馬衍偉
1中國(guó)科學(xué)院電工研究所,北京1001902中國(guó)科學(xué)院大學(xué),北京100049
面向高場(chǎng)應(yīng)用的鐵基超導(dǎo)材料
馬衍偉
1中國(guó)科學(xué)院電工研究所,北京1001902中國(guó)科學(xué)院大學(xué),北京100049
鐵基超導(dǎo)體的上臨界磁場(chǎng)可達(dá)100 T以上,并具有較小的各向異性、簡(jiǎn)單的制備工藝等突出優(yōu)點(diǎn),在核磁共振成像(MRI)、核磁共振譜儀(NMR)及高場(chǎng)超導(dǎo)磁體等領(lǐng)域具有重要的應(yīng)用前景。目前鐵基超導(dǎo)材料正處于快速發(fā)展的研發(fā)階段,低成本的粉末裝管法已廣泛應(yīng)用于鐵基超導(dǎo)線帶材的制備,臨界傳輸電流密度在4.2 K和10 T下超過105A/cm2;最近世界首根百米量級(jí)鐵基超導(dǎo)長(zhǎng)線的成功研制進(jìn)一步奠定了鐵基超導(dǎo)材料在強(qiáng)電領(lǐng)域的應(yīng)用基礎(chǔ)。本文首先介紹了鐵基超導(dǎo)材料的典型結(jié)構(gòu)與基本超導(dǎo)特性,接著以粉末裝管工藝流程為主線,從影響鐵基線帶材臨界電流密度的關(guān)鍵因素:相純度、晶界弱連接以及致密度等方面入手,詳細(xì)評(píng)述了國(guó)內(nèi)外鐵基超導(dǎo)線帶材制備的最新研究進(jìn)展。在此基礎(chǔ)上,分析當(dāng)前研究中存在的問題,并提出進(jìn)一步改善傳輸性能的可能對(duì)策,最后對(duì)鐵基超導(dǎo)材料的發(fā)展趨勢(shì)進(jìn)行了展望。
線帶材;上臨界磁場(chǎng);臨界電流密度;轉(zhuǎn)變溫度;各向異性;弱連接效應(yīng);致密度;粉末裝管法;高場(chǎng)應(yīng)用
I.前言 1
II.鐵基超導(dǎo)體的基本性質(zhì) 2
A.臨界轉(zhuǎn)變溫度 2
B.上臨界磁場(chǎng) 2
C.臨界電流密度 3
III.鐵基超導(dǎo)線帶材研究進(jìn)展 4
A.粉末裝管法 4
B.載流性能提高研究 5
1.122線帶材 5
2.1111線帶材 6
3.11線帶材 7
C.線帶材實(shí)用化制備研究 7
D.涂層導(dǎo)體 8
IV.結(jié)語(yǔ)與展望 8
致謝 9
9
2008年2月,日本東京工業(yè)大學(xué)的Hosono研究小組在LaFeAsO1?xFx化合物中發(fā)現(xiàn)了高達(dá)26 K的超導(dǎo)電性[1],隨后一系列不同結(jié)構(gòu)的鐵基超導(dǎo)材料被發(fā)現(xiàn),超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度迅速被提高到55 K[2?7]。國(guó)際超導(dǎo)界認(rèn)為這是繼1986年的銅氧化物超導(dǎo)體、2001年的二硼化鎂超導(dǎo)體之后的又一類重要超導(dǎo)體系。由于其具有臨界轉(zhuǎn)變溫度高、各向異性較小以及上臨界場(chǎng)極高等優(yōu)點(diǎn),被美國(guó)《科學(xué)》雜志譽(yù)為目前最有發(fā)展前景的新型高溫超導(dǎo)體之一[8],在高場(chǎng)領(lǐng)域具有獨(dú)特的應(yīng)用優(yōu)勢(shì)[9],如核磁共振成像系統(tǒng)(MRI)、核磁共振譜儀(NMR)、超導(dǎo)儲(chǔ)能系統(tǒng)(SMES)以及高能物理加速器等。目前國(guó)際上關(guān)于鐵基超導(dǎo)材料的應(yīng)用研究持續(xù)升溫,重點(diǎn)是在鐵基線帶材和薄膜的制備研究領(lǐng)域[10?11]。
與銅氧化物超導(dǎo)體相似,鐵基超導(dǎo)體也具有相似的層狀結(jié)構(gòu):含有 Fe和氮族元素 (P,As)或硫族元素 (S,Se,Te)按 1:1的原子比組成的超導(dǎo)電層,以及為導(dǎo)電層提供載流子的載流子層。迄今為止,已發(fā)現(xiàn)的鐵基超導(dǎo)體大致可分為以下幾個(gè)體系:(1)“1111”體系:LnOFePn(Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Gd,Tb,Dy,Ho,Y;Pn=P,As);(2)“122”體系:AEFe2As2(AE=Ba,Sr,K,Cs,Ca,Eu)和A1?xFe2?ySe2(A=K,Cs,Rb,Tl);(3)“111”體系:AFeAs(A=Li,Na);(4)“11”體系:FeSe和FeTe;(5)其它復(fù)雜體系:“42622”、“32522”體系等。其中,122、1111、111和11體系是研究較多的鐵基超導(dǎo)材料。目前已制備出的鐵基超導(dǎo)材料有單晶、多晶塊材、線帶材和薄膜。從應(yīng)用角度講,122體系是最有實(shí)用化前景的鐵基超導(dǎo)材料,也是當(dāng)前國(guó)際上的研究熱點(diǎn)[12?13]。
表I.鐵基超導(dǎo)體與其它超導(dǎo)體的基本性質(zhì)參數(shù)
在實(shí)用化超導(dǎo)材料中,臨界轉(zhuǎn)變溫度(Tc)、上臨界磁場(chǎng)(Hc2)和臨界電流密度(Jc)等三個(gè)重要的臨界參數(shù)決定著其最終性能,這三個(gè)值越大,其應(yīng)用范圍越廣。這里介紹幾種主要鐵基超導(dǎo)體的一些超導(dǎo)性質(zhì),以便從實(shí)際應(yīng)用的角度去了解鐵基超導(dǎo)體有哪些優(yōu)勢(shì)和不足。
A.臨界轉(zhuǎn)變溫度
臨界轉(zhuǎn)變溫度定義為超導(dǎo)體由正常態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)槌瑢?dǎo)態(tài)時(shí)的溫度。表I給出了當(dāng)前典型實(shí)用超導(dǎo)材料的超導(dǎo)轉(zhuǎn)變溫度以及工作溫度范圍。在鐵基超導(dǎo)體家族中,含有氧和氟的1111型鐵基超導(dǎo)體的臨界轉(zhuǎn)變溫度最高,Tc高達(dá)55 K,該溫度處于銅氧化物超導(dǎo)體和MgB2超導(dǎo)體的Tc之間。在實(shí)際應(yīng)用中,當(dāng)溫度接近Tc時(shí)材料的超導(dǎo)電性會(huì)變得不穩(wěn)定,所以為了獲得較大電流或者較高磁場(chǎng),超導(dǎo)材料的工作溫度都會(huì)低于Tc。另外,在有實(shí)用價(jià)值的鐵基超導(dǎo)材料中,“1111”體系的各向異性最大,γH=2~5。我們知道,對(duì)于各向異性較高的超導(dǎo)體來說,渦旋格子的熱波動(dòng)將使得該類超導(dǎo)材料的工作溫度趨于更低。
122體系的Tc與1111體系相比略低一些,其Tc約為38 K,接近MgB2的臨界溫度,這兩種材料都可以不依賴于液氦,所以可以運(yùn)行于中溫區(qū)。122體系的優(yōu)點(diǎn)是各向異性較小(1~2),利于應(yīng)用,而且合成容易。11體系結(jié)構(gòu)最為簡(jiǎn)單,但轉(zhuǎn)變溫度較低(Tc~8 K),它只能通過液氦來冷卻;111體系鐵基超導(dǎo)體在空氣中不穩(wěn)定,研究較少。
自從鐵基超導(dǎo)體發(fā)現(xiàn)之后,轉(zhuǎn)變溫度從最初的 26 K提高到了 55 K。隨后盡管發(fā)現(xiàn)了很多新型鐵基超導(dǎo)材料,但其臨界溫度始終沒有明顯提高。但是鐵基超導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變溫度究竟能達(dá)到多高,還是個(gè)未知數(shù)。其Tc能否獲得進(jìn)一步的突破,達(dá)到液氮溫區(qū),令人期待。實(shí)際上,人們?cè)谔岣哞F基超導(dǎo)體的Tc方面進(jìn)行了各種嘗試,如盡管FeSe的轉(zhuǎn)變溫度低于10 K,但在高壓下可達(dá)到37 K[14]、 經(jīng)過插層可進(jìn)一步提高到40 K[15?16]。最近生長(zhǎng)在SrTiO3襯底上單層FeSe薄膜的Tc已超過65 K[17]、甚至還發(fā)現(xiàn)達(dá)到100 K的跡象[18]。
