離接觸帶距離越遠，礦石中Pb、Zn、Mn含量增加，且Mn含量能指示鉛鋅礦的品位[75]。

該礦區(qū)Ag平均品位為73×10-6，Pb為001%～460%，Zn為001%～923%，Cu為003%～193%，S為252%～3347%[76]。礦石金屬礦物有黃鐵礦、磁黃鐵礦、方鉛礦、鐵閃鋅礦、含鐵閃鋅礦、閃鋅礦、黑鎂鐵錳礦、硫錳礦、菱錳礦、磁鐵礦、白鐵礦、菱鐵礦、黃銅礦、黝銅礦、毒砂、輝鉬礦、白鎢礦等；銀的獨立礦物有自然銀、輝銀礦、脆銀礦、金銀礦、黝銻銀礦、硫砷銅銀礦、含碲銀礦等。脈石礦物有石英、白云石、方解石、薔薇輝石、錳鋁榴石、錳橄欖石、重晶石、螢石、綠泥石、冰長石、絹云母、白云母、蛇紋石等。發(fā)育圍巖蝕變類型有矽卡巖化、磁鐵礦化、磁黃鐵礦化、磁鐵礦黃鐵礦化、蛇紋石化、鎂綠泥石化、重晶石化、鐵錳碳酸鹽化、石膏螢石化[25]。

3成礦時代

從表1中15個錳銀伴生礦床與成礦作用有關(guān)的火山巖體及年齡可以發(fā)現(xiàn)，中國錳銀伴生礦床的形成都與燕山期中酸性火山巖漿巖體有關(guān)，關(guān)系最為密切的為石英斑巖和花崗巖類。與河北相廣MnAg型錳銀伴生礦床有關(guān)的是燕山期第3階段花崗斑巖，其RbSr年齡為（1390±171）Ma[43]；與內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋MnAg型錳銀伴生礦床有關(guān)的是燕山期石英斑巖，其RbSr年齡為（120±6）Ma[60]；與山西小青溝MnAgPbZn型錳銀伴生礦床有關(guān)的是燕山期石英斑巖和花崗斑巖，且與小青溝、硐溝等太白維破火山附近分布的金屬礦床有關(guān)的火山巖年齡為156 Ma[54]；與廣東新榕FeMnAgPb型錳銀伴生礦床有關(guān)的是燕山期花崗斑巖和閃長玢巖，其全巖KAr年齡為87 Ma[39]；與遼寧八家子PbZnAg（Mn）型錳銀伴生礦床有關(guān)的是燕山期黑云母石英閃長巖，其KAr年齡為177.4 Ma[49]。

各礦床的形成都與巖漿活動密切相關(guān)。雖然各礦床的形成時間略晚于有關(guān)燕山期巖漿巖體的形成年齡，但是可以大致將各相關(guān)火山巖體的形成年齡作為區(qū)內(nèi)礦床的大致形成年齡。對比部分礦床有關(guān)火山巖體年齡可以發(fā)現(xiàn)（圖11）：中國不同地區(qū)錳銀伴生礦床的形成都在侏羅紀(jì)—早白堊世，不同礦床形成的時間有一定差異；從礦床的地域分布來看，中國南方的錳銀伴生礦床形成時間均較北方晚。而各錳銀伴生礦床的成礦年齡及成礦時代顯示，原生錳銀伴生礦床的形成時代集中分布于侏羅紀(jì)—早白堊世燕山構(gòu)造運動的主幕期，其形成與燕山期各地區(qū)發(fā)育的中酸性火山巖體密切相關(guān)，據(jù)此推測火山巖體的侵入不僅為礦床形成提供了熱源，還可能是部分成礦物質(zhì)的重要來源。

圖中數(shù)據(jù)引自文獻[39]、[43]、[49]、[54]和[60]

