原子熒光對巖石礦物中硒元素的測試

鄭鑫

摘要：本文用硝酸，氫氟酸和高氯酸的溶解體系，以原子熒光對巖石礦物中硒元素進(jìn)行測試，可以確保其測試結(jié)果的差值小于RSD（n=6）<25%，加標(biāo)回收率小于等于105%，大于等于95%，方法檢測小于等于0.2ug＼g，按照相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)，其精準(zhǔn)度已高出合理范圍。符合巖石礦物中硒元素的測試要求。

關(guān)鍵詞：原子熒光；硒元素

硒是一種符號為se的化學(xué)元素，是第四周期VI A族化學(xué)元素，它不是金屬元素。最早由1817年的瑞典化學(xué)家貝采利烏斯發(fā)現(xiàn)。在光敏材料、電解錳行業(yè)催化劑方面發(fā)揮著重要作用、它還是支動植物體內(nèi)必需的營養(yǎng)元素，對于其生長和發(fā)育起到關(guān)鍵作用[1]。自然界中的硒有無機(jī)硒和植物活性硒兩種。無機(jī)硒一般指從金屬礦藏的副產(chǎn)品中獲得亞硒酸鈉和硒酸鈉；由生物轉(zhuǎn)化與氨基酸結(jié)合而成的硒是硒酸鈉的硒，它的存在方式是硒蛋氨酸。硒是一種多功能的生命營養(yǎng)素，常常被用于癌癥、手術(shù)、放化療等領(lǐng)域。比如腫瘤癌癥克山病大骨節(jié)病、心血管病、糖尿病、前列腺病、心臟病、癌癥等30多種疾病。硒分類中的無機(jī)硒通常就是亞硒酸鈉和硒酸鈉，它是從金屬礦藏的副產(chǎn)品中獲得有大量無機(jī)硒殘留的酵母硒、麥芽硒，無機(jī)硒對人體有負(fù)作用，所在對于無機(jī)硒因人或動物身體不能吸收所以不能使用。而生物轉(zhuǎn)化與氨基酸結(jié)合而成的植物活性硒，對于以硒蛋氨酸的形式存在植物活性硒是人類和動物允許使用的硒源[2]。

一，實(shí)驗(yàn)部分

1，實(shí)驗(yàn)前的準(zhǔn)備工作

2，儀器選擇帶硒空心陰極燈北京海光儀器有限責(zé)任公司Xgy- 1011a原子熒光儀。

設(shè)定儀器的使用標(biāo)準(zhǔn)：波長：196.0nm；負(fù)高壓：320 V；燈電流：50m A，載氣氣流速度：500ml/ m in采樣時(shí)間：5 s，讀數(shù)時(shí)間：7s。

M illi的超純水儀，Millip ore公司；

賽多利斯的B S 210 S的電子天平，德國賽多利斯公司； LH S- 150SC恒溫恒濕箱，上海一恒科技儀器有限公司； SG- 1500B型電子加熱板，上海碩光電子科技有限公司。3.實(shí)驗(yàn)試劑

我們選擇高純水作為實(shí)驗(yàn)用水。；選擇國藥化學(xué)試劑的優(yōu)級純試劑的硝酸、硫酸、鹽酸、氫氟酸、高氯酸作為為硒標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.實(shí)驗(yàn)方法

樣品制備過程中，巖石礦物標(biāo)本篩粉后混合。根據(jù)樣本測試0.1 g加工成10毫升的聚四氟乙烯消化槽的PT鐵，第一次加入2毫升和1毫升的氫氟酸和硝酸，消化槽封閉后放入恒溫箱120℃溶解樣品，要確保溶解過程達(dá)到24個(gè)小時(shí)。完成后自然冷卻至室溫后取出消化罐，然后加入2毫升濃高氯酸鹽，消化槽在100℃加熱板、氫氟酸和硝酸和高氯酸厚白煙。然后添加10毫升的去離子水，繼續(xù)加熱溶解鹽。下車的電熱板消化槽冷卻后加入包含1毫升的15 g / L Fe3 + 6 m / L鹽酸溶液，50毫升容量瓶稀釋后用去離子水校準(zhǔn)，動搖了，準(zhǔn)備測試。

5標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制

在本文中，使用外部標(biāo)準(zhǔn)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法。使用金屬硒配置標(biāo)準(zhǔn)曲線、標(biāo)準(zhǔn)的解決方案是配置0，0.1，ug /毫升，0.2 ug / ml，0.5 ug / m l，1 ug /毫升。5 ug / m l系列標(biāo)準(zhǔn)的解決方案。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的方法是標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，測試結(jié)果的峰面積為縱坐標(biāo)[3]。

