中國古陶瓷釉的相關(guān)因素和鑒定方法

蔡禮君

【摘要】中國古陶瓷高溫釉屬于石灰釉，與現(xiàn)代高溫釉的長石釉和混雜的搪瓷釉比較，無論是化學(xué)成分還是宏觀、微觀都有著明顯的區(qū)別。目鑒酥光的原則與中國古陶瓷釉的客觀事實(shí)相悖。鑒別古陶瓷釉的最好方法是×熒光能譜儀對助熔劑和現(xiàn)代釉成分的化學(xué)分析以及顯微鏡對釉面的自然老化分析。中國古陶瓷低溫釉包括冥器陶俑和諸多種類的釉上彩。釉上彩工藝與老化顯微特征提供給我們鑒定的客觀依據(jù)。

【關(guān)鍵詞】古陶瓷 酥光助熔劑 自然老化

一、高溫釉

從助熔劑類型上來說，高溫釉包括灰釉、石灰釉、石灰堿釉、堿石灰釉、長石釉等。它們又可以統(tǒng)稱為“鈣釉”。這是因?yàn)檫@些釉藥里都含有助熔劑“鈣”，存在形式大致是氧化鈣（CaO）、碳酸鈣（CaCO₃）、鈣長石（CaAl₂Si₂0₈）三種。

1.古陶瓷的高溫釉

在古陶瓷里，早期高溫助熔劑“鈣釉”也稱為“灰釉”和“石灰釉”，是因?yàn)橹蹌┢鹪从诓菽净?、石灰（生石灰、熟石灰、石灰石）。后期高溫助熔劑提高了堿金屬氧化物含量，就稱為石灰堿釉、堿石灰釉。鈣釉一定要在1200℃以上溫度時才開始熔化。因?yàn)殁}與鎂同屬于堿土金屬，所以鎂的作用與鈣相似。

在我國古陶瓷高溫釉發(fā)展史上，作為釉的主要熔劑的（CaO+MgO）的含量有著明顯的、有規(guī)律的變化。如商前時期的含量5%或以上，商、周時期有所增加，但一般也不超過18%。漢至五代繼續(xù)增加到不低于18%，一般在20%左右，最高到30%。宋以后，又降低到不超過18%，一般在10%左右。在整個古陶瓷歷史中，釉里氧化鈣與氧化鎂（CaO+MgO）的含量形成先低、后高、再低的變化規(guī)律。

為了增加釉層厚度，堿金屬氧化物（K₂O+Na₂0）的增加，導(dǎo)致了石灰堿釉和堿石灰釉的產(chǎn)生。從唐代開始，中國古陶瓷有南青北白之分，北白屬于石灰釉，而南青則屬于石灰堿釉。從宋代后期開始，石灰堿釉基本上取代了灰釉和石灰釉。

2.現(xiàn)代高溫釉

（1）長石釉屬于現(xiàn)代高溫釉。長石釉除了粘稠度高、掛釉更厚、釉色瑩潤外，還有一個優(yōu)點(diǎn)是無論什么燃料都不會吃煙。吃煙是釉中的氧化鈣吸附了燃料（如煤炭）燃燒中煙氣里的炭，而這些炭在釉層的保護(hù)下又沒能在高溫時燃燒掉，其結(jié)果是釉層里出現(xiàn)淡黃色甚至于棕色。通常柴窯燃燒充分，不會出現(xiàn)吃煙現(xiàn)象；煤窯、重油窯、氣窯會產(chǎn)生吃煙現(xiàn)象，所以現(xiàn)代燒制瓷器喜歡采用不會吃煙的長石釉。長石釉不會吃煙的基本原因就是其中的氧化鈣含量低。反過來說，含氧化鈣比較高的石灰釉容易出現(xiàn)吃煙現(xiàn)象。

（2）搪瓷釉屬于現(xiàn)代高溫釉，助熔劑有氧化鈉、氧化鉀、氧化硼等。此外還有乳濁劑：氧化鈦、氧化銻、氧化鋯、氧化鍶等；密著劑：氧化鈷、氧化鎳、氧化銅、氧化銻、氧化鉬等。搪瓷釉本來不是應(yīng)用于陶瓷釉，但是現(xiàn)代制瓷追求釉面瑩潤的效果，就混雜了少量搪瓷釉料（例如三分之一）。如果再增加碳酸鋇、硼酸鋯、氧化鋅，還可以降低燒成溫度到1000～1180℃，成為中溫釉。

