白新生
(新疆烏魯木齊石化公司塑料廠,新疆烏魯木齊 830019)
研究與開發(fā)Research and Development
粉煤灰填充聚丙烯材料性能研究
白新生
(新疆烏魯木齊石化公司塑料廠,新疆烏魯木齊 830019)
選用合適的偶聯(lián)劑及其用量對超細(xì)粉煤灰(1 200目)進(jìn)行表面處理,再將處理過的粉煤灰填充到聚丙烯中,進(jìn)行共混改性,這樣不但能節(jié)約成本得到性能優(yōu)異的材料,而且減少了粉煤灰的污染,環(huán)保意義重大。
粉煤灰;偶聯(lián)劑;共混改性;填充
粉煤灰作為一種無機(jī)填料,不僅能使塑料制品價格大幅降低,而且能夠改善塑料制品的性能。以聚乙烯為例:粉煤灰經(jīng)過處理,在聚乙烯中添加35%,材料的拉伸強(qiáng)度為 30.4MPa,彎曲強(qiáng)度為63.3MPa,馬丁耐熱溫度為76℃,140℃尺寸變化率為1.3%,比重為1.69。所以,粉煤灰作為塑料填料,既有增量作用,又有改性效果。但是由于PP、PE樹脂為非極性材料而一般無機(jī)填料多為極性物質(zhì),當(dāng)它們分散到樹脂中時,會因極性差異而造成兩者相容性不好,此外無機(jī)填料粒徑小,比表面積大,表面能高極易發(fā)生團(tuán)聚而影響其在樹脂中的分散,從而給復(fù)合材料的加工性能和制品的使用性能帶來不良影響。因此選用適宜的偶聯(lián)劑并確定其用量對無機(jī)填料表面進(jìn)行適當(dāng)處理,通過化學(xué)反應(yīng)或物理方法,使其表面極性接近所填充的高分子樹脂,改善其相容性時是十分必要的。
2.1 實驗流程
超細(xì)粉煤灰→加偶聯(lián)劑活化→加載體→高速攪拌→擠出混煉→切?!驑訔l→測試→結(jié)果分析
2.2 實驗使用主要原材料
聚丙烯粉料 烏魯木齊石化新峰股份有限公司
NDZ201
NDZ301
超細(xì)粉煤灰(1 200目) 烏魯木齊石化公司電廠
鋁酸脂偶聯(lián)劑 福師大高分子材料廠
硅烷偶聯(lián)劑(KH550) 南京曙光化學(xué)試劑廠
2.3 主要實驗設(shè)備
高速混合機(jī)(GH—1008) 北京塑料機(jī)械廠
雙螺桿混煉擠出機(jī)(SHJ-30) 南京橡膠機(jī)械廠
塑料注射成型機(jī)(SZ-250/100) 無錫第二輕工機(jī)械廠
微機(jī)控制電子萬能試驗機(jī)(CMT6503) 深圳新三思材料實驗儀器有限公司
激光粒度分析儀(JL-1166) 四川精新粉體測試儀器有限公司
2.4 實驗過程
(1)選好偶聯(lián)劑并確定最佳用量。
(2)將一定量的粉煤灰先放入高攪機(jī)中與偶聯(lián)劑一起高速攪拌3min后,加入聚丙烯及抗氧劑,高速攪拌2min,將混合料從高速混合機(jī)內(nèi)取出,冷卻至室溫。
(3)將配制好的料加入雙螺桿擠出機(jī)中造粒,干燥后,用注塑成型機(jī)制作強(qiáng)度測試樣條,放在30℃水浴中恒溫24h后,按強(qiáng)度測試要求測試樣條的強(qiáng)度及伸長。
2.5 測試方法
拉伸試驗:根據(jù)GB/T 1040—2006測拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長率,拉伸速度為50mm/min。
3.1 偶聯(lián)劑的選用
分析:
從拉伸的測試結(jié)果看,細(xì)粉顆粒已進(jìn)入樹脂的大分子束間,當(dāng)樹脂受到拉伸時,它阻礙了大分子之間相互的滑動,但絲毫沒有損傷樹脂基體的整體性,從而導(dǎo)致了抗拉伸強(qiáng)度升高,斷裂伸長率下降。
在普通的活化處理中,選擇偶聯(lián)劑應(yīng)遵循的原則是:
(1)填料表面極性與聚合物極性相差很大,應(yīng)選擇填料表面處理后極性接近聚合物極性的處理劑;
(2)填料表面含有反應(yīng)較大的官能團(tuán),則應(yīng)選擇與這些官能團(tuán)在處理或填充工藝過程中能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的處理劑,填料表面如呈酸(堿)性,則處理劑應(yīng)選用堿(酸)性;如填料表面呈氧化性(還原性),處理劑應(yīng)選用還原性(氧化性),如填料表面具有陽離子(陰離子)交換性,則處理劑應(yīng)選用可與其陽離子(陰離子)進(jìn)行置換的類型。
