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    DMTO 裝置副產(chǎn)物C4綜合利用工藝的選擇與應(yīng)用

    2017-03-28 05:31:10
    合成樹(shù)脂及塑料 2017年2期
    關(guān)鍵詞:異丁烯丁烯副產(chǎn)物

    齊 薇

    (中煤能源集團(tuán)有限公司煤化工管理部,北京市 100120)

    DMTO 裝置副產(chǎn)物C4綜合利用工藝的選擇與應(yīng)用

    齊 薇

    (中煤能源集團(tuán)有限公司煤化工管理部,北京市 100120)

    分析了中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所甲醇制烯烴(DMTO)裝置副產(chǎn)物混合C4的原料組成特點(diǎn),介紹了2-丙基庚醇(2-PH)、丙烯的市場(chǎng)狀況和目前成熟的工藝技術(shù)。借鑒石油化工領(lǐng)域利用混合C4的經(jīng)驗(yàn),根據(jù)2-PH、丙烯產(chǎn)品的市場(chǎng)前景及技術(shù)成熟度,結(jié)合生產(chǎn)聚乙烯對(duì)1-丁烯共聚單體需求的現(xiàn)狀,提出了利用混合C4生產(chǎn)甲基叔丁基醚、1-丁烯,最終利用烯烴轉(zhuǎn)換工藝將大部分2-丁烯轉(zhuǎn)換為丙烯。對(duì)比了2-PH、丙烯產(chǎn)品的市場(chǎng)前景、投資、效益等,針對(duì)DMTO工藝中綜合利用C4制丙烯路線提出了建議。

    甲醇制烯烴 混合C4烯烴轉(zhuǎn)化 甲基叔丁基醚 1-丁烯

    隨著世界能源格局的不斷變化,中國(guó)從能源供求戰(zhàn)略高度批準(zhǔn)了一些煤制油、煤制烯烴的示范項(xiàng)目。中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所的甲醇制烯烴(DMTO)技術(shù)在內(nèi)蒙古包頭市的示范項(xiàng)目應(yīng)用成功后,以煤制烯烴為代表的煤化工技術(shù)受到廣泛關(guān)注;但以煤制烯烴為代表的新興煤化工技術(shù)還處于探索期,與成熟的石油化工技術(shù)相比,還有相當(dāng)長(zhǎng)的路要走,各種工藝的優(yōu)化組合,尤其是組合工藝的深入研究與應(yīng)用還處于起步階段,因此,充分借鑒石油化工的工藝技術(shù),形成有特色的煤化工工業(yè)體系,對(duì)于促進(jìn)煤化工發(fā)展的日趨成熟,創(chuàng)造更好的效益具有重要意義。本工作就目前DMTO裝置副產(chǎn)物C4綜合利用存在的工藝路線優(yōu)化組合問(wèn)題進(jìn)行了分析,以使工藝更合理,效益更顯著。

    1 煤制烯烴項(xiàng)目概況及混合C4綜合利用意義

    煤制烯烴項(xiàng)目一般利用所在地區(qū)豐富的煤炭資源,生產(chǎn)出甲醇,然后采用甲醇制丙烯技術(shù)或DMTO技術(shù),由甲醇生產(chǎn)乙烯、丙烯及副產(chǎn)物混合C4和C5等。

    煤制烯烴項(xiàng)目一般采用成熟的水煤漿氣化—變換—凈化—甲醇合成—DMTO—烯烴聚合等系列裝置,DMTO裝置副產(chǎn)物混合C4主要用作燃料,未能充分發(fā)揮其組成優(yōu)勢(shì),因此,結(jié)合C4組成特點(diǎn),實(shí)施混合C4的綜合利用項(xiàng)目,完善裝置工藝流程,尤其是結(jié)合聚乙烯裝置需要1-丁烯共聚單體的現(xiàn)狀,進(jìn)行C4綜合利用的工藝路線探究與實(shí)踐,具有重要意義。為提高煤制烯烴的整體效益,改善產(chǎn)品結(jié)構(gòu),提高經(jīng)濟(jì)效益,本工作探討了DMTO裝置副產(chǎn)物C4綜合利用的工藝實(shí)施可能性,以期實(shí)現(xiàn)最大化的經(jīng)濟(jì)效益。

