葛蕾(西北民族大學(xué)化工學(xué)院,甘肅蘭州730124)
Gemini表面活性劑的合成及分析研究
葛蕾(西北民族大學(xué)化工學(xué)院,甘肅蘭州730124)
Gemini表面活性劑是化學(xué)鍵連接基連接兩個(gè)單鏈單個(gè)親水頭基合成的雙子表面活性劑,這種特殊的結(jié)構(gòu)抑制了離子基團(tuán)的分離力,從而提高了其性質(zhì),如較強(qiáng)的表面活性、較高的潤(rùn)濕性能、成膠束能力強(qiáng)、良好的乳化、增溶性能等,本論文對(duì)Gemini表面活性劑作了較全面的總結(jié);概括Gemini表面活性劑的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),對(duì)Gemini表面活性劑的性質(zhì)及應(yīng)用領(lǐng)域作了基礎(chǔ)的研究,著重介紹了陽(yáng)離子型、陰離子型Gemini表面活性劑的類型及合成路線;對(duì)Gemini表面活性劑的發(fā)展前景做出展望。
Gemini表面活性劑;合成;表面活性;性能
起初,表面活性劑的用途主要是用于洗滌劑、清潔劑,隨著工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,現(xiàn)在已形成一個(gè)獨(dú)立化工行業(yè),并且發(fā)展到了精細(xì)化學(xué)品的領(lǐng)域,是國(guó)家的支柱產(chǎn)業(yè)之一,許多行業(yè)都離不開表面活性劑,如農(nóng)業(yè),工業(yè),醫(yī)藥品和器械,能源,輕質(zhì)化工等。在很多不同類型和結(jié)構(gòu)相異的表面活性劑產(chǎn)品中,Gemini型表面活性劑的性能最佳,引起人們的廣泛關(guān)注和研究,所以被稱作“新一代表面活性劑”。
由于Gemini表面活性劑的表面活性高,具有好的增溶作用和洗油作用,強(qiáng)的抗鹽堿、抗積聚和潤(rùn)濕性能,可以利用雙子型表面活性劑水溶液的増溶、增流性來(lái)管理改善污水與土壤質(zhì)量指標(biāo),因此Gemini表面活性劑在許多工業(yè)領(lǐng)域廣泛發(fā)揮作用,比如在堵水排水、多次采油、和研究低滲透率的薄油層等方面發(fā)展前景良好。Gemini型表面活性劑還可以用來(lái)制備洗滌劑、藥物分散劑、香波以及皮革上色劑、化妝品等[1]。
1.1 Gemini陽(yáng)離子型表面活性劑的合成[2]
由于雙季銨鹽表面活性劑具有CMC低、生物降解性好的特點(diǎn)。所以是目前合成的陽(yáng)離子型表面活性劑的主要類型,其合成主要有兩種方法,一種是以N,N-烷基二甲基叔胺烷與長(zhǎng)鏈二溴代烷烴在無(wú)水乙醇中回流加熱(溫度90℃),來(lái)發(fā)生季銨化反應(yīng),另一種是亞烷基二甲基胺和1-溴代長(zhǎng)鏈烷烴在無(wú)水乙醇中回流加熱(溫度90℃),發(fā)生季銨化反應(yīng)。兩種方法的適用條件不同,前者適用于二溴代烷比較容易得到并且比較活潑的情況下。但是因?yàn)槎宕閮r(jià)格比較昂貴,所以從經(jīng)濟(jì)角度來(lái)看往往選擇后者來(lái)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。
由1-溴取代烷烴或者相應(yīng)的二元醇與長(zhǎng)鏈亞烷基二甲基胺合成,方法如下稱量2.0g的二溴對(duì)二甲苯,用80ml熱丙酮溶解,加入長(zhǎng)鏈亞烷基二甲基胺,用10ml丙酮溶解,混合均勻后,加入40ml丙酮做溶劑,自動(dòng)攪拌,過(guò)濾,再洗滌固體,減壓蒸餾除去溶劑,然后以有機(jī)溶劑重結(jié)晶提純,即可得到產(chǎn)物。