3.鑒定古陶瓷高溫釉的方法

（1）x熒光能譜儀對釉助熔劑化學(xué)成分和現(xiàn)代陶瓷特殊成分的檢測分析。

在國內(nèi)，對陶瓷釉的無損x熒光能譜儀化學(xué)分析，已經(jīng)做了很多了。目前存在一個巨大的誤區(qū)，這是因?yàn)椋浩湟?，古陶瓷生產(chǎn)時釉料化學(xué)成分的離散性，同一種類、同一窯口，甚至同一時期的采樣標(biāo)本釉層化學(xué)成分離散性很大，找不到一個可以比對的鑒定標(biāo)準(zhǔn)；其二，歷史久遠(yuǎn)，目前建立的相關(guān)數(shù)據(jù)庫信息只能是古陶瓷胎釉信息冰山之一角。所以，期望于數(shù)據(jù)庫比對來鑒別古陶瓷胎釉的方法被證明是不可行的。但是，由前所述，決定古陶瓷高溫釉特性的助熔劑卻有著比較強(qiáng)的規(guī)律性。例如表1所舉案例，這樣的檢測結(jié)果，該如何分析？在沒有現(xiàn)代陶瓷特殊成分的情況下，我們應(yīng)該關(guān)注的是助熔劑相關(guān)成分：堿土金屬氧化物CaO+MgO在19%～22%范圍內(nèi)，堿金屬氧化物K₂O+Na₂0在2.7%～3%范圍內(nèi)。根據(jù)前述的中國古陶瓷助熔劑規(guī)律，可以分析出此器應(yīng)該屬于唐至五代時期的青瓷。

對于現(xiàn)代仿品，有兩條鑒定標(biāo)準(zhǔn)可供參考：一是現(xiàn)代仿品為了提高掛釉能力，使釉面顯得瑩潤和沒有所謂“賊光”，高溫釉的助熔劑含氧化鈣鎂很低，如氧化鈣加氧化鎂的含量低于8%，屬于現(xiàn)代長石釉（現(xiàn)代仿品也采用混合釉）；二是關(guān)注現(xiàn)代陶瓷特殊成分，這些成分包括氧化鋅、氧化鋯、氧化鋇。采用這些成分是為了提高釉面的瑩潤程度、致密度、乳濁程度。其中一項(xiàng)含量較高，如高于1%，就可以斷定為贗品。

表2提供了三份瓷器高溫釉的EDX-3600LX熒光能譜儀檢測結(jié)果。除了CaO+MgO，我們還需要關(guān)注氧化鋯（Zr0₂）、氧化鉛（PbO）、氧化鋇（BaO）、氧化鋅（ZnO）等這些現(xiàn)代陶瓷高溫釉特殊成分的含量。No2中的堿土金屬氧化物CaO+MgO為7.8%，說明采用了低鈣鎂的長石釉；ZnO含量1.55%，說明專門加ZnO消光，使釉面瑩潤。No3中的ZrO含量1.35%，說明釉里摻雜了搪瓷釉成分。No1中PbO和Zr0₂雖然微量，但是屬于現(xiàn)代陶瓷高溫釉成分，也可以懷疑釉里摻雜了現(xiàn)代陶瓷釉的廢料，如瓷磚廢料。

（2）目鑒釉層厚度和乳濁程度，輔以氣泡的顯微觀察。

因?yàn)檎吵矶却蠛腿闈岢潭雀?，長石釉和摻有搪瓷釉的釉層特征是：釉層厚，酥光或無光，釉面瑩潤。例如圖1中的瓷器，釉層厚到3mm以上，乳濁程度特別高，釉面瑩潤。

因?yàn)檎吵矶却?，現(xiàn)代仿品經(jīng)常因?yàn)橛院窈捅砻鎻埩Υ蠖霈F(xiàn)縮釉，如圖2所示。

因?yàn)檎吵矶却螅詫颖砻鎻埩Υ?，氣泡發(fā)育不起來，顯微鏡下氣泡稀且?。ㄒ妶D3），與正品相反（見圖4）。

以上鑒定例子表明，目前大多數(shù)收藏愛好者和鑒定專家在鑒定古陶瓷高溫釉時，認(rèn)為真品無光或酥光、真品釉層肥厚瑩潤的觀點(diǎn)和說法，恰巧與事實(shí)是相悖的。

（3）古陶瓷高溫釉里含鉛量極其微小。

高溫釉層含氧化鉛量小于0.1%（屬于微量元素），如果不是這樣，x熒光能譜儀發(fā)現(xiàn)鉛超標(biāo)，則可能是為了降低燒成溫度而有意為之。有的造假做舊者不懂得這一點(diǎn)，居然在霽藍(lán)釉高溫釉上噴灑和涂抹膠粘白粉（見圖5），說成是“泛鉛”（后面將介紹什么是“泛鉛”）。