    2 煤制烯烴混合C4原料的組成優(yōu)勢(shì)

    甲醇轉(zhuǎn)化為烯烴是非常復(fù)雜的反應(yīng),包含了甲醇轉(zhuǎn)化為二甲醚的反應(yīng)、催化劑表面的甲氧基團(tuán)進(jìn)一步形成C—C的反應(yīng)和一系列形成烯烴的反應(yīng)[1]。在酸性分子篩催化劑上,甲氧基通過(guò)與分子篩內(nèi)預(yù)先形成的“ 碳池”中間物作用,同時(shí)形成乙烯、丙烯、丁烯(包括1-丁烯,順、反-2-丁烯,丁二烯等,下同)等,反應(yīng)是并行的。甲醇轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物乙烯、丙烯、丁烯等均非常活潑,在酸性分子篩催化劑作用下,可進(jìn)一步經(jīng)過(guò)環(huán)化、脫氫、氫轉(zhuǎn)移、縮合、烷基化等生成相對(duì)分子質(zhì)量不同的飽和烴、C6

    +烯烴及焦炭?;谏鲜龇磻?yīng)特性,實(shí)際生產(chǎn)狀態(tài)下,DMTO的反應(yīng)產(chǎn)物主要是乙烯、丙烯,副產(chǎn)物C4主要是丁烯。這與石油化工領(lǐng)域的副產(chǎn)物混合C4主要組成差別較大,石油化工領(lǐng)域的副產(chǎn)物C4主要是生產(chǎn)乙烯時(shí)的副產(chǎn)物和催化裂化干氣中提取的副產(chǎn)物。

    從表1可以看出:DMTO的副產(chǎn)物混合C4同石油化工領(lǐng)域生產(chǎn)乙烯時(shí)的副產(chǎn)物C4組分差別較大,其中1-丁烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為21.90%~26.80%),順、反-2-丁烯(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為58.00%~65.60%)這三種組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)可達(dá)92.00%左右,具有良好應(yīng)用前景,特別是1-丁烯[2],主要用作線型低密度聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)的共聚單體,可使LLDPE和HDPE薄膜的抗撕裂強(qiáng)度、抗沖擊強(qiáng)度、使用壽命等得以大幅改進(jìn)。1-丁烯用作LLDPE的共聚單體時(shí),平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8%~10%,用作HDPE的共聚單體時(shí),平均質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%~2%。若能從混合C4中提取1-丁烯,可直接滿足下游全密度聚乙烯裝置對(duì)1-丁烯的需求,而提取1-丁烯后的產(chǎn)物所含順、反-2-丁烯亦是重要的化工原料。

    表1 不同來(lái)源混合C4各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)Tab.1 Mass fraction of mixed C4composition from different sources%

    3 C4利用技術(shù)介紹

    目前,石油化工領(lǐng)域生產(chǎn)乙烯時(shí)的副產(chǎn)物C4亦主要用作燃料和化工原料[3]。燃料是指不經(jīng)過(guò)加工直接作液化氣或生產(chǎn)高辛烷值汽油組分等。國(guó)內(nèi)絕大部分C4一般用作液化氣燒掉,用作化工原料的不足30%,資源浪費(fèi)現(xiàn)象較為嚴(yán)重,因此,國(guó)內(nèi)混合C4的利用技術(shù)還相對(duì)薄弱。

    3.1石油化工領(lǐng)域的副產(chǎn)物C4利用現(xiàn)狀

    國(guó)內(nèi)石油化工領(lǐng)域的副產(chǎn)物C4除用作燃料外,少部分C4用作化工原料,通過(guò)對(duì)其中的丁二烯、1-丁烯、2-丁烯、異丁烯、正丁烷和異丁烷等進(jìn)行分離可合成有機(jī)化工產(chǎn)品。