1.2 Gemini陰離子型表面活性劑的合成
陰離子型表面活性劑結(jié)構(gòu)和類型較多,主要包括羧酸類、硫酸鹽、碳酸鹽、磷酸鹽、磺酸鹽類。
(1)羧酸鹽和碳酸鹽類
羧酸類雙子表面活性劑主要通過(guò)十二烯基丁二酸分別與己二胺、乙二胺反應(yīng)來(lái)合成羧酸類的陰離子型表面活性劑。羧酸類的表面活性劑性質(zhì)穩(wěn)定,表面活性高,易于生物降解。
碳酸類雙子表面活性劑是由Frederick C B等科學(xué)家用一氯乙酸、乙二胺、辛基氯化物為實(shí)驗(yàn)原料進(jìn)行合成的。
(2)磷酸鹽類
磷酸鹽類陰離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)類似于磷脂,容易形成反相膠束等締合結(jié)構(gòu),而且對(duì)酸、堿具有良好的穩(wěn)定性,所以常常作為藥物載體,在生命科學(xué)工程也有很大的應(yīng)用。
Francis L.Duivenvoorde等把二溴烷烴接入長(zhǎng)鏈的磷酸酯鹽中,合成了雙磷酸二酯型Gemini型表面活性劑[3]。
(3)磺酸鹽和硫酸鹽類
稱量一定量的乙二胺放入裝有溫度計(jì)、攪拌器、回流冷凝器的三口燒瓶中,逐滴滴加2-氯乙基磺酸鈉溶液,調(diào)整溶液pH在10左右(用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)),在一定的溫度下反應(yīng)13h,在反應(yīng)液中加入無(wú)水乙醇,抽濾,烘干,得到中間體;取定量的中間體,蒸餾水溶解,慢慢加入癸酰氯,再滴加三乙胺溶液,調(diào)節(jié)pH在8左右,常溫下反應(yīng)6-8h,有沉淀析出,抽濾,洗滌,烘干,最終得到的白色粉末即為產(chǎn)物。這種類型的表面活性劑有可能實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn),來(lái)滿足工業(yè)所需。
2.1 在金屬防腐和電鍍工業(yè)中的應(yīng)用[4]
Gemini季銨鹽的親水基團(tuán)可以在金屬的表面形成一層致密的氧化膜,可以對(duì)金屬起到防腐保護(hù)作用,可以防止鍍件產(chǎn)品表面鍍層的不均勻;鍍件經(jīng)過(guò)表面活性劑清洗之后,電鍍效果明顯良好。
2.2 在三次采油、煤炭工業(yè)中的應(yīng)用
石油工業(yè)中,由于表面活性劑的增溶效果好,具有良好的化學(xué)助劑配合性,在采油、煤炭方面有較大的優(yōu)勢(shì)。
2.3 在農(nóng)田農(nóng)業(yè)中的應(yīng)用
在田間使用農(nóng)藥時(shí),加入表面活性劑和水經(jīng)過(guò)稀釋后可制成噴灑液的乳劑,作用更好。
2.4 在日?;瘜W(xué)中的應(yīng)用
Gemini表面活性劑表面活性高,在溶液中形成濃度低的膠束和乳化劑化合物,在日常用品中可以減輕對(duì)皮膚的刺激作用,所以在大多數(shù)化妝品乳液、香波和個(gè)人洗護(hù)用品中廣泛應(yīng)用。
[1]汪萍,沈勇.磺酸鹽Gemini表面活性劑的研究進(jìn)展[J].印染,2015(22):52-55.
[2]王祥榮.陽(yáng)離子Gemini型表面活性劑的合成及其應(yīng)用性能研究[J].印染助劑,2002,19(1):12-15.
[3]何昆,楊守生.雙子表面活性劑的研究及應(yīng)用[J].武警學(xué)院學(xué)報(bào),2012,28(4):90-93.
[4]李春杰.新型Gemini表面活性劑的合成及表面性能研究[D].東北師范大學(xué),2008.