B.上臨界磁場(chǎng)
上臨界場(chǎng) Hc2是將超導(dǎo)體中超導(dǎo)電性完全壓制的磁場(chǎng)強(qiáng)度,是超導(dǎo)材料最重要的參數(shù)之一。在第II類超導(dǎo)體中,當(dāng)磁場(chǎng)進(jìn)一步增高到一定的值以后(實(shí)際上是不可逆磁場(chǎng) Hirr),超導(dǎo)體就會(huì)逐漸喪失低損耗傳輸能力。Hc2與相干長(zhǎng)度(ξ)之間的關(guān)系可以用Ginzburg-Landau公式表示:Hc2=?0/(2πξ2)。很明顯看出,上臨界場(chǎng)越大,相干長(zhǎng)度越小。對(duì)于一種實(shí)用超導(dǎo)材料,如銅氧化物超導(dǎo)體、二硼化鎂和鐵基材料,其上臨界場(chǎng)和臨界電流的大小直接決定著超導(dǎo)體應(yīng)用的范圍。因此,高臨界電流和高臨界磁場(chǎng)是決定超導(dǎo)材料應(yīng)用的前提。
圖 1為幾種主要實(shí)用超導(dǎo)材料的溫度–磁場(chǎng)相圖[19]。由于受到上臨界場(chǎng) Hc2的限制,不同超導(dǎo)材料能夠產(chǎn)生的最大磁場(chǎng)通常為其Hc2的0.75倍。因此,亟待需要研發(fā)臨界電流和臨界磁場(chǎng)均能夠滿足新一代NMR、加速器、科學(xué)研究或核聚變磁體等應(yīng)用要求的新型超導(dǎo)材料。MgB2的臨界溫度雖然也較高,但由于其Hc2較低,無法產(chǎn)生高磁場(chǎng),其應(yīng)用定位為中溫低場(chǎng)應(yīng)用,如在15~25 K制冷機(jī)冷卻運(yùn)行、1~2 T磁場(chǎng)強(qiáng)度的基于MgB2醫(yī)用MRI系統(tǒng)上具有較大優(yōu)勢(shì);而鐵基超導(dǎo)和銅氧化物超導(dǎo)體在4.2 K下其上臨界場(chǎng)能夠達(dá)到50~100 T或者更高。特別是122體系鐵基超導(dǎo)體,即使在20 K時(shí),Hc2也高達(dá)70 T,其在中低溫高場(chǎng)領(lǐng)域有著非常重要的應(yīng)用前景。
對(duì)實(shí)際應(yīng)用而言,各向異性γH也是一個(gè)需要考慮的重要參數(shù),γH越小越好。值得一提的是鐵基超導(dǎo)體的上臨界場(chǎng)的各向異性普遍較小,在低溫下“11”和“122”系的鐵基超導(dǎo)體甚至已經(jīng)達(dá)到了各向同性[20],這就使得鐵基超導(dǎo)體比銅氧化物超導(dǎo)體有著更強(qiáng)的磁通釘扎能力。超導(dǎo)體的各向異性會(huì)隨著溫度的升高而升高,盡管當(dāng)溫度接近Tc時(shí),鐵基超導(dǎo)體的各向異性約為3,但仍遠(yuǎn)小于ReBCO涂層導(dǎo)體(≈5)和Bi系超導(dǎo)帶材(≈50)[21]。
圖1.鐵基超導(dǎo)體與其它超導(dǎo)材料的臨界磁場(chǎng)–溫度相圖[19]
C.臨界電流密度
我們知道,在高質(zhì)量超導(dǎo)材料中 Jc一般占拆對(duì)臨界電流 Jd的 10~20%,Jd屬于材料的本征特性,可以通過相干長(zhǎng)度 ξ和朗道穿透深度 λ計(jì)算得到[13,22?23],具體公式為其中Φ0是磁通量子,μ0是真空中的磁導(dǎo)率。0 K下,銅氧化物超導(dǎo)體的Jd能夠達(dá)到3×108A/cm2,Nb3Sn為1.8×108A/cm2,MgB2為2×108A/cm2。計(jì)算可知,鐵基超導(dǎo)體中SmFeAsO1?xFx和Ba-122同樣能夠達(dá)到1.7×108A/cm2[13]。這表明和其它幾種實(shí)用超導(dǎo)材料一樣,鐵基超導(dǎo)體具有非常大的本征臨界電流。實(shí)際上自從發(fā)現(xiàn)鐵基超導(dǎo)體后,人們很快發(fā)現(xiàn)鐵基超導(dǎo)單晶樣品中普遍具有很高的臨界電流密度(Jc),1111和122單晶在4.2 K下的Jc都在106A/cm2以上,即使 11單晶也超過了 105A/cm2,而且在低溫下不依賴于磁場(chǎng)[24?25]。進(jìn)一步研究表明Ba-122單晶具有很大的磁通釘扎勢(shì) U0/KB,在 0.1 T下釘扎勢(shì)高達(dá)9100 K(H//ab),遠(yuǎn)高于Bi-2212和YBCO單晶[26];而且隨著外加磁場(chǎng)的增加,釘扎勢(shì)衰減非常緩慢,這說明鐵基超導(dǎo)體具有非常強(qiáng)的本征磁通釘扎力。此外,在低溫下,對(duì)于Sm-1111[25]和Ba-122單晶[27],沿不同方向施加的磁場(chǎng)對(duì)臨界電流密度的影響效果相近,沿c軸的臨界電流密度和沿ab軸的臨界電流密度相差不大,分別為 2.5和 1.5,這個(gè)數(shù)值遠(yuǎn)小于銅氧化物YBCO單晶的各向異性(10~50)[28]。再次證明鐵基超導(dǎo)體的各向異性較小,這對(duì)制備強(qiáng)電應(yīng)用的鐵基超導(dǎo)材料十分有利。
盡管銅氧化物高溫超導(dǎo)體的發(fā)現(xiàn)突破了77 K的液氮溫度大關(guān),但隨后的研究表明它們是極端的第II類超導(dǎo)體,超導(dǎo)相干長(zhǎng)度ξ非常?。ㄒ姳鞩),常規(guī)超導(dǎo)體中的一些有效磁通釘扎中心在銅氧化物超導(dǎo)體中不再有效,磁通釘扎能力較弱,磁通蠕動(dòng)顯著,大大限制了這些材料的臨界電流密度。由于高溫超導(dǎo)體的 ξ值小,小尺度釘扎中心(如點(diǎn)缺陷,位錯(cuò)等)就顯得十分重要,而大的晶體缺陷將成為弱連接。弱磁通釘扎能力和晶界弱連接是制約其Jc的兩個(gè)主要因素,也使得高性能長(zhǎng)帶材的制備成本非常高,嚴(yán)重阻礙了銅氧化物高溫超導(dǎo)體的推廣應(yīng)用。
磁通釘扎屬于材料的非本征特性,可以通過適當(dāng)引入缺陷的方法來提高磁通釘扎能力。這點(diǎn)非常重要,因?yàn)榇罅酷斣行牡囊肟梢杂行岣叽艌?chǎng)下的臨界電流密度。與銅氧化物超導(dǎo)體不同,鐵基超導(dǎo)體對(duì)摻雜不敏感,可以容忍更多缺陷,因此在鐵基超導(dǎo)體中引入有效釘扎中心要相對(duì)容易。引入缺陷的方法有很多種,比如通過輻照、引入納米顆粒或納米棒、改變局部化學(xué)配比等等[29?32]。此外,采用Au離子或中子等重離子輻照引入缺陷[33],可以進(jìn)一步提高釘扎,而不降低臨界轉(zhuǎn)變溫度。
由于實(shí)用超導(dǎo)體的相干長(zhǎng)度一般在幾個(gè)納米左右,因此這些超導(dǎo)材料的臨界電流密度對(duì)微觀結(jié)構(gòu)極為敏感,除了雜相、孔洞和微裂紋外,一些能量較高的晶界也成為限制多晶超導(dǎo)材料臨界電流密度的重要因素。尺寸超過相干長(zhǎng)度的高能晶界會(huì)極大削弱晶界兩邊超導(dǎo)晶粒之間的耦合作用,往往形成約瑟夫森結(jié)而制約超導(dǎo)電流的傳輸。特別是在制備成超導(dǎo)線帶材以后,晶粒間的弱連接往往使得超導(dǎo)電流無法通過。因此,一種超導(dǎo)材料能否實(shí)用化,除提高磁通釘扎外,改善晶粒連接性也是至關(guān)重要的。