4成礦物質(zhì)來源

4.1礦源層特征

對比中國各錳銀伴生礦床地質(zhì)特征可以發(fā)現(xiàn)，錳銀伴生礦床分布明顯受區(qū)內(nèi)發(fā)育的富Mn、富Ag地層控制，其在錳銀伴生礦床的形成過程中作為原始礦源層出現(xiàn)，為錳銀伴生礦床的形成提供重要的物質(zhì)來源，而錳銀伴生礦體也多位于原始礦源層與斷裂破碎帶附近，富Mn、富Ag地層及斷裂破碎帶的分布明顯控制了錳銀伴生礦體的形態(tài)和分布。通過對中國部分典型錳銀伴生礦床礦源層及可能礦源層Mn、Ag含量進行對比（圖12），發(fā)現(xiàn)各錳銀伴生礦床礦源層Mn、Ag含量基本高于元素地殼豐度值。部分錳銀伴生礦床Mn、Ag含量甚至達到了地殼元素豐度的數(shù)十倍，如廣東新榕FeMnAgPb型錳銀伴生礦床、山西小青溝MnAgPbZn型錳銀伴生礦床等，也有部分礦床Mn、Ag含量與地殼元素豐度值相差不大，甚至低于元素地殼豐度，如湖南后江橋FeMnAgPbZn型錳銀伴生礦床，但這些礦床依然能夠形成有經(jīng)濟價值的礦床，甚至是大中型礦床，說明錳銀伴生礦床的形成不只單一受到原始礦源層的控制，其成礦物質(zhì)還有其他來源[28，39，4445，7780]。此外，從各典型錳銀伴生礦床的形成來看，優(yōu)質(zhì)礦源層并非錳銀伴生礦床形成的唯一條件，其形成還受到燕山期侵入和火山活動的控制。燕山期侵入和火山活動不僅能夠促使礦源層中成礦物質(zhì)發(fā)生活化并遷移，而且火山熱液也可能帶來了部分成礦物質(zhì)，這部分隨火山熱液從深部向上運移的成礦物質(zhì)在運移過程中不斷萃取地層中的成礦物質(zhì)，最終沿斷裂破碎帶運移到合適的部位成礦。

數(shù)據(jù)引自文獻[21]、[28]、[39]、[45]以及[77]～[80]

圖12中國典型錳銀伴生礦床礦源層Mn、Ag含量柱狀圖

Fig.12Histograms of Contents of Mn and Ag from Source Beds of Typical Manganesesilver Associated Deposits in China

4.2硫同位素地球化學(xué)

硫同位素廣泛存在于熱液成礦作用過程中。形成于不同條件與環(huán)境中的硫同位素具有較明顯的分餾效應(yīng)，因此，可以有效示蹤礦床成礦物質(zhì)來源、成礦流體搬運及成礦機制、成礦流體等[8184]。巖漿成因礦床的硫同位素具有隕石硫特征，屬于地幔硫，δ34S值分布較窄，均值分布于0附近，明顯呈塔式分布，而多數(shù)沉積礦床的δ34S值變化范圍較大[85]。在高溫內(nèi)生條件下，原始地幔硫化物在各種氧化還原反應(yīng)、交換反應(yīng)和動力學(xué)過程中產(chǎn)生的分餾使其δ34S值偏離隕石值一般不超過±10‰[86]。

對比中國多個典型錳銀伴生礦床δ34S值可以發(fā)現(xiàn)，錳銀伴生礦床硫化物δ34S值變化范圍較大（-118‰～1826‰）。黃鐵礦δ34S值為-770‰～996‰，均值為207‰，極差為1766‰；方鉛礦δ34S值為-1106‰～1826‰，均值為163‰，極差為2932‰；閃鋅礦δ34S值為-65‰～46‰，均值為18‰，極差為111‰。錳銀伴生礦床各種礦物δ34S均值都接近于0，說明其硫可能來源于深部巖漿或為地殼深部物質(zhì)均一化的結(jié)果。從圖13（a）可以看出，δ34S值具有較明顯的塔式分布，峰值出現(xiàn)在4‰左右，較接近深部地幔硫的δ34S值（約為0‰），說明其硫為地殼深部物質(zhì)均一化的可能性更大。從圖13（b）可以看出，各錳銀伴生礦床黃鐵礦、方鉛礦、閃鋅礦δ34S值大都集中分布于0‰～5‰之間，與冷水坑、大嶺口火山巖型銀鉛鋅礦床分布類似，顯示硫同位素具有地殼物質(zhì)重熔來源的特征。與康家灣沉積型銀鉛鋅礦床相比，部分錳銀伴生礦床具有典型沉積硫同位素組成特征，如湖南后江橋和廣東新榕FeMnAgPbZn型錳銀伴生礦床、遼寧八家子PbZnAg（Mn）型錳銀伴生礦床。這部分硫同位素可能源自大氣降水或含礦熱液在運移過程中萃取地層中的硫同位素。