二、討論

1該方法的精度。測試，本文選擇5批巖石樣本的每一批巖石樣本進(jìn)行處理和測試6次，計(jì)算測試的結(jié)果，得出的結(jié)論是，金屬硒原子熒光測試巖石的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差數(shù)據(jù)。從數(shù)據(jù)可以看出，金屬硒的方法測試的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差0.98% - 105%的范圍的變化，測試結(jié)果的精度，更好地滿足檢測方法的要求。

2方法檢出限。文中連續(xù)20次的測定空白樣品計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差的測試值，那么可以使用3倍標(biāo)準(zhǔn)差計(jì)算檢出限，本文計(jì)算巖石的試驗(yàn)用原子熒光法在金屬硒的檢測極限0.2 ug / g。

3加標(biāo)回收率的方法。確定其是否滿足要求文中使用的是加標(biāo)回收率方法。通過添加不同質(zhì)量為了相同的硒樣品，然后根據(jù)上述方法進(jìn)行處理和測試，然后根據(jù)下文公式來處理測試結(jié)果。當(dāng)加標(biāo)回收率范圍從95%降至105%，確保加標(biāo)回收率的方法滿足需求。標(biāo)準(zhǔn)添加回收率2（加標(biāo)總值的樣品——樣本的樣本值）/添加一個(gè)標(biāo)量。

本文嘗試不同的方法樣品處理。

（1）在正常壓強(qiáng)下使用硝酸和硫酸的消解方法，即在普通的錐形瓶下使用加熱板溶解樣品。

（2）在正常壓力下用硝酸和高氯酸溶解樣品。

（3）壓力加強(qiáng)條件下用硝酸和高氯酸溶解樣品，密封消化罐樣品溶解在恒溫箱。

（4）壓力加強(qiáng)條件下用硝酸和高氯酸和氫氟酸溶解樣品。

不同的處理方法對樣品的處理效果不同。比如在通常的壓強(qiáng)環(huán)境下，我們會在巖石的礦物樣品中加入20毫升的酸去溶解樣品。為的是硝酸+硫酸或者硝酸+高氯酸進(jìn)行完全溶解樣品。這樣做的好處還有一方面就是因?yàn)榧訜崛芙膺^程中的液體蹦出而使得對人體造成傷害和降低了測試結(jié)果。而在使用硝酸，氫氟酸和高氯酸消解密封的聚四氟乙烯消解罐進(jìn)行消解時(shí)，如果要達(dá)到氫氟酸對樣品的充分溶解，就得加入氫氟酸。這樣不但結(jié)果準(zhǔn)確而且還可以獲得更多的硒。需要注意的是，在實(shí)驗(yàn)中的恒溫箱的溫度控制在120℃，同時(shí)為了避免出現(xiàn)爆炸的現(xiàn)象造成危險(xiǎn)聚四氟乙烯消解罐的封閉性以及耐壓的強(qiáng)度要合格。經(jīng)過分析可以看出在選擇樣品的溶解體系是多用硝酸，氫氟酸和高氯酸。

結(jié)論：硝酸，氫氟酸和高氯酸溶液應(yīng)保持在1 - 2 mL之間，為了避免結(jié)果嚴(yán)重偏低不能蒸干。在對樣品進(jìn)行潤濕的過程中應(yīng)該注意運(yùn)用合適的水量，不可過多，以對混合酸比例受到不良影響的現(xiàn)象進(jìn)行有效的預(yù)防和避免。溫?zé)嵛⒎袝r(shí)間應(yīng)該在兩分種以上到五分種之間，過短或過都會造成影響。從這里我們可以看到，測試巖石礦物質(zhì)硒原子熒光光譜法具有速度快，靈敏度高，簡便等特點(diǎn)，值得推廣。

參考文獻(xiàn)

[1]張秀元. 原子熒光儀測試巖石礦物中硒元素試驗(yàn)研究[J]. 廣州化工， 2014（21）：141-142.

[2]張錦茂， 范凡， 任萍. 氫化物-原子熒光法測定巖石中痕量硒的干擾及消除[J]. 巖礦測試， 1993（4）：264-267.

[3]袁海燕. 氫化物發(fā)生原子熒光光譜法測定地質(zhì)找礦樣品中硒[J]. 資源導(dǎo)刊·地球科技版， 2013（11）：121-123.