在銅氧化物超導(dǎo)體中本征的晶界弱連接效應(yīng)會(huì)極大降低超導(dǎo)電流[34]。所謂“晶界弱連接”是指電流在超導(dǎo)材料內(nèi)流通時(shí),晶界夾角的大小會(huì)影響電流的傳輸。當(dāng)晶界角較小時(shí),傳輸電流基本不受影響;而當(dāng)晶界角超過臨界角時(shí),超導(dǎo)材料的晶間電流密度呈指數(shù)急劇衰減,如圖2所示[35]。當(dāng)YBCO晶界角從3?增大到45?時(shí),晶界的載流能力從106~107A/cm2急劇下降約四個(gè)數(shù)量級(jí),到102~103A/cm2,表現(xiàn)出顯著弱連接效應(yīng),因此必須采用雙軸織構(gòu)薄膜工藝,才能減小大角晶界對(duì)傳輸電流的影響[34],這樣也使得這種技術(shù)步驟繁雜,成本較高。鐵基超導(dǎo)體的晶界載流能力雖然隨著晶界角的增大有所降低,但影響不大。當(dāng)晶界角由9?增加到45?時(shí),臨界電流密度下降僅1個(gè)數(shù)量級(jí),而在9?以內(nèi)臨界電流密度幾乎不變。由此可見,122鐵基超導(dǎo)體晶界弱連接效應(yīng)的臨界角約為9?,遠(yuǎn)大于YBCO超導(dǎo)體中的3~5?[35]。與銅氧化物超導(dǎo)體相比,鐵基超導(dǎo)體的晶界弱連接效應(yīng)要小得多,對(duì)晶界角的容忍度也更強(qiáng),所以能夠采用成本較低的粉末裝管法制備線帶材,應(yīng)用前景更為樂觀。
表 I還列出了鐵基超導(dǎo)體、銅氧化物超導(dǎo)體、MgB2及低溫超導(dǎo)體的一些基本超導(dǎo)性質(zhì)??梢钥闯鲨F基超導(dǎo)體具有諸多優(yōu)點(diǎn):不同于銅氧化物超導(dǎo)體的d波對(duì)稱,鐵基超導(dǎo)體的序參量為s波對(duì)稱,理論上其晶界載流能力更強(qiáng);鐵基超導(dǎo)體各向異性γH很?。?-2,122體系)且對(duì)摻雜量不敏感,而YBCO超導(dǎo)體的各向異性γH約為5~7且對(duì)摻雜量極為敏感;鐵基超導(dǎo)體上臨界場(chǎng)可高達(dá)100~200 T,遠(yuǎn)高于MgB2和低溫超導(dǎo)體,即使在~20 K下其上臨界場(chǎng)也達(dá)到70 T,而且臨界電流密度在高磁場(chǎng)下具有非常弱的衰減特性??傊?,鐵基超導(dǎo)體的很多屬性介于低溫超導(dǎo)體和高溫銅基氧化物超導(dǎo)體之間,也綜合了二者的許多優(yōu)點(diǎn)。鐵基超導(dǎo)體具有較高的臨界轉(zhuǎn)變溫度,極高的上臨界場(chǎng),同時(shí)又具有較小的各向異性,晶界載流能力較強(qiáng),這些優(yōu)越的屬性使得鐵基超導(dǎo)體成為高場(chǎng)應(yīng)用的最佳候選材料之一。
圖 2.122鐵基超導(dǎo)體的晶間臨界電流密度與晶界角的關(guān)系[35]
對(duì)于超導(dǎo)材料而言,要進(jìn)行大規(guī)模強(qiáng)電應(yīng)用,如制造超導(dǎo)電纜、超導(dǎo)磁體、核磁共振成像以及核聚變裝置等,就必須先制備出成百上千米長(zhǎng)的線帶材,這是鐵基超導(dǎo)材料走向?qū)嶋H應(yīng)用的基礎(chǔ)。由于鐵基超導(dǎo)材料硬度高且具有脆性,難以塑性變形加工,傳統(tǒng)的粉末裝管法成為首選的技術(shù)途徑;另外鐵基超導(dǎo)體的超導(dǎo)電流在通過大角度晶界時(shí)受到的衰減相對(duì)較小,這一優(yōu)良特性也使得人們可采用粉末裝管工藝進(jìn)行鐵基線帶材的制備。接下來我們主要介紹鐵基超導(dǎo)線帶材的PIT法制備工藝和國(guó)內(nèi)外研究進(jìn)展,重點(diǎn)討論影響鐵基超導(dǎo)線帶材臨界電流密度的因素及相關(guān)制備技術(shù)等。
A.粉末裝管法
粉末裝管法(Powder-in-tube,簡(jiǎn)稱PIT法)是為加工塑性差的超導(dǎo)材料而設(shè)計(jì)的,由于工藝簡(jiǎn)單、成本較低,已廣泛應(yīng)用于Bi-2223和MgB2超導(dǎo)線帶材的商業(yè)化制備[21,36]。鐵基超導(dǎo)材料與Bi系超導(dǎo)材料的加工特性相似,并且鐵基超導(dǎo)材料還具有較小的各向異性,因此PIT法非常適合鐵基超導(dǎo)線帶材的制備研究。從實(shí)際應(yīng)用來看,PIT也是非常有吸引力的,它所使用的材料成本低而且機(jī)械加工工藝簡(jiǎn)單,容易實(shí)現(xiàn)規(guī)?;a(chǎn)。
圖3.粉末裝管法制備鐵基超導(dǎo)線帶材的工藝流程
粉末裝管法的基本工藝流程是先將鐵基粉體原料裝入金屬管中,然后通過旋鍛、拉拔軋制等工藝后形成線材或帶材,最后對(duì)線帶材進(jìn)行熱處理,獲得連接性良好的超導(dǎo)線帶材,如圖3所示[10,12]。粉末裝管法可以分為原位法和先位法,前者是將先驅(qū)粉末均勻混合后裝入金屬管中,在拉拔軋制成線帶材后再通過燒結(jié)反應(yīng)形成超導(dǎo)相,后者則是將已燒結(jié)成超導(dǎo)相的粉末裝入金屬管中進(jìn)行加工。先位法的優(yōu)點(diǎn)在于其通過多次研磨–燒結(jié)工藝,可以獲得較高的相純度和致密度更高的超導(dǎo)芯,而原位法制備工序相對(duì)簡(jiǎn)單,但是只能進(jìn)行一次研磨混合,容易導(dǎo)致樣品成分不均勻。目前,PIT先位法已成為鐵基超導(dǎo)體實(shí)用化的研究重點(diǎn),世界上多個(gè)課題組采用該工藝制備的線帶材傳輸 Jc在4.2 K、0 T下已超過105A/cm2[12]。
B.載流性能提高研究
2008年 4月,中科院電工所采用粉末裝管法率先在國(guó)際上制備出 La-1111鐵基超導(dǎo)線材[37],該線材采用鐵管作為包套材料,臨界轉(zhuǎn)變溫度達(dá)到25 K。2008年 6月和 2009年 2月又分別研制出臨界轉(zhuǎn)變溫度為 52 K的Sm-1111線材[38]和 35 K的國(guó)際首根122型鐵基超導(dǎo)線材[39]。磁化法測(cè)量結(jié)果表明超導(dǎo)芯的臨界電流密度,在5 K、0 T下,約為103A/cm2。2008年 8月,西南交通大學(xué)報(bào)道了 Sm-1111線材中晶內(nèi)臨界電流密度的峰值效應(yīng),同時(shí)采用磁化法對(duì)晶間臨界電流密度進(jìn)行了研究,結(jié)果顯示晶間臨界電流密度幾乎為零[40]。2009年6月,日本國(guó)立材料研究所(NIMS)制備了臨界轉(zhuǎn)變溫度為11 K的Fe(Se,Te)超導(dǎo)帶材[41]。這些工作為后來的鐵基超導(dǎo)線帶材的研究和發(fā)展奠定了基礎(chǔ)。早期采用粉末裝管法制備的鐵基線帶材往往存在著超導(dǎo)芯致密度低、雜相多、性能較差等問題,因此,研究者致力于采用各種新方法提高其磁場(chǎng)下的臨界電流密度。
1.122線帶材
在粉末裝管法中,超導(dǎo)線帶材需要經(jīng)過一定時(shí)間的高溫?zé)崽幚恚@要求所采用的包套材料應(yīng)盡量避免與超導(dǎo)芯發(fā)生反應(yīng)。早期采用Fe、Nb和Ta包套所制備的鐵基超導(dǎo)線材中都沒有測(cè)量到傳輸電流,主要是由于包套材料與超導(dǎo)芯之間出現(xiàn)了幾十微米厚的反應(yīng)層,阻礙了電流在界面處的傳輸[42]。而且由于As元素向包套中擴(kuò)散,超導(dǎo)芯成分發(fā)生較大偏差,容易生成孔洞和雜相,導(dǎo)致超導(dǎo)性能下降。電工所率先使用Ag管制備出 Sr0.6K0.4Fe2As2帶材,經(jīng)過900?C/35 h熱處理后,超導(dǎo)芯與銀之間未發(fā)現(xiàn)反應(yīng)層,成功解決了包套反應(yīng)的難題,從而在國(guó)際上首次測(cè)得了 122型鐵基超導(dǎo)帶材的傳輸電流[43]。雖然該帶材的傳輸 Jc在4.2 K和零場(chǎng)下只有500 A/cm2,但打破了鐵基線帶材沒有傳輸電流的僵局。隨后國(guó)外很多知名小組如日本NIMS、東京大學(xué)以及美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)等跟進(jìn)采用銀包套制備鐵基超導(dǎo)線帶材,都發(fā)現(xiàn)銀與鐵基超導(dǎo)相具有極好的相容性[44?46]。如果熱處理時(shí)間短,鐵管和銅管也是可考慮的包套材料[12]。