    目前,對(duì)石油化工領(lǐng)域的副產(chǎn)物C4主要采用超精密分餾法,即經(jīng)深度丁二烯抽提,再經(jīng)甲基叔丁基醚(MTBE)裝置除去異丁烯后,直接用作1-丁烯裝置的進(jìn)料,進(jìn)而生產(chǎn)聚合級(jí)1-丁烯。其中,催化裂化裝置干氣中提取的C4餾分主要是:采用催化蒸餾技術(shù)使異丁烯和甲醇反應(yīng)生產(chǎn)MTBE,正丁烯直接水和法制仲丁醇,以及仲丁醇?xì)庀嗝摎渲萍滓彝?/p>

    3.2 DMTO的副產(chǎn)物混合C4利用路線

    DMTO的副產(chǎn)物混合C4主要成分為異丁烯,1-丁烯,順、反-2-丁烯(見(jiàn)表1),因此,對(duì)DMTO的副產(chǎn)物混合C4的綜合利用就是如何科學(xué)地利用其中的異丁烯,順、反-2-丁烯。首先可用適當(dāng)方法將C4分離,然后進(jìn)行科學(xué)利用。

    一般而言,根據(jù)DMTO組分的性質(zhì),異丁烯可通過(guò)生產(chǎn)MTBE的方式除去。利用精密蒸餾技術(shù)將1-丁烯分離出來(lái),科學(xué)利用順、反-2-丁烯,烷烴可直接作液化氣。

    4 混合C4利用方案的選擇

    4.1 MTBE

    MTBE是一種高辛烷值(達(dá)115)汽油添加劑,化學(xué)含氧量低于甲醇,是生產(chǎn)高辛烷值汽油的理想調(diào)合組分[4]。國(guó)內(nèi)共有MTBE生產(chǎn)裝置50余套,總產(chǎn)能約2.55 Mt/a。近幾年,國(guó)內(nèi)汽油供需基本平衡,95%左右的MTBE用于汽油。

    4.1.1 1-丁烯

    1-丁烯可作HDPE和LLDPE的共聚單體,還可通過(guò)齊聚制備聚丁烯、1-己烯、1-辛烯和十二碳烯;同時(shí),1-丁烯還可直接通過(guò)羰基化反應(yīng)合成正戊醛,再經(jīng)縮合、加氫得到2-丙基庚醇(2-PH),2-PH是生產(chǎn)高級(jí)增塑劑的主要原料。

    國(guó)內(nèi)1-丁烯主要來(lái)源于生產(chǎn)乙烯的裝置(包括石油化工生產(chǎn)乙烯和DMTO),以及煉油廠催化裂化裝置的副產(chǎn)物C4餾分和乙烯二聚。隨著MTBE合成的發(fā)展,1-丁烯和MTBE聯(lián)產(chǎn)裝置越來(lái)越多。我國(guó)1-丁烯生產(chǎn)裝置有10套,產(chǎn)能達(dá)104.6 kt/a,其中C4分離裝置6套,產(chǎn)能為71.6 kt/a,乙烯二聚4套,產(chǎn)能為33.0 kt/a。然而,1-丁烯行業(yè)仍然屬于自產(chǎn)自銷,生產(chǎn)企業(yè)的外銷規(guī)模不大,消費(fèi)企業(yè)的外購(gòu)也較為困難,因而市場(chǎng)供不應(yīng)求。再加上未來(lái)幾年將有多套煤制烯烴項(xiàng)目建設(shè),1-丁烯的需求量將越來(lái)越多。

    4.1.2 2-PH

    2-PH是增塑劑鄰苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)的原料,在某些增塑劑和其他常規(guī)應(yīng)用領(lǐng)域可取代2-辛醇(2-EH),將有10%的消費(fèi)由2-EH轉(zhuǎn)向2-PH,對(duì)2-PH的需求大于200 kt/a,而歐洲和美國(guó)對(duì)2-PH的需求轉(zhuǎn)向?qū)⒏哂?0%。目前,只有歐洲和美國(guó)有2-PH生產(chǎn),歐洲和美國(guó)的需求量很大,沒(méi)有多余的2-PH向中國(guó)出口。