數(shù)據(jù)引自文獻[42]、[46]、[48]、[56]、[60]、[77]、[78]以及[87]～[91]

圖13中國典型錳銀伴生礦床硫同位素組成直方圖和特征圖

Fig.13Histogram and Characteristics Diagram of Sulfur Isotope Compositions of Typical Manganesesilver Associated Deposits in China

此外，由于硫同位素可能受不同礦床地層、巖性、成礦時代、圍巖等多種因素的影響，所以錳銀伴生礦床成礦物質(zhì)為深部巖漿與富Mn、富Ag地層物質(zhì)的混合來源，地殼可能是礦床中硫的主要來源。

4.3鉛同位素地球化學(xué)

鉛同位素是一種非常實用的地球化學(xué)示蹤體系，不僅能夠指示地殼演化，而且還能指示成礦物質(zhì)來源和礦床成因[9296]。鉛同位素具有分子質(zhì)量大、不同同位素分子間相對質(zhì)量差小的特點，這使得成礦元素在浸取、搬運和沉淀過程中，同位素組成不會因后期所處地球化學(xué)環(huán)境的改變而受到影響，而主要受源區(qū)的初始Pb、U、Th元素的影響，因此，礦質(zhì)來源的不同導(dǎo)致礦石中鉛同位素組成也就具有明顯的不同，而礦石鉛多選用方鉛礦、黃鐵礦中的Pb以減少或消除U、Th元素的影響[85，9798]。

中國錳銀伴生礦床礦石N（206Pb）/N（204Pb）值為16144～18904，N（207Pb）/N（204Pb）值為15020～15949，N（208Pb）/N（204Pb）值為36.310～39.791。與Zartman等對世界上不同來源鉛同位素組成特點的劃分[99]進行對比，可以發(fā)現(xiàn)中國錳銀伴生礦床中鉛同位素具有多來源的特征。從圖14可以看出，中國錳銀伴生礦床的鉛同位素分布具有明顯的區(qū)域聚集特征，分布于中國南方的鳳凰山、后江橋、老廠、三保錳銀伴生礦床鉛同位素分布集中，而分布于北方的錳銀伴生礦床除額仁陶勒蓋錳銀伴生礦床出現(xiàn)異常外，其他礦床鉛同位素分布集中，且地域上位于南方的錳銀伴生礦床N（206Pb）/N（204Pb）、N（207Pb）/N（204Pb）、N（208Pb）/N（204Pb）值總體上均較分布于北方的錳銀伴生礦床大。南方、北方錳銀伴生礦床鉛同位素分布的這種明顯差異，與朱炳泉等利用礦石鉛同位素組成差異將中國劃分為不同鉛同位素省的研究中鉛同位素變化[100101]是基本一致的。而對成礦時代的研究也發(fā)現(xiàn)錳銀伴生礦床具有明顯的南北差異，推測造成南北差異的原因與燕山期巖漿的演化作用有關(guān)。分布于中國北方的八家子、小青溝、相廣錳銀伴生礦床礦石鉛同位素投點位置在圖14（a）中集中分布于下地殼與地幔之間，并靠近下地殼，而在圖14（b）中集中分布于下地殼附近，反映了其成礦物質(zhì)來源于下地殼并有地幔物質(zhì)加入的特點；而分布于中國南方的鳳凰山、后江橋、老廠、三保錳銀伴生礦床礦石鉛同位素投點位置在圖14（c）中集中分布于造山帶之上或附近，而在圖14（d）中則落在造山帶與下地殼之間以及造山帶與地幔之間，但大多集中分布于造山帶附近，說明礦石鉛為上地殼與地幔或下地殼的混合來源?？傮w上，南方、北方錳銀伴生礦床礦石鉛同位素特征均反映出其礦床成礦物質(zhì)具有多源性的特征，既有地?；蛳碌貧さ膩碓矗钟猩系貧さ某煞?，且具有以地?；蛳碌貧碓礊橹鞯奶卣?。其中，N（·）/N（·）為同一元素同位素比值，N（·）為該元素的原子豐度。

數(shù)據(jù)引自文獻[42]、[46]、[48]、[56]、[60]、[77]、[78]、[88]、[99]和[104]；A為地幔線；B為造山帶線；C為上地殼線；D為下地殼線