由于原位PIT法制備的鐵基線帶材超導(dǎo)芯中存在很多雜相且密度較低,為改善超導(dǎo)芯的質(zhì)量,電工所采用先位法大幅度提高了122線材超導(dǎo)芯的純度和致密度[47],將樣品的臨界電流密度提高到3750 A/cm2,極大促進(jìn)了超導(dǎo)線帶材的發(fā)展。東京大學(xué)、意大利熱那亞大學(xué)和日本工業(yè)技術(shù)研究院(AIST)等課題組陸續(xù)采用先位PIT法制備出了銀包套122型線帶材,實(shí)際上先位法目前已經(jīng)成為主流的鐵基線帶材制備工藝。將超導(dǎo)圓線軋制成帶材是提高超導(dǎo)芯致密度,改善晶粒連接性的一種有效途徑,隨后的一大工藝突破是提出了軋制織構(gòu)方法,使122超導(dǎo)晶粒發(fā)生c軸織構(gòu),抑制了大角 (>9?)晶界的弱連接效應(yīng),進(jìn)一步提高了122型鐵基超導(dǎo)線帶材的傳輸臨界電流密度,Jc達(dá)到104A cm?2以上[48?49]。
2011年初,電工所采用TEM/EELS等分析手段,發(fā)現(xiàn) 122多晶樣品的晶界中存在無定形層和富氧雜質(zhì)[50],厚度約為10~40 nm,遠(yuǎn)大于鐵基超導(dǎo)體的相干長(zhǎng)度,顯然會(huì)阻礙超導(dǎo)電流的傳輸。所以降低材料制備中氧元素的引入,凈化晶界成為人們提高鐵基超導(dǎo)線帶材臨界電流密度的一個(gè)重要途徑。而采用Ag、Pb、Sn、Zn和In等元素?fù)诫s促進(jìn)了超導(dǎo)相的生成[49,51?52],改善了晶粒間的耦合,有效提高了晶粒連接性,鐵基線帶材的傳輸性能獲得了很大提高。在122體系樣品中,過量鉀添加可有效地提高臨界電流密度,同時(shí)過量的鉀幾乎不對(duì)其臨界轉(zhuǎn)變溫度Tc產(chǎn)生影響[53]。研究表明鉀摻雜可提高樣品的位錯(cuò)缺陷密度,相應(yīng)增強(qiáng)了其磁通釘扎能力。這些摻雜開拓性工作的開展,豐富了人們對(duì)122型鐵基超導(dǎo)體性能提高機(jī)制的理解。2011年日本NIMS采用銀作為添加劑,制備了 Jc約為 104A/cm2的 Ba-122線材[44]。最近美國(guó)橡樹嶺實(shí)驗(yàn)室制備出不含砷的Ba(NH3)Fe2Se2線材[54],其Tc=16 K,雖然相應(yīng)塊材具有很大的磁化電流,不過傳輸Jc在4.2 K時(shí)僅為1000 A/cm2。
雖然 PIT制備的 122帶材性能提高很快,微觀結(jié)構(gòu)研究表明超導(dǎo)芯中仍然存在大量的細(xì)小孔洞和微裂紋,因此,提高鐵基超導(dǎo)芯的致密度也是一種非常重要的提高Jc方法。實(shí)際上在美國(guó)AMSC公司制備的Bi-2223帶材中,粉末裝管密度一般為60~70%,超導(dǎo)芯密度也只有理論75%左右,嚴(yán)重限制了電流的傳輸。美國(guó)佛羅里達(dá)大學(xué)將銀包套Ba-122線材與銅外包套復(fù)合加工成圓線后,在600?C、192 MPa下進(jìn)行熱等靜壓燒結(jié),其線材的臨界電流密度達(dá)到 8.5×103A/cm2(4.2 K,10 T)[46],比拉拔后常壓下熱處理的線材提高了約一個(gè)數(shù)量級(jí)。電流提高的原因主要?dú)w結(jié)于:使用192 MPa的熱等靜壓法可以得到近100%致密度的超導(dǎo)芯,大大提高了線材的晶粒連接性,而常壓制備的線帶材致密度一般只有70~80%。隨后日本東京大學(xué)也采用熱等靜壓法制備了Sr-122線材,其臨界電流密度超過104A cm?2(4.2 K,10 T)[55]??梢钥闯鰺岬褥o壓法是制備鐵基超導(dǎo)圓線的有效工藝,但是還需要優(yōu)化制備過程,進(jìn)一步提高其傳輸性能。另外,澳大利亞Wollongong大學(xué)發(fā)現(xiàn)靜水壓力法可有效增加鐵基超導(dǎo)體的晶粒連接性和釘扎密度,從而大幅度提高了臨界電流密度[56]。
中科院電工所對(duì)Sr-122帶材的冷壓工藝進(jìn)行了系統(tǒng)研究,發(fā)現(xiàn)冷壓能夠進(jìn)一步提高帶材超導(dǎo)芯的致密度[57]。日本 NIMS通過采用軋制–冷壓與多次熱處理相結(jié)合的工藝,提高帶材的致密度以及改變裂紋的形成方向,從而得到高傳輸Jc的Ba-122超導(dǎo)帶材,隨后通過不銹鋼/銀復(fù)合包套和冷壓工藝相結(jié)合的方法制備 Ba-122帶材[58],傳輸 Jc約為 9.0×104A/cm2(4.2 K和10 T);但是他們的帶材很厚(~0.95 mm),而且超導(dǎo)芯與橫截面的比例過小,從而導(dǎo)致工程電流密度過低,不利于應(yīng)用。
2014年,電工所采用熱壓法制備出高致密度 Ag包套Sr-122超導(dǎo)帶材。熱壓后超導(dǎo)芯的致密度大幅度提高,晶粒發(fā)生扭曲,同時(shí)有效消除了拉拔軋制等機(jī)械加工過程中產(chǎn)生的微裂紋,首次將122型鐵基超導(dǎo)帶材的臨界電流密度提高至105A cm?2(4.2 K,10 T)的實(shí)用化水平[59],如圖4所示。相比于壓力條件的變化,熱壓溫度更能影響帶材的厚度和截面積。隨著熱壓溫度的增加,晶粒擇優(yōu)取向和連接性也逐漸增強(qiáng)。載流性能最好的Sr-122樣品的臨界傳輸電流密度在10 T和14 T下分別高達(dá)1.2×105A/cm2和105A/cm2[60]。這是目前國(guó)際關(guān)于鐵基超導(dǎo)線帶材文獻(xiàn)中報(bào)道的最高紀(jì)錄值,展示出122型鐵基超導(dǎo)體在高場(chǎng)領(lǐng)域的良好應(yīng)用前景。
2.1111線帶材
目前,采用PIT法已成功制備出1111體系、122體系和11體系線帶材。與發(fā)展迅速的高性能122體系相比,1111體系和11體系線帶材在磁場(chǎng)下的傳輸Jc較差,一般要低 2個(gè)數(shù)量級(jí)以上,見圖5[13]。這主要是因?yàn)?111體系所含元素多,合成溫度高達(dá)1200?C,特別是含有易燒損的 F元素,容易生成雜相。11體系也面臨成相困難這一問題,如很難除掉多余的鐵元素。
2010年,王雷等利用850–900?C的較低燒結(jié)溫度制備了 Ag包套 SmFeAsO0.7F0.3的超導(dǎo)線材,首次在 1111體系中檢測(cè)到傳輸電流 1300 A/cm2(4.2 K,自場(chǎng))[61],經(jīng)過進(jìn)一步改進(jìn)工藝后,傳輸 Jc提高到4600 A/cm2(4.2 K,自場(chǎng))[62]。上述Sm1111樣品都是通過一次固態(tài)反應(yīng)合成的,這種方法的好處是樣品中 F含量偏差較小,缺點(diǎn)是樣品反應(yīng)不充分、成分不均勻、雜相多。隨后Fujioka等采用先位法制備 SmFeAsO1?xFx線材,傳輸 Jc也達(dá)到 4× 103A/cm2(4.2 K,自場(chǎng))[63]。2013年,Wang等人利用短時(shí)高溫快燒工藝得到高性能的 Sn摻雜 Sm-1111帶材[64],Sn的添加一定程度上減少了 F損失,傳輸 Jc在 4.2 K和 0 T下提高到 2.2×104A/cm2。Zhang等人采用錫添加預(yù)燒結(jié)工藝對(duì) 1111超導(dǎo)前驅(qū)粉進(jìn)行處理后再用于制備超導(dǎo)線帶材的新工藝,減少了晶間分布的 FeAs非晶相,進(jìn)一步增加了超導(dǎo)晶粒的連接性,所制備的超導(dǎo)帶材Jc被提高到3.45 ×104A/cm2(4.2 K,自場(chǎng))[65]。最近還探索了一種 300?C下低溫常規(guī)燒結(jié)工藝,制備出了 Fe包套 SmFeAsO1?xFx帶材[66],在 0.6 T、4.2 K下傳輸 Jc達(dá)到 1.8×104A/cm2。遺憾的是,上述樣品在外加6 T磁場(chǎng)下傳輸Jc就下降了兩個(gè)數(shù)量級(jí),只剩幾百A/cm2。這說明Sn的添加雖然有效改善了晶粒連接性,但這些連接本質(zhì)上仍是弱連接,無法在強(qiáng)磁場(chǎng)下承載大電流。要想進(jìn)一步提高磁場(chǎng)下的臨界電流,關(guān)鍵在于對(duì)樣品中F含量的精確控制。