    從國(guó)內(nèi)生產(chǎn)情況看,僅有中國(guó)石油化工股份有限公司與聯(lián)邦德國(guó)大型化工公司(巴斯夫)的合資企業(yè),以及神華包頭煤化工有限公司將建設(shè)2-PH裝置,產(chǎn)能為80 kt/a,神華包頭煤化工有限公司產(chǎn)能為70 kt/a。國(guó)內(nèi)增塑劑行業(yè)使用2-PH的總量?jī)H占全球產(chǎn)量的0.1%左右,而發(fā)達(dá)國(guó)家的2-PH行業(yè)則呈不斷增長(zhǎng)態(tài)勢(shì)。2-PH是具有資源、性能和成本優(yōu)勢(shì)的高附加值產(chǎn)品,具有明顯的發(fā)展優(yōu)勢(shì)。

    4.2混合C4利用相關(guān)技術(shù)

    因?yàn)楫惗∠┑姆悬c(diǎn)與1-丁烯接近(相差0.6℃)[5],為了生產(chǎn)聚合級(jí)1-丁烯必須先除去組分中的異丁烯,目前,一般采用生產(chǎn)MTBE的方式除去混合C4中的異丁烯,其次是對(duì)其所含順、反-2-丁烯的利用。

    4.2.1 MTBE技術(shù)

    MTBE的合成是以甲醇及異丁烯為原料,用酸性離子交換樹(shù)脂作催化劑在液相中反應(yīng),溫度為30~100 ℃,壓力為0.7~1.4 MPa,目前,主要有列管式、筒式外循環(huán)、混相床、催化蒸餾[6]。催化蒸餾技術(shù)具有催化劑散裝、結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、裝填效率高、裝卸方便的特點(diǎn),與傳統(tǒng)的兩反、兩塔工藝相比,節(jié)省投資約30%,節(jié)省能耗30%~40%,該技術(shù)已在國(guó)內(nèi)二十多套裝置上成功應(yīng)用。

    催化蒸餾是指催化蒸餾塔的反應(yīng)段包含多個(gè)催化劑床層,催化劑床層中設(shè)有氣相通道,兩相鄰催化劑床層間設(shè)分餾塔盤(pán)。塔內(nèi)向上流動(dòng)的氣相物料經(jīng)氣相通道繞過(guò)催化劑床層,向下流動(dòng)的液相物料直接穿過(guò)催化劑床層并在催化劑作用下進(jìn)行醚化反應(yīng),氣、液相物料在催化劑床層間的分餾塔盤(pán)上進(jìn)行熱、質(zhì)傳遞。在催化蒸餾塔中,反應(yīng)與產(chǎn)物分離同時(shí)進(jìn)行,產(chǎn)物MTBE不斷移出反應(yīng)區(qū),破壞平衡反應(yīng)區(qū),提高了反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率。

    4.2.2 烯烴轉(zhuǎn)換(OCU)工藝及丙烯市場(chǎng)狀況

    OCU是利用乙烯與2-丁烯反應(yīng)[7],將低附加值的C4轉(zhuǎn)化為高附加值的丙烯,其反應(yīng)見(jiàn)式(1)。

    美國(guó)魯姆斯的OCU工藝最成熟,在國(guó)內(nèi)已建成400 kt/a的丙烯生產(chǎn)系列裝置,它是利用混合C4和乙烯歧化反應(yīng)生產(chǎn)丙烯。一直以來(lái),丙烯主要來(lái)自蒸汽裂解制乙烯聯(lián)產(chǎn)裝置(同時(shí)生產(chǎn)乙烯和丙烯),以及煉油廠催化裂化裝置的干氣。