對處理劑而言,能與填料表面發(fā)生化學(xué)結(jié)合的比未發(fā)生結(jié)合的效果好,并應(yīng)選用聚合物加工工藝條件下不分解,不變色以及不從填料表面脫落的處理劑。偶聯(lián)劑通常與無機(jī)填料表面通過離子鍵或共價鍵的方式相連,而與聚合物基體之間的相互作用則包括了鏈纏繞、鉸鏈反應(yīng)或通過雙鍵接枝。
很明顯,相互作用的性質(zhì)決定了哪偶聯(lián)劑是有效的。硅氧烷類則需要無機(jī)填料表面有羥基存在,從而在填料表面形成Si—O鍵。由于粉煤灰的微觀結(jié)構(gòu)為玻璃微珠,主要成分為S io2,Al2O3等,表面有羥基存在從而硅氧烷類偶連劑在填料表面形成Si—O鍵,改善了粉煤灰與樹脂的相容性和浸潤性,能有效的分散填料和改善界面黏合力。因此用硅烷偶聯(lián)劑處理就能達(dá)到比較好的效果。綜上所述,可見對于粉煤灰填充來說,硅氧烷類偶聯(lián)劑是可以使用的。因此,選用KH550作為下一步實驗的偶聯(lián)劑。
3.2 偶聯(lián)劑的用量
分析如下:在一定的偶聯(lián)劑用量范圍內(nèi),同時因粉煤灰的玻璃微珠結(jié)構(gòu)具有吸油量小與能改善制品表面的優(yōu)點(diǎn)。玻璃微珠僅能輕微的降低聚合物熔體的流動性,可以達(dá)到較高的填充量。在機(jī)械負(fù)荷下,玻璃微珠可以改進(jìn)應(yīng)力分布,從而能大大提高材料的強(qiáng)度。
在KH550偶聯(lián)劑的加入量為3%左右時,其材料在同組配方中強(qiáng)度最好,在此基礎(chǔ)上加少量的接枝馬來酸酐的相溶劑(CMG9801)能使其強(qiáng)度得到進(jìn)一步的提高。偶聯(lián)劑的加入量為4%時,由于偶聯(lián)劑用量過大,可能會將無機(jī)粒子完全包覆,使發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)的活性點(diǎn)數(shù)減少,反而不能起到應(yīng)有的偶聯(lián)作用。如要使材料具有較高的斷裂伸長率,則還要對其做進(jìn)一步的改性。
1)針對粉煤灰的特點(diǎn)和制品的用途選擇性能優(yōu)良的偶聯(lián)劑很重要,通過實驗確定了偶聯(lián)劑為KH550。
2)通過實驗確定了偶聯(lián)劑的加入量,使得制品的性能更加優(yōu)異。
3)將粉煤灰應(yīng)用于聚丙烯填充,具有重大的環(huán)保意義,社會效益和經(jīng)濟(jì)效益顯著,應(yīng)大力推廣使用。
[1] 卡茨,李佐邦.塑料用填料及增強(qiáng)劑手冊[M].北京:化學(xué)出版社,1985.
Study on Performance of Fly Ash Filled Polypropylene Material
Bai Xin-sheng
The surface treatment of superf i ne fl y ash(1 200 mesh)was carried out by using appropriate coupling agent and its dosage.The treated fl y ash was fi lled into polypropylene and blended to improve the cost.Get the performance of excellent materials,but also reduce the pollution of fl y ash,environmental signif i cance is signif i cant.
f l y ash;coupling agent;blending modif i cation;f i lling
TQ327.8
:A
:1003–6490(2017)04–0140–02