圖4.熱壓制備的Sr-122鐵基超導(dǎo)線帶材的臨界電流密度
3.11線帶材
雖然 11體系鐵基超導(dǎo)材料的臨界溫度 Tc較低(FeSe,8 K),但是超導(dǎo)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單且不含有毒的As元素,因此仍然有很多相關(guān)的研究報(bào)道。日本NIMS采用原位法結(jié)合退火擴(kuò)散的方法制備了Fe包套Fe(Se,Te)帶材,其傳輸Jc在4.2 K和零場(chǎng)下為12.4 A/cm2[41]。隨后采用先位PIT法制備了Fe(Se,Te)線材,將臨界電流密度提高至64 A/cm2[67]。通過優(yōu)化工藝和改進(jìn)擴(kuò)散法,他們又制備了多芯FeSe線材,其傳輸Jc在4.2 K和零場(chǎng)下分別為 588 A/cm2和 1027 A/cm2[68]。Palenzona等人采用高溫熔化法和再退火工藝得到臨界傳輸電流密度為 103A/cm2的 FeSe0.5Te0.5塊材[69],而且傳輸Jc對(duì)外加磁場(chǎng)依賴性非常小,在7 T下仍有500 A/cm2,不過他們隨后制備的線帶材的Jc僅有400 A/cm2[70]。2014年,Izawa等人采用先位PIT法制備了鐵包套FeTe0.4Se0.6帶材,通過在525?C燒結(jié)處理實(shí)現(xiàn)了非超導(dǎo)相 Fe(Te0.4Se0.6)1.4向 FeTe0.4Se0.6超導(dǎo)相的轉(zhuǎn)變,使得磁化Jc達(dá)到3000 A/cm2(4.2 K, 0 T)[71]。最近東南大學(xué)采用先位 PIT法制備的鈮包套FeSe0.5Te0.5帶材,其臨界溫度為15.7 K,磁化臨界電流密度高達(dá)104A/cm2(5 K,0 T)[72];而西北有色院通過高能球磨工藝獲得了均勻的先驅(qū)粉末,有效減少了δ-FeSe相在β-FeSe超導(dǎo)晶粒邊界上的聚集,從而提高了FeSe帶材的傳輸性能,在4.2 K,0 T條件下其Jc達(dá)到340 A/cm2[73]。
圖5.國(guó)內(nèi)外鐵基超導(dǎo)線帶材的傳輸Jc比較[13]
C.線帶材實(shí)用化制備研究
在鐵基超導(dǎo)帶材載流性能不斷提高的同時(shí),其實(shí)用化制備研究也在不斷推進(jìn)。在線帶材的包套材料方面,為了在增強(qiáng)線帶材機(jī)械強(qiáng)度的同時(shí)降低銀的使用比例,高性能的不銹鋼/銀復(fù)合包套Ba-122軋制帶材和只采用純銅作為包套的 Sr-122帶材已成功制備[58,74]。在高場(chǎng)強(qiáng)電應(yīng)用中,為了防止磁通跳動(dòng),減少交流損耗,必須使用復(fù)合在金屬基體中的多芯絲超導(dǎo)線帶材。電工所將單芯線進(jìn)行復(fù)合二次裝管,通過對(duì)鐵銀復(fù)合包套多芯結(jié)構(gòu)在線材成型加工工藝路線的探索和優(yōu)化,于2013年制備出國(guó)際首根高性能122型鐵基超導(dǎo)多芯線帶材[75]。經(jīng)熱壓工藝處理的7芯和19芯鐵基超導(dǎo)帶材在4.2 K,10 T下同樣展示出6.1×104和3.5×104A/cm2的高電流傳輸性能[59]。經(jīng)過優(yōu)化工藝,最近又研制出高性能114芯鐵基超導(dǎo)線帶材[76],如圖6所示。另外,電工所和斯洛伐克Kovac研究組合作首次報(bào)道了Sr-122/Ag帶材的應(yīng)力應(yīng)變特性,發(fā)現(xiàn)其不可逆應(yīng)變?yōu)?.25%,和Bi-2212/Ag高溫超導(dǎo)線材相當(dāng)[77]。要想發(fā)展高場(chǎng)應(yīng)用,必須進(jìn)一步提高鐵基線帶材的力學(xué)性能,開發(fā)出高強(qiáng)度的鐵基超導(dǎo)多芯線帶材,因此,采用復(fù)合包套的方法可能是不錯(cuò)的選擇,如Cu/Ag、Fe/Ag、不銹鋼/Ag。
圖6.114芯鐵基超導(dǎo)線帶材截面圖
在獲得優(yōu)質(zhì)短樣的基礎(chǔ)上,實(shí)現(xiàn)高性能百米量級(jí)長(zhǎng)線的制備是新型鐵基超導(dǎo)材料走向規(guī)模應(yīng)用的必由之路。2014年電工所采用連續(xù)軋制工藝研制出長(zhǎng)度達(dá)11米的高性能Sr-122鐵基超導(dǎo)長(zhǎng)線[12]。在此基礎(chǔ)上,通過對(duì)制備過程中涉及的相組分與微結(jié)構(gòu)控制、界面復(fù)合體均勻加工等關(guān)鍵技術(shù)的系統(tǒng)研究[78?79],解決了鐵基超導(dǎo)線規(guī)?;苽渲械木鶆蛐?、穩(wěn)定性和重復(fù)性等技術(shù)難點(diǎn),于近日制備出了長(zhǎng)度達(dá)到115米的 7芯 Sr-122鐵基超導(dǎo)長(zhǎng)線[80],如圖7所示,經(jīng)測(cè)試其載流性能表現(xiàn)出良好的均勻性和較弱的磁場(chǎng)衰減特性,在10特斯拉高磁場(chǎng)下的臨界電流密度超過1.2×104A/cm2(4.2 K)。國(guó)際首根100米量級(jí)鐵基超導(dǎo)長(zhǎng)線的成功研制,被譽(yù)為鐵基超導(dǎo)材料從實(shí)驗(yàn)室研究走向產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程的里程碑,奠定了鐵基超導(dǎo)材料在工業(yè)、醫(yī)學(xué)、國(guó)防等諸多領(lǐng)域的應(yīng)用基礎(chǔ)。
D.涂層導(dǎo)體
眾多研究組對(duì)高性能鐵基超導(dǎo)薄膜的制備進(jìn)行了大量研究,包括靶材燒制、基底選擇、鍍膜工藝及熱處理工藝等方面。薄膜生長(zhǎng)方法主要有PLD和MBE等,研究較多的鐵基材料有11、122和1111體系。目前所制備鐵基超導(dǎo)薄膜的臨界電流密度一般在5 K下達(dá)到106A/cm2[81?82]。在上述薄膜工作基礎(chǔ)上,基于強(qiáng)電應(yīng)用考慮,人們嘗試在YBCO用的金屬基帶上進(jìn)行涂層導(dǎo)體的制備。所用基帶主要分為兩大類:離子束輔助沉積(IBAD)和軋制輔助雙軸織構(gòu)化(RABiTS)基帶。
圖7.國(guó)際首根100米量級(jí)鐵基超導(dǎo)長(zhǎng)線