    丙烯主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯腈、苯酚、丙酮等。由于丙烯衍生物需求量迅速增長(zhǎng),致使全球丙烯需求的增長(zhǎng)速率超過(guò)乙烯,傳統(tǒng)丙烯生產(chǎn)方法難以滿足日益增長(zhǎng)的需求。隨著國(guó)內(nèi)經(jīng)濟(jì)的快速增長(zhǎng),丙烯下游衍生物的需求十分旺盛,但其生產(chǎn)不能滿足需求。

    4.2.3 2-PH技術(shù)介紹

    2-PH是丁烯與合成氣采用羰基合成工藝生產(chǎn)戊醛,然后在NaOH水溶液存在下通過(guò)戊醛縮合、加氫生產(chǎn)的,一般采用銠/膦基配體型催化劑,但過(guò)去相當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)間,生產(chǎn)中只有1-丁烯參與反應(yīng),順、反-2-丁烯不能參加反應(yīng)。近年來(lái),陶氏-戴維過(guò)程技術(shù)采用低壓羰基合成工藝和NORMAXTM型催化劑成功由混合烯烴(1-丁烯,順、反-2-丁烯)生產(chǎn)2-PH,已對(duì)外轉(zhuǎn)讓了超過(guò)200 kt/a產(chǎn)能的2-PH生產(chǎn)裝置。

    4.3混合C4的利用

    4.3.1 可行的混合C4利用

    3 600 kt/a的DMTO裝置,其混合C4產(chǎn)量可達(dá)197.6 kt/a,經(jīng)預(yù)處理生產(chǎn)出MTBE和1-丁烯后,剩余組分可生產(chǎn)2-PH和利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯。

    4.3.2 工藝簡(jiǎn)述

    混合C4首先經(jīng)預(yù)處理除去雜質(zhì),再送至MTBE單元,通過(guò)異丁烯與甲醇反應(yīng)生產(chǎn)MTBE,除去異丁烯,反應(yīng)后剩余的物料通過(guò)丁二烯加氫單元除去丁二烯,然后進(jìn)入1-丁烯單元生產(chǎn)聚合級(jí)1-丁烯,此時(shí)剩余物料的主要成分含2-丁烯。在采用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯過(guò)程中,這剩余物料與來(lái)自乙烯裝置的乙烯混合物進(jìn)入OCU裝置生成丙烯(見(jiàn)圖1)。生產(chǎn)2-PH的過(guò)程中,這剩余物料進(jìn)入2-PH裝置,通過(guò)羰基化反應(yīng)、縮合、加氫、水解,最終生成2-PH(見(jiàn)圖2)。同時(shí),由于生產(chǎn)中都要用合成氣(CO和H2),需設(shè)置專門(mén)的合成氣生產(chǎn)系統(tǒng)。

    圖1 OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯的流程示意Fig.1 Process flow of propylene production via OCU technology

    圖2 生產(chǎn)2-PH的流程示意Fig.2 Process flow of 2-PH production

    4.3.3 混合C4利用的原料、產(chǎn)品

    從表2看出:生產(chǎn)2-PH或利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯時(shí),除了混合C4外,還需相應(yīng)的輔助原料,所用甲醇可由甲醇合成裝置提供。利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯時(shí),所用H2也可直接來(lái)自上游裝置,因此原料來(lái)源不受限制。而生產(chǎn)2-PH需要大量合成氣,由于合成氣的組成與煤制烯烴的其他裝置區(qū)別較大,需另建相應(yīng)裝置。因此,單從原料需求來(lái)說(shuō),利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯具有較大優(yōu)勢(shì)。

    表2 用混合C4生產(chǎn)丙烯和2-PH的原料及產(chǎn)品Tab.2 Raw materials and products of mixed C4to propylene and 2-PH

    此外,生產(chǎn)2-PH或利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯時(shí),均產(chǎn)生MTBE和1-丁烯,MTBE可作汽油調(diào)合組分,2-PH直接作為生產(chǎn)DPHP的原料。