圖14中國典型錳銀伴生礦床鉛同位素構(gòu)造演化圖

Fig.14Tectonic Evolution Diagrams of Pb Isotope from Typical Manganesesilver Associated Deposits in China

4.4氫氧同位素地球化學(xué)

水是成礦流體的基本組分。形成礦床的成礦流體可能來自于大氣降水、海水、初生水、巖漿水、變質(zhì)水及封存水，成礦流體的氫氧同位素組成是區(qū)分不同來源水的重要示蹤劑[102]。在判斷具體熱液礦床成礦流體的來源時，氫氧同位素被證明也是非常有用的地球化學(xué)示蹤體系[103]。不同成因的水具有不同的δD值和δ18OH2O值。巖漿水δ18OH2O值為5‰～13‰，δD值絕大多數(shù)為-90‰～-50‰，而大氣降水δD值和δ18OH2O值變化范圍很大[85]。

中國錳銀伴生礦床成礦熱液δ18OH2O值為-1376‰～870‰，δD值為-1550‰～-436‰，分布范圍較廣。其中，δ18OH2O值大部分集中分布于-935‰～870‰，δD值集中分布于-909‰～-436‰。從分布范圍來看，錳銀伴生礦床具有巖漿水和大氣水混合組成的特征，且以巖漿水為主。從圖15可以看出：除內(nèi)蒙古額仁陶勒蓋錳銀伴生礦床外，大多數(shù)礦床投點都落在原生巖漿水與大氣降水線之間，而額仁陶勒蓋錳銀伴生礦床δD值較低可能與中生代時期內(nèi)蒙古地區(qū)大氣降水δD值普遍較低有關(guān)；各礦床投點落在原生巖漿水與大氣降水線之間，表明其成礦熱液具有大氣降水和巖漿水混合來源的特征。

數(shù)據(jù)引自文獻[48]、[68]、[78]、[105]和[106]

圖15中國典型錳銀伴生礦床δDδOH2O圖解

Fig.15Diagram of δDδOH2O of Typical Manganesesilver Associated Deposits in China

從圖15還可以看出，廣東新榕錳銀伴生礦床投點基本集中分布于大氣降水線附近，說明其成礦熱液具有明顯的大氣降水混入特征，而鳳凰山、小青溝、八家子錳銀伴生礦床則具有以巖漿熱液為主并混合部分大氣降水的特點?？傮w上，中國錳銀伴生礦床成礦熱液組成都以巖漿水和大氣降水的混合來源為特征，結(jié)合各礦床地質(zhì)特征及硫、鉛同位素分析可知，中國錳銀伴生礦床的成礦物質(zhì)為地殼深部和礦源層的混合來源，且以深部來源為主，成礦熱液也為巖漿水和大氣降水的混合熱液，只是不同地區(qū)礦床所占比例不同。

5Mn、Ag伴生原因及成礦機制

5.1Mn、Ag伴生原因

Mn和Ag是元素周期表中分別屬于第四周期ⅦB族和第五周期ⅠB族元素，地球化學(xué)性質(zhì)存在較大差異。Mn屬親石元素，易與O2-、CO2-3等離子結(jié)合，在自然界中以錳的氧化物和含氧酸鹽礦物出現(xiàn)[20]。Mn元素在內(nèi)生成礦作用中趨向于分散，在外生成礦作用中趨向于富集，并受沉積分異規(guī)律支配[107]；而Ag元素具有親Cu、S、Fe等元素的化學(xué)性質(zhì)，在伴生銀礦床中主要賦存于含Pb、Zn、Cu、Fe等的硫化物中或與這些礦物相伴生[108]。在礦石中，Mn元素主要以氧化錳的形式存在，而Ag元素主要有4種賦存形式：①以獨立銀礦物的形式賦存于礦石中，包括自然銀、銀金礦、角銀礦、輝銀礦等；②以類質(zhì)同象形式賦存于錳礦晶格中；③以膠體或離子吸附狀態(tài)賦存于氧化錳礦石中；④以微細粒礦物包體賦存于錳礦或伴生鐵礦等集合體的微裂縫中[2，45，10，109111]。