二、古陶瓷高溫釉自然老化的顯微分析

對于廣大收藏愛好者和不具備x熒光能譜儀助熔劑化學(xué)分析的鑒定專家來說，利用物美價廉的便攜式電子顯微鏡（甚至于手機(jī)型顯微鏡）來微觀古陶瓷釉面自然老化形貌并進(jìn)行分析，也可以有效地分辨出古陶瓷的真?zhèn)巍?/p>

因?yàn)橹蹌┑淖饔?，高溫釉燒成溫度還是遠(yuǎn)比無助熔劑玻璃燒成溫度低（無助熔劑玻璃燒成溫度1670℃以上）。助熔劑的作用就是破壞二氧化硅和氧化鋁晶體結(jié)構(gòu)鍵，使之盡快在溫度不是特別高時失去晶體架構(gòu)而玻璃化。從這種意義上來說，所謂“玻璃釉”是不穩(wěn)定的玻璃化釉。與玻璃比較，其穩(wěn)定性、硬度、致密性等都相差很多。如果說純凈玻璃很難老化的話，那么高溫玻璃釉就比較容易自然老化，并且留下自然老化的痕跡。

高溫釉自然老化包括自然時效、顏色的變化、氣泡變色、固化與破裂、風(fēng)化的二次或多次開片、機(jī)械劃傷、胎釉松動、脫釉（含析晶層與釉同時脫離胎面）、高溫釉損壞后的污染和腐蝕等。所謂“自然時效”，指的是玻璃釉在出窯后，伴隨著漫長歷史而出現(xiàn)的“再結(jié)晶”，是助熔劑玻璃釉不夠穩(wěn)定的一種特殊的自然老化表現(xiàn)。所謂“污染”，指的是釉面破壞之后，瓷器保存環(huán)境對其進(jìn)行的污染，如土和灰塵的污染、污垢的污染、微生物寄生的污染（被證明是氣泡變色，尤其是變黑的主要污染方式）。這些污染還會造成釉面的弱酸腐蝕，形成腐蝕斑。更有甚者，高溫釉凸出釉面的氣泡鼓包，會產(chǎn)生一個“火山口”，也就是氣泡中心會有一個納米級的氣孔，它為氣泡的破損和污染提供了天然條件，盡管不是所有的出面氣泡都有“火山口”。這樣小的“火山口”造成的氣泡變色和固體化，顯然是需要一個漫長的歷史過程。

上述這些高溫釉的自然老化過程是漫長的、潛移默化的過程。研究這些自然老化現(xiàn)象和規(guī)律，總結(jié)出自然老化的各種表現(xiàn)和特征，對于古陶瓷鑒定來說，毫無疑問有著重要意義。

1.自然時效的顯微觀察與分析

高溫釉層里可以觀察到各式各樣的自然時效的“結(jié)晶斑”，如圖6、圖7所示。

古陶瓷高溫釉層里會有失透的結(jié)晶斑，這樣的結(jié)晶斑在低溫釉和純凈玻璃中是不可能見到的。在常溫的條件下，這樣的失透斑塊和斑點(diǎn)有著極其緩慢的生長、發(fā)育和發(fā)展的過程。它們最終將發(fā)展成網(wǎng)狀和片狀的結(jié)晶層，掩蓋釉下彩，使釉面朦朧，如圖8、圖9所示。

2.出窯后的二次氧化

有位專家說：高溫釉只要燒制溫度足夠地高，瓷器放置兩千年、三千年釉色都不會變。其實(shí)這樣的說法既不符合科學(xué)道理，也不符合客觀事實(shí)。在自然界，從來就沒有一種事物是一成不變的，更何況經(jīng)歷漫長歲月的古陶瓷釉色呢。高溫釉色變化的原因有很多種，包括前面我們論述的自然時效原因、環(huán)境污染的原因、化學(xué)腐蝕的原因、物理擴(kuò)散和滲透的原因，以及出窯后二次氧化的原因。

所謂“出窯后的二次氧化”，指的是瓷器燒制過程中，先發(fā)生氧化反應(yīng)后發(fā)生還原反應(yīng)，出窯后在常溫下又把還原了的決定釉色的金屬和金屬的氧化亞物重新氧化成金屬氧化物，從而改變了窯中還原氣氛后形成的釉色。這樣的二次氧化與窯內(nèi)的高溫氧化的根本不同點(diǎn)是：窯內(nèi)是高溫氧化，窯外是常溫氧化；窯內(nèi)氧化中釉層是開放的，也就是窯內(nèi)氧氣可以很容易進(jìn)入釉層中；窯外氧化中釉層是閉鎖的，也就是窯外氧氣被業(yè)已固化的釉層隔離在釉層外面，釉層保護(hù)了釉色。那窯外的二次氧化是怎么發(fā)生的呢？