    4.3.4 總概算比較

    利用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯時(shí)的建設(shè)主要包括22.7 kt/a的MTBE,37.6 kt/a的1-丁烯,150.0 kt/a的OCU裝置;生產(chǎn)2-PH時(shí)的建設(shè)主要包括41.6 kt/a的1-丁烯,35.6 kt/a的MTBE,1.841 6×108m3/a的合成氣,140 kt/a的2-PH。從表3看出:生產(chǎn)丙烯的投資遠(yuǎn)小于生產(chǎn)2-PH。所以,從投資角度看,以生產(chǎn)丙烯的裝置建設(shè)較為有利。

    表3 用混合C4生產(chǎn)丙烯和2-PH的總概算Tab.3 General estimate of mixed C4to propylene and 2-PH

    4.3.5 技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)

    混合C4按5 100元/t,1-丁烯按7 500元/t,丙烯按8 500元/t,MTBE按7 500元/t,2-PH按10 350元/t進(jìn)行經(jīng)濟(jì)效益核算,從表4看出:雖然生產(chǎn)丙烯的投資遠(yuǎn)小于生產(chǎn)2-PH,但生產(chǎn)丙烯的財(cái)務(wù)內(nèi)部收益率遠(yuǎn)大于生產(chǎn)2-PH。綜合投資及收益,以生產(chǎn)丙烯的投資為最佳選擇。

    表4 用混合C4生產(chǎn)丙烯和2-PH的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)Tab.4 Technical and economic indicators of mixed C4to propylene and 2-PH

    綜合考慮原料需求、裝置建設(shè)單元內(nèi)容、產(chǎn)品市場(chǎng)狀況及成熟度、建設(shè)投資概算、技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)等,利用混合C4生產(chǎn)MTBE,除去異丁烯,生產(chǎn)1-丁烯,采用OCU技術(shù)生產(chǎn)丙烯為最佳。

    5 C4綜合利用需解決的工藝技術(shù)問(wèn)題

    5.1提高低異丁烯反應(yīng)程度

    如前所述,DMTO副產(chǎn)物混合C4中的異丁烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6.5%~8.3%,采用催化蒸餾技術(shù)可除去混合C4中的異丁烯。催化蒸餾技術(shù)的核心是將反應(yīng)與共沸蒸餾巧妙結(jié)合,使醚化反應(yīng)和產(chǎn)物分離在同一塔中同時(shí)進(jìn)行,反應(yīng)放出的熱直接用來(lái)分餾,既減少了外部冷卻設(shè)備又控制了反應(yīng)溫度,最大限度地減少逆向反應(yīng)副產(chǎn)物的生成,防止反應(yīng)區(qū)熱點(diǎn)超溫現(xiàn)象,降低了能耗,節(jié)省了投資,同時(shí)使混合C4中的異丁烯盡可能反應(yīng)完全,確保了下一步生產(chǎn)1-丁烯的純度[8]。

    5.2優(yōu)化丁二烯加氫工藝

    由于混合C4中含有的丁二烯直接影響1-丁烯質(zhì)量,可采用丁二烯加氫的方法除去丁二烯。為確保產(chǎn)品質(zhì)量,采用兩段加氫的方式,將兩個(gè)反應(yīng)器串聯(lián)使用,在第一個(gè)反應(yīng)器中將絕大部分的丁二烯轉(zhuǎn)化為1-丁烯,余下的部分在第二反應(yīng)器中幾乎完全轉(zhuǎn)化為1-丁烯。如果丁二烯質(zhì)量分?jǐn)?shù)少于0.5%,可只用一臺(tái)反應(yīng)器。

    同時(shí),為了加強(qiáng)丁二烯的加氫效果,可將丁二烯單元由常規(guī)的放置在MTBE單元前,變?yōu)榉胖闷浜?,防止MTBE單元后面的物料中丁二烯濃度上升,從而保證1-丁烯質(zhì)量。