Mn、Ag伴生有兩方面原因：①錳礦物對Ag的吸附作用，在風(fēng)化淋濾作用下，礦石由于富含鐵質(zhì)和錳質(zhì)的疏松物質(zhì)在氧化帶上部極其豐富，對Ag具有強烈的吸附作用[23]，錳礦物可吸附80%～90%的Ag，黃鉀鐵釩褐鐵礦可吸附60%的Ag，高嶺土可吸附13%的Ag[42]；②Mn2+能促進Ag+沉淀，溶液中Mn2+、Cl-、F-可促使Ag+沉淀，而Ag+又是Mn2+的沉淀劑[23，26，112]，在表生條件下，當(dāng)pH值高于4時，Mn2+可以還原Ag+，本身被氧化形成高價的氧化物沉淀[28]，并且在較低溫度和壓力條件下，影響Ag地球化學(xué)性質(zhì)的反應(yīng)之一是錳鹽溶解，其反應(yīng)方程式為2Ag++Mn2++4OH=2Ag↓+MnO2↓+2H2O[23，28]。

5.2成礦機制

某些沉積盆地在燕山期巖漿活動影響之前沉積了一套富Mn、富Ag的地層，之后受中生代燕山期強烈的火山—次火山巖漿活動的影響，使得區(qū)內(nèi)發(fā)生燕山期中酸性巖漿巖體的侵入活動。巖體侵入不僅從地殼深部帶來了部分成礦物質(zhì)，而且還提供了熱動力，使得地下水加熱循環(huán)向上運移，并使得區(qū)內(nèi)富Mn、富Ag地層中的成礦物質(zhì)及SO2-4發(fā)生活化遷移，進入巖漿熱液中形成含礦巖漿熱液。形成的熱液沿著斷裂破碎帶向上運移，在運移過程中又不斷使地層中的成礦物質(zhì)活化并被萃取，最終形成具有高含量成礦物質(zhì)的含礦熱液。隨著熱液運移距離的增大，含礦熱液的溫度不斷下降，成礦熱液中的成礦物質(zhì)開始不斷發(fā)生沉淀，熱液中的Mn開始沉淀形成原生錳礦物，而Ag由于受到錳礦物、黃鉀鐵釩褐鐵礦等礦物的吸附作用，Mn2+、Cl-、F-等離子的促沉作用及其與Mn2+發(fā)生反應(yīng)而沉淀的現(xiàn)象，使得Mn、Ag共同發(fā)生沉淀，最終形成各種原生錳、銀礦物。而大氣降水又為地下熱液提供了新的物質(zhì)補給，使得成礦熱液得以不斷循環(huán)，并不斷活化、萃取地層中的成礦物質(zhì)運移到合適部位沉淀成礦，最終形成具有工業(yè)價值的錳銀原生礦床。此外，部分原生礦體受地表水的風(fēng)化淋濾作用而發(fā)生富集，形成較富的氧化礦體。

6結(jié)語

（1）中國錳銀伴生礦床主要形成于侏羅系—早白堊世。礦床的形成明顯受區(qū)內(nèi)發(fā)育的斷裂構(gòu)造帶、燕山期巖漿巖體及富Mn、富Ag礦源層的控制。區(qū)內(nèi)發(fā)育的斷裂構(gòu)造破碎帶為錳銀伴生礦床的形成提供運移通道和賦礦空間，燕山期巖漿巖體則提供了必要的熱源及主要成礦物質(zhì)，而富Mn、富Ag礦源層則提供必要的物質(zhì)來源。

（2）通過對典型礦床的硫、鉛和氫氧同位素進行研究，發(fā)現(xiàn)錳銀伴生礦床的成礦物質(zhì)為深部巖漿與淺部物質(zhì)的混合來源，且以深部物質(zhì)來源為主。成礦熱液也為巖漿水與大氣降水的混合來源，只是不同礦床所占的比例不同。

（3）造成Mn、Ag伴生的主要原因是Mn2+作為Ag+沉淀的重要還原劑，使得Mn2+被氧化形成MnO2而發(fā)生沉淀，Ag+則被還原形成Ag，最終導(dǎo)致二者同時發(fā)生沉淀并富集成礦。此外，錳礦物對Ag的吸附作用也是導(dǎo)致其密切伴生的原因之一。因此，Mn、Ag在礦床的形成中有著密切伴生的關(guān)系，今后可以將錳帽作為尋找銀礦化的良好標(biāo)志。

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