美國(guó) Brookhaven國(guó)家實(shí)驗(yàn)室沉積在 RABiTS基帶上的 Fe(Se,Te)薄膜性能優(yōu)異,在 4.2 K下,自場(chǎng)電流超過 1 MA/cm2,在 30 T磁場(chǎng)中仍然高達(dá)105A/cm2[83]。最近電工所在織構(gòu)度較差的IBADLaMnO3為緩沖層的哈氏合金帶上沉積了FeSe0.5Te0.5薄膜[84],其Tc=~17 K,輸運(yùn)電流密度在9 T磁場(chǎng)下高達(dá)105A/cm2。多個(gè)研究組已經(jīng)在IBAD基帶上成功生長(zhǎng)了Co或P摻雜122薄膜[85?86],測(cè)量到的面內(nèi)織構(gòu)度為 3~5?,獲得的 Jc值為 105~106A/cm2。1111體系中僅有用分子束外延在IBAD-MgO-Y2O3基帶上生長(zhǎng)NdFeAs(O,F)薄膜的報(bào)道[87],薄膜有高度的c軸織構(gòu),但面內(nèi)織構(gòu)很差,5 K自場(chǎng)中磁化Jc大約7×104A/cm2。
與PIT法制備的鐵基線帶材相比,鐵基超導(dǎo)涂層導(dǎo)體的性價(jià)比優(yōu)勢(shì)并不明顯,這主要是由于涂層導(dǎo)體薄膜技術(shù)需要真空環(huán)境、工藝復(fù)雜、制造成本高。
國(guó)內(nèi)外從事鐵基超導(dǎo)線帶材研究的主要單位為中科院電工所、日本NIMS、東京大學(xué)和AIST、美國(guó)Florida高場(chǎng)實(shí)驗(yàn)室、意大利熱那亞大學(xué)、美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室、澳大利亞Wollongong大學(xué)等。其中我國(guó)在高性能鐵基超導(dǎo)材料的研制中一直走在世界前列。目前鐵基超導(dǎo)材料研究已經(jīng)在載流性能顯著提高的基礎(chǔ)上進(jìn)入了實(shí)用化制備的快速發(fā)展階段,特別是百米量級(jí)鐵基長(zhǎng)線的成功研制為其在強(qiáng)電領(lǐng)域的示范應(yīng)用奠定了堅(jiān)實(shí)基礎(chǔ)。
雖然鐵基超導(dǎo)線帶材的性能提高研究取得了很大的成功,臨界電流密度在 4.2 K、10 T下超過 105A/cm2,但是遠(yuǎn)未達(dá)到鐵基超導(dǎo)體的拆對(duì) Jc極限值 (~108A/cm2),即使和鐵基薄膜或單晶的 Jc~106A/cm2相比也還有一定的差距,仍然存在很大的提升空間。因此,通過改善織構(gòu)度,或者引入有效釘扎中心[88],進(jìn)一步提高其磁場(chǎng)下的臨界電流密度和磁通釘扎能力是這一領(lǐng)域的前沿性課題。從應(yīng)用角度來說,人們正在努力推動(dòng)鐵基超導(dǎo)材料向低成本、高強(qiáng)度和規(guī)?;较虬l(fā)展。
需要指出的一點(diǎn)是,盡管和鉍系氧化物超導(dǎo)體(Bi-2212和Bi-2223)一樣,鐵基超導(dǎo)材料可以采用相同的PIT工藝進(jìn)行制備,但是也有區(qū)別:鉍系線帶材的熱處理過程要求包套材料具有透氧特性,才能確保線帶材內(nèi)氧化物超導(dǎo)相的生成,由于銀包套具有優(yōu)良的透氧特性,因此制備鉍系超導(dǎo)線帶材必須使用銀或銀合金做包套材料;而122型鐵基超導(dǎo)體不含氧,其線帶材不受包套材料透氧特性的限制,從而擴(kuò)大了包套材料的選擇范圍,除銀包套之外,可以采用更為廉價(jià)的金屬材料,如銅、鐵、不銹鋼等[12],這樣可大幅度降低鐵基超導(dǎo)線帶材的制造成本。
鐵基超導(dǎo)體(122和 1111體系)的轉(zhuǎn)變溫度為38~55 K,遠(yuǎn)高于NbTi和Nb3Sn等低溫超導(dǎo)體,即使在20 K溫度下,其上臨界磁場(chǎng)也高達(dá)70 T,另外還有強(qiáng)磁場(chǎng)下電流大、各向異性較小、可采用低成本粉末套管法制備等突出優(yōu)點(diǎn),有望成為4.2~30 K溫區(qū)高場(chǎng)磁體應(yīng)用的主要實(shí)用超導(dǎo)材料,如用于制造運(yùn)行在4.2 K溫區(qū)、磁場(chǎng)強(qiáng)度超過20 T的超導(dǎo)磁體,市場(chǎng)潛力大。
致謝
感謝課題組姚超、黃河、徐中堂、劉世法、董持衡、張謙君、林鶴、王雷等在本文寫作中提供幫助。此外,也感謝R.Flukiger教授、聞?;⒔淌凇⑼跚锪佳芯繂T的有益討論。本研究獲得國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃(批準(zhǔn)號(hào):2011CBA00105)、國(guó)家自然科學(xué)基金(批準(zhǔn)號(hào):51320105015)、北京市科技計(jì)劃(批準(zhǔn)號(hào):Z141100004214002)以及北京市“百名領(lǐng)軍人才”(批準(zhǔn)號(hào):Z151100000315001)等項(xiàng)目的資助。
參考文獻(xiàn)
[1]Kamihara Y,Watanabe T,Hirano M,Hosono H.J. Am.Chem.Soc.,2008,130:3296
[2]Ren Z A,Lu W,Yang J,Yi W,Shen X L,Li C Z,Che G C,Dong X L,Sun L L,Zhou F,Zhao Z X.Chin Phys.Lett.,2008,25:2215
[3]Rotter M,Tegel M,Johrendt D.Phys.Rev.Lett.,2008, 101:107006
[4]Wen H H,Mu G,Fang L,Yang H,Zhu X.Europhys. Lett.,2008,82:17009
[5]Chen X H,Wu T,Wu G,Liu R H,Chen H,Fang D F. Nature,2008,453:761
[6]Wang X C,Liu Q Q,Lv Y X,Gao W B,Yang L X, Yu R C,Li F Y,Jin C Q.Solid State Commun.,2008, 148:538
[7]Hsu F C,Luo J Y,Yeh K W,Chen T K,Huang T W, Wu P M,Lee Y C,Huang Y L,Chu Y Y,Yan D C. Proc.Natl Acad.Sci.,2008,105:14262
[8]New High-Temperature Superconductors.Science, 2008,322:1770
[9]Gurevich A.Nature Mater.,2011,10:255
[10]Ma Y W.Supercond.Sci.Technol.,2012,25:113001
[11]Li Q,Si W,Dimitrov I K.Rep.Prog.Phys.,2011,74: 124510
[12]Ma Y W.Physica C,2015,516:17
[13]Pallecchi I,Eisterer M,Malagoli A,Putti M.Supercond.Sci.Technol.,2015,28:114005
[14]Medvedev S,McQueen T M,Troyan I A,Palasyuk T, Eremets M I,Cava R J,Naghavi S,Casper F,Ksenofontov V,Wortmann G,Felser C.Nat.Mater.,2009,8: 630
[15]Burrard-Lucas M,Free D G,Sedlmaier S J,Wright J D,Cassidy S J,Hara Y,Corkett A J,Lancaster T, Baker P J,Blundell S J,Clarke S J.Nat.Mater.,2013, 12:15
[16]Sun L,Chen X J,Guo J,Gao P,Huang Q Z,Wang H,Fang M,Chen X,Chen G,Wu Q,Zhang C,Gu D, Dong X,Wang L,Yang K,Li A,Dai X,Mao H K,Zhao Z.Nature,2012,483:67
[17]Wang Q Y,Li Z,Zhang W H,Zhang Z C,Zhang J S, Li W,Ding H,Ou Y B,Deng P,Chang K.Chin.Phys. Lett.,2012,29:037402