    5.3充分利用系統(tǒng)集成優(yōu)勢(shì),減少裝置投資

    混合C4綜合利用單元的OCU需要一部分制冷量,直接采用上游烯烴分離壓縮機(jī)的制冷量,可大幅節(jié)省裝置投資。

    5.4發(fā)揮規(guī)模優(yōu)勢(shì),提高混合C4綜合利用的效益

    一般而言,3 600 kt/a的煤制烯烴項(xiàng)目由兩套DMTO裝置組成,將產(chǎn)生197.6 kt/a混合C4,為了發(fā)揮裝置的規(guī)模效應(yīng),節(jié)省投資,建議只建一套C4綜合利用裝置,這可極大地保證C4綜合利用的規(guī)模效益,同時(shí)節(jié)省40%左右的投資。

    6 結(jié)語(yǔ)

    DMTO裝置副產(chǎn)物混合C4含有大量的高價(jià)值組分,將其通過(guò)MTBE工藝除去異丁烯,生產(chǎn)市場(chǎng)緊俏的1-丁烯,進(jìn)一步采取OCU工藝生產(chǎn)聚合級(jí)丙烯。這可同時(shí)解決市場(chǎng)緊俏的1-丁烯來(lái)源問(wèn)題,以及副產(chǎn)物汽油高辛烷值調(diào)合組分,綜合利用裝置投資與全部投資相比,費(fèi)用較低,因此,對(duì)混合C4進(jìn)行綜合利用是合理可行的。

    [1] 虞賢波,劉燁,陽(yáng)永榮,等.甲醇制烯烴反應(yīng)機(jī)理[J].化學(xué)進(jìn)展,2009,21(9):1757-1761.

    [2] 崔錫紅,曾群英,李吉輝,等.混合碳四中1-丁烯的分離技術(shù)及綜合利用[J].精細(xì)石油化工進(jìn)展,2010,11(1):33-37.

    [3] 曹子英,趙云雨,龔鵬.國(guó)內(nèi)混合C4分離技術(shù)及利用[J].化學(xué)工程師,2006,125(2):22-24.

    [4] 付靜.國(guó)內(nèi)外MTBE市場(chǎng)現(xiàn)狀及趨勢(shì)分析[J].齊魯石油化工,2009,37(2):144-149.

    [5] 朱培玉.C4抽余液化工利用技術(shù)進(jìn)展[J].江蘇化工,2002,30(5):31-36.

    [6] 董滿祥,馬智,常侃.MTBE生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)前景分析[J].石油化工應(yīng)用,2007,26(1):6-9.

    [7] 胡世昌.新型增塑劑醇2-丙基1-庚醇及其應(yīng)用[D].上海:中國(guó)科學(xué)院上海冶金研究所,2000.

    [8] 董滿祥,馬智,常侃.MTBE生產(chǎn)技術(shù)及市場(chǎng)前景分析[J].石油化工應(yīng)用,2007,26(1):6-9.

    Comprehensive application process of mixed C4produced in DMTO unit

    Qi Wei
    (Department of Coal Chemical, China National Coal Group Corp., Beijing 100120, China)

    This paper analyzes the composition and properties of mixed C4of by-products from methanol to olefins(DMTO)unit at Dalian Institute of Chemical Physics,Chinese Academy of Sciences. It introduces the current market status and mature technologies of related products of 2-propyl-heptanol(2-PH)and propylene. The application process that mixed C4is used to synthesize methyl tert-butyl ether and 1-butylene,then most of 2-butene are converted to propylene via conversion process is offered based on the practices of mixed C4in petrochemical industry,market prospect and technical maturity of 2-PH and propylene,as well as the demand of 1-butene comonomer for polyethylene production. The market prospects,investment and profits of 2-PH and propylene are compared to provide suggestions for process route of C4to propylene in DMTO unit.

    methanol to olefin; mixed C4; olefin conversion; methyl tert-butyl ether; 1-butylene

    TQ 325.1

    A

    1002-1396(2017)02-0098-05

    2016-11-12;

    2017-01-06。

    齊薇,女,1978年生,高級(jí)工程師,2000年畢業(yè)于大連理工大學(xué)化工工藝專業(yè),現(xiàn)從事煤化工生產(chǎn)技術(shù)工作。E-mail: qiwei@chinacoal.com;聯(lián)系電話:18618228618。

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