（1）自然老化的釉層破壞（機(jī)械與酸蝕損壞）、氣泡的破損、風(fēng)化的開片等，為氧氣局部進(jìn)入釉層提供了物理?xiàng)l件。這些條件需要漫長的歷史過程逐步創(chuàng)造出來的。

（2）潮濕和水分環(huán)境，特別是弱酸性環(huán)境，為氧化提供了化學(xué)條件。這些條件也是經(jīng)歷潛移默化的歷史過程才能形成。

二次氧化對釉色變化的影響包括：青色的鐵和氧化亞鐵被氧化成棕黃色的三氧化二鐵，紅色的銅和氧化亞鐵被氧化成棕黑色的氧化銅，藍(lán)色的氧化亞鈷被氧化成棕黑色的氧化鈷等，如圖10、圖11所示。

3.“正反饋”式麻坑腐蝕斑

所謂“正反饋”指的是：當(dāng)高溫釉面出現(xiàn)麻點(diǎn)式破損（無論是什么原因形成的麻點(diǎn)，例如氣泡破損形成的），產(chǎn)生了麻點(diǎn)存水、存酸的作用，所以越是坑點(diǎn)處就越容易被腐蝕?？狱c(diǎn)處很容易寄生微生物，微生物排泄和尸體腐爛又形成了弱酸環(huán)境，進(jìn)一步產(chǎn)生腐蝕?！罢答仭备g斑的一個特點(diǎn)是：無麻坑的釉面仍然干凈明亮，如圖12、圖13所示。這樣的正反饋?zhàn)饔?，需要漫長的歷史過程。做偽的人工腐蝕不可能發(fā)生正反饋。

小麻坑需要經(jīng)歷反復(fù)的正反饋?zhàn)饔貌拍馨l(fā)展成大麻坑。顯然，麻坑式腐蝕斑是器物年代久遠(yuǎn)的另一種標(biāo)志。

圖14中的氫氟酸腐蝕做舊因?yàn)椴豢赡馨l(fā)生正反饋的腐蝕作用而出現(xiàn)片狀腐蝕斑，沒有麻坑，未腐蝕部分也是干澀無光。與圖12、圖13比較，不可同日而語。

一些電視鑒寶專家判斷新舊的方法是“是否有明亮的釉光”。按照這樣的原則，圖14中的器物釉面絲毫沒有“亮光”，抑或是只有“酥光”。而圖12中的標(biāo)本照片反而可見兩圈亮光！所以，不在顯微鏡下看到廬山真面目的話，簡單憑肉眼看釉面亮光或酥光斷真?zhèn)?，是靠不住的?/p>

4.氣泡的變色、固體化和破碎老化特征

氣泡變色、固體化和破碎是釉層的自然老化十分重要的表現(xiàn)。

（1）二次氧化、擴(kuò)散、沁潤、污染使氣泡變色。除了前面說過氣泡內(nèi)二次氧化變色，氣泡變色還有：接觸釉面的土壤或污染或擴(kuò)散（土沁）；氣泡破口，土壤腐殖質(zhì)或污物直接污染氣泡；微生物寄生的污染，如圖15、圖16所示。

（2）高溫釉凸出釉面的氣泡鼓包如圖17所示。凸出釉面的氣泡有兩種情況發(fā)生：一是因?yàn)闅馀輾鈮禾蠖疲纬山燮び?；二是因?yàn)闅馀葑罡唿c(diǎn)釉層很薄被氣壓沖出一個小口，其形狀類似于“火山口”，使用800倍以上電子顯微鏡可以觀察到（見圖18），其直徑只有納米級。因?yàn)檫@個小口太小，通過擴(kuò)散和污染造成的氣泡變色和固體化，需要一個漫長的歷史過程。這樣，氣泡是否變色和固化就成了一種判斷瓷器是否年代久遠(yuǎn)的一項(xiàng)重要標(biāo)志。

（3）氣泡破碎與污染。氣泡破碎的基礎(chǔ)有兩個：一是上述的原始破口伴隨著環(huán)境的化學(xué)腐蝕或者周期的熱脹冷縮的物理風(fēng)化，使破口逐漸擴(kuò)大；二是再結(jié)晶過程，再結(jié)晶應(yīng)力對釉層的破壞。

做舊瓷器通常采用氫氟酸腐蝕氣泡，破碎后涂抹黃土（見圖19）。與自然老化的氣泡破口污染（見圖20～圖23）比較，真?zhèn)尾顒e南轅北轍！

5.不能簡單地看釉光斷新舊

高溫釉表面的自然老化：自然時效的再結(jié)晶、二次氧化的顏色變化、化學(xué)腐蝕與物理沁潤、環(huán)境污染與氣泡老化等，都可以降低釉面的光亮度，出現(xiàn)所謂“