[18]Ge J F,Liu Z L,Liu C,Gao C L,Qian D,Xue Q K, Liu Y,Jia J F.Nat.Mater.,2015,14:285
[19]Gurevich A.Annu.Rev.Condens.Matter Phys.,2014, 5:35
[20]Yuan H Q,Singleton J,Balakirev F F,Baily S A,Chen G F,Luo J L,Wang N L.Nature,2009,457:565
[21]Rogalla H,Kes P H(ed.).in:One hundred years of superconductivity.New York:CRC press,2011
[22]Jooss C,Warthmann R,Kronm¨uller H,Haage T, Habermeier H U,Zegenhagen J.Phys.Rev.Lett.,1999, 82:632
[23]Xu S Y,Li Q,Wertz E,Hu Y F,Pogrebnyakov A V, Zeng X H,Xi X X,Redwing J M.Phys.Rev.B,2003, 68:224501
[24]Yang H,Luo H Q,Wang Z S,Wen H H.Appl.Phys. Lett.,2008,93:142506
[25]Moll P J W,Puzniak R,Balakirev F,Rogacki K, Karpinski J,Zhigadlo N D,Batlogg B.Nature Mater., 2010,9:628
[26]Wang X L,Ghorbani S R,Lee S I,Dou S X,Lin C T,Johansen T H,Muller K H.Phys Rev B,2010,82: 024525.
[27]Tanatar M A,Ni N,Martin C,Gordon R T,Kim H, Kogan V G,Samolyuk G D,Bud’ko S L,Canfeld P C, Prozorov R.Phys.Rev.B,2009,79:094507
[28]Crabtree G W,Liu J Z,Umezawa A,Kwok W K,Sow-ers C H,Malik S K,Veal B W,Lam D J,Brodsky M B,Downey J W.Phys.Rev.B,1987,36:4021
[29]Fang L,Jia Y,Mishra V,Chaparro C,Vlasko-Vlasow V K,Koshelev A E,Welp U.Nat.Commun.,2013,4: 2655
[30]Lee S,Jiang J,Zhang Y,Bark C W,Weiss J D,Tarantini C,Nelson C T,Jang H W,Folkman C M,Baek S H.Nat.Mater.,2010,9:397
[31]Bellingeri E,Kawale S,Pallecchi I,Gerbi A,Buzio R, Braccini V,Palenzona A,Putti M.Appl.Phys.Lett., 2012,100:082601
[32]Braccini V,Kawale S,Reich E,Bellingeri E,Pellegrino L,Sala A,Putti M.Appl.Phys.Lett.,2013,103: 172601
[33]Nakajima Y,Tsuchiya Y,Taen T,Tamegai T,Okayasu S,Sasase M.Phys.Rev.B,2009,80:012510
[34]Hilgenkamp H,Mannhart J.Rev.Mod.Phys.,2002,74: 485
[35]Katase T,Ishimaru Y,Tsukamoto A,Hiramatsu H, Kamiya T,Tanabe K,Hosono H.Nat.Commun.,2011, 2:409
[36]Sato K,Kobayashi S,Nakashima T,Jpn J.Appl.Phys., 2012,51:010006
[37]Gao Z S,Wang L,Qi Y P,Wang D L,Zhang X P,Ma Y W.Supercond.Sci.Technol.,2008,21:105024
[38]Gao Z S,Wang L,Qi Y P,Wang D L,Zhang X P,Ma Y W,Yang H,Wen H H.Supercond.Sci.Technol.,2008, 21:112001
[39]Qi Y P,Zhang X P,Gao Z S,Zhang Z Y,Wang L, Wang D L,Ma Y W.Physica C,2009,469:717
[40]Chen Y L,Cui Y J,Yang Y,Zhang Y,Wang L,Cheng C H,Sorrell C,Zhao Y,Supercond.Sci.Technol.,2008, 21:115014
[41]Mizuguchi Y,Deguchi K,Tsuda S,Yamaguchi T, Takeya H,Kumakura H,Takano Y.Appl.Phys.Express,2009,2:083004
[42]Zhang X P,Wang L,Qi Y P,Wang D L,Gao Z S, Zhang Z Y,Ma Y W.Physica C,2010,470:104
[43]Wang L,Qi Y P,Wang D L,Zhang X P,Gao Z S, Zhang Z Y,Ma Y W,Awaji S,Nishijima G,Watanabe K.Physica C,2010,470:183
[44]Togano K,Matsumoto A,Kumakura H.Appl.Phys. Express,2011,4:043101
[45]Ding Q P,Prombood T,Tsuchiya Y,Nakajima Y, Tamegai T.Supercond.Sci.Technol.,2012,25:035019
[46]Weiss J D,Tarantini C,Jiang J,Kametani F,Polyanskii A A,Larbalestier D C,Hellstrom E E.Nature Mater.,2012,11:682
[47]Qi Y P,Wang L,Wang D L,Zhang Z Y,Gao Z S, Zhang X P,Ma Y W.Supercond.Sci.Technol.,2010, 23:055009
[48]Wang L,Qi Y P,Zhang X P,Wang D L,Gao Z S,Wang C L,Yao C,Ma Y W.Physica C,2011,471:1689
[49]Gao Z S,Wang L,Yao C,Qi Y P,Wang C L,Zhang X P,Wang D L,Wang C D,Ma Y W.Appl.Phys.Lett., 2011,99:242506
[50]Wang L,Ma Y W,Wang Q X,Li K,Zhang X X,Qi Y P,Gao Z S,Zhang X P,Wang D L,Yao C,Wang C L. Appl.Phys.Lett.,2011,98:222504
[51]Wang L,Qi Y P,Gao Z S,Wang D L,Zhang X P,Ma Y W.Supercond.Sci.Technol.,2010,23:025027
[52]Lin H,Yao C,Zhang X P,Zhang H T,Zhang Q J, Wang D L,Dong C L,Ma Y W.Scripta Mater.,2016, 112:128.
