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      砷酸鈣[堿式砷酸鈣,Ca3(AsO4)2·Ca(OH)2]

      2017-03-11 14:43:47
      無機(jī)鹽工業(yè) 2017年6期
      關(guān)鍵詞:石灰乳堿式三氧化二砷

      ·無機(jī)鹽知識講座·

      砷酸鈣[堿式砷酸鈣,Ca3(AsO4)2·Ca(OH)2]

      1)性質(zhì)。砷酸鈣本系白色無定形結(jié)晶粉末,但工業(yè)品砷酸鈣都以堿式化合物出現(xiàn)。這主要是因?yàn)閱渭兊纳樗徕}稍溶于水易造成藥害,故在工業(yè)品中都加以過量石灰以保持堿性,又名“安全”砷酸鈣。工業(yè)砷酸鈣為粉紅色粉末。砷酸鈣難溶于水,可溶于鹽酸。

      2)用途。砷酸鈣主要用于農(nóng)藥以防治地下害蟲,是20世紀(jì)30~40年代重要的農(nóng)藥品種。隨著有機(jī)農(nóng)藥的發(fā)展,砷酸鈣用量日益減少,但在某些國家仍有相當(dāng)數(shù)量被使用。

      3)工業(yè)上生產(chǎn)砷酸鈣有多種方法,其共同點(diǎn)都是把三價(jià)砷氧化成五價(jià)砷。①催化氧化法:將三氧化二砷加熱至80~90℃,調(diào)整堿度使n(As2O3)∶n(NaOH)=1∶(6.0~6.5)時(shí)得到亞砷酸鈉,然后以少量硫酸銅為催化劑通空氣氧化得到砷酸鈉,再與過量石灰乳反應(yīng),經(jīng)過濾、干燥得到成品。②砷酸法:以砷酸和石灰乳在80~95℃中和,經(jīng)過濾、干燥得到成品。此法系工業(yè)上常用方法。③電化學(xué)法:先將三氧化二砷與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的氫氧化鈉反應(yīng)得到堿性亞砷酸鈉溶液,再在陽極氧化得到砷酸鈉,再與過量石灰乳反應(yīng)得到成品。④熱法:將三氧化二砷與石灰乳混合,置于600~700℃反射爐中,以空氣氧化得到成品。此法有操作安全、質(zhì)量可靠、收率高等優(yōu)點(diǎn)。⑤直接法:直接由含砷氧化礦物中制取,如將臭蔥石(FeAsO4·2H2O)與堿液混合,于90~92℃反應(yīng),然后再與石灰乳反應(yīng)得到成品。

      4)主要制法(砷酸法)流程簡述:將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為12%~15%(以CaO計(jì))的石灰乳放入反應(yīng)器中,在攪拌下將質(zhì)量分?jǐn)?shù)為45%~50%的砷酸緩緩加入石灰乳中,反應(yīng)溫度保持在95℃左右,所得漿料經(jīng)過濾,送入離心噴霧干燥器干燥,控制進(jìn)口溫度為500℃左右、出口溫度為160℃,干燥后的產(chǎn)品由螺旋輸送器送到貯料斗包裝。

      5)三廢處理:生產(chǎn)砷酸鈣(其他砷化物也一樣)總有污水凈化的問題。污水的來源有洗滌過濾機(jī)上的沉淀、濕式真空泵和冷凝器流出的廢液、洗滌設(shè)備和地面的廢水等。將上述污水收集到設(shè)有攪拌機(jī)的集水坑中,并用離心泵送到沉淀池。沉積在沉淀池中的沉淀送回生產(chǎn)系統(tǒng)(送到砷酸鈣沉淀器);澄清液則用石灰處理,從中將砷以不溶性鈣鹽的形態(tài)沉淀出來,所得沉淀送回生產(chǎn)系統(tǒng),所得澄清液送回生產(chǎn)系統(tǒng)中所有需要水的設(shè)備中。

      摘自《無機(jī)鹽工業(yè)手冊》

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