[53]Wang C L,Wang L,Gao Z S,Yao C,Wang D L,Qi Y P,Zhang X P,Ma Y W.Appl.Phys.Lett.,2011,98: 042508
[54]Mitchell J E,Hillesheim D A,Bridges C A,Paranthaman M P,Gofryk K,Rindfeisch M,Tomsic M,Sefat A S.Supercond.Sci.Technol.,2015,28:045018
[55]Pyon S,Tsuchiya Y,Inoue H,Kajitani H,Koizumi N,Awaji S,Watanabe K,Tamegai T.Supercond.Sci. Technol.,2014,27:095002
[56]Shabbir B,Wang X L,Ghorbani S R,Shekhar C,Dou S X,Srivastava O N.Sci.Rep.,2015,5:8213
[57]Yao C,Lin H,Zhang X P,Wang D L,Zhang Q J,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K.Supercond.Sci.Technol., 2013,26:075003
[58]Gao Z,Togano K,Matsumoto A,Kumakura H.Supercond.Sci.Technol.,2015,28:012001
[59]Zhang X P,Yao C,Lin H,Cai Y,Chen Z,Li J Q,Dong C H,Zhang Q J,Wang D L,Ma Y W,Oguro H,Awaji S,Watanabe K.Appl.Phys.Lett.,2014,104:202601
[60]Lin H,Yao C,Zhang X P,Dong C H,Zhang H T,Wang D L,Zhang Q J,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K,Tian H F,Li J Q.Sci.Rep.,2014,4:6944.
[61]Wang L,Qi Y P,Wang D L,Gao Z S,Zhang X P,Zhang Z Y,Wang C L,Ma Y W.Supercond.Sci.Technol., 2010,23:075005
[62]Wang C L,Yao C,Zhang X P,Gao Z S,Wang D L, Wang C D,Lin H,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K. Supercond.Sci.Technol.,2012,25:035013
[63]Fujioka M,Kota T,Matoba M,Ozaki T,Takano Y, Kumakura H,Kamihara Y.Appl.Phys.Express,2011, 4:063102
[64]Wang C L,Yao C,Lin H,Zhang X P,Zhang Q J, Wang D L,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K,Tsuchiya Y.Supercond.Sci.Technol.,2013,26:075017
[65]Zhang Q J,Yao C,Lin H,Zhang X P,Wang D L,Dong C H,Yuan P S,Tang S P,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K,Tsuchiya Y,Tamegai T.Appl.Phys.Lett.,2014, 104:172601
[66]Zhang Q J,Lin H,Yuan P S,Zhang X P,Yao C,Wang D L,Dong C H,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K.Supercond.Sci.Technol.,2015,28:105005
[67]Ozaki T,Deguchi K,Mizuguchi Y,Kumakura H, Takano Y.IEEE Trans.Appl.Supercond.,2011,21: 2858
[68]Ozaki T,Deguchi K,Mizuguchi Y,Kawasaki Y,Tanaka T,Yamaguchi T,Kumakura H,Takano Y.J.Appl. Phys.,2012,111:112620
[69]Palenzona A,Sala A,Bernini C,Braccini V,Cimberle M R,Ferdeghini C,Lamura G,Martinelli A,Pallecchi I, Romano G.Supercond.Sci.Technol.,2012,25:115018
[70]Palombo M,Malagoli A,Pani M,Bernini C,Manfrinetti P,Palenzona A,Putti M.J.Appl.Phys.,2015, 117:213903
[71]Izawa H,Mizuguchi Y,Takano Y,Miura O.Physica C, 2014,504:77
[72]Li X,Zhang Y F,Yuan F F,Zhuang J C,Cao Z M, Xing X Z,Zhou W,Shi Z X.J.Alloys Compd.,2016, 664:218
[73]Feng J Q,Zhang S N,Liu J X,Li C S,Ma X B,Zhang P X.Mater Lett.,2016,170:31
[74]Lin K L,Yao C,Zhang X P,Zhang Q J,Huang H,Li C, Wang D L,Dong C H,Ma Y W,Awaji S.Supercond. Sci.Technol.,2016,29:095006
[75]Yao C,Ma Y W,Zhang X P,Wang D L,Wang C L,LinH,Zhang Q J.Appl.Phys.Lett.,2013,102:082602
[76]Yao C,Lin H,Zhang Q J,Zhang X P,Wang D L,Dong C H,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K.J.Appl.Phys., 2015,118:203909
[77]Kovac P,Kopera L,Melisek T,Kulich M,Husek I,Lin H,Yao C,Zhang X,Ma Y W.Supercond.Sci.Technol., 2015,28:035007
[78]Dong C H,Yao C,Lin H,Zhang X P,Zhang Q J,Wang D L,Ma Y W,Oguro H,Awaji S,Watanabe K.Scripta. Mater.,2015,99:33
[79]Huang H,Zhang X P,Yao C,Dong C H,Zhang Q J, Ma Y W,Oguro H,Awaji S,Watanabe K.Physica C, 2016,525:94
[80]http://snf.ieeecsc.org/pages/new-paper-and-resulthighlights
[81]Tanabe K,Hosono H.Jpn.J.Appl.Phys.,2012,51: 010005
[82]Yuan P S,Xu Z T,Ma Y W,Sun Y,Tamegai T.Supercond.Sci.Technol.,2016,29:035013
[83]Si W D,Han S J,Shi X Y,Ehrlich S N,Jaroszynski J, Goyal A,Li Q.Narure Commun.,2013,4:1347
[84]Xu Z T,Yuan P S,Ma Y W,Cai C B.Supercond.Sci. Technol.,2017,30:035003
[85]Iida K,Haenisch J,Huehne R,Kurth F,Kidszun M, Haindl S,Werner J,Schultz L,Holzapfel B.Appl.Phys. Lett.,2009,95:192501
[86]Katase T,Hiramatsu H,Matias V,et al.Appl.Phys. Lett.,2011,98:242510
[87]Iida K,Kurth F,Chihara M,Sumiya N,Grinenko V, Ichinose A,Tsukada I,Hanisch J,Matias V,Hatano T. Appl.Phys.Lett.,2014,105:172602
[88]Dong C H,Lin H,Huang H,Yao C,Zhang X P,Wang D L,Zhang Q J,Ma Y W,Awaji S,Watanabe K.J. Appl.Phys.,2016,119:143906
Iron-based superconductors have ultrahigh upper critical felds with Hc2values exceeding 100 T and low anisotropy(e.g.<2 for 122 type),making them potential candidates for high-feld applications,such as MRI,NMR and ultra-high feld magnets.Conventional powder-in-tube(PIT) method has been the most efective technique for fabricating iron-based superconducting(IBS) wires and tapes.The transport critical current density Jcof IBS wires and tapes has been rapidly increased in the recent years,the highest Jcvalues have now achieved over 105A/cm2(10 T and 4.2 K)in densifed and textured 122 tape samples.In August 2016,by a scalable rolling process,the world’s frst 100 meter-class iron-based superconducting wire was fabricated,which demonstrates the great potential in large-scale manufacture.Here we introduce basic properties of iron-based superconductors and review the latest achievements in the fabrication of conductors based on these materials.Finally,the future development and problems to be solved in this area are suggested.
Iron-based superconducting materials for high-feld applications
Ma Yan-Wei
Institute of Electrical Engineering,Chinese Academy of Sciences,Beijing 100190,China
Wires and tapes;Upper critical feld;Critical current density;Transition temperature;Anisotropy;Weak-linked behavior;Densifcation;Powder-in-tube;High-feld applications
O511+.3
A
10.13725/j.cnki.pip.2017.01.001
Received date:2016-11-23
*E-mail:ywma@mail.iee.ac.cn
1000-0542(2017)01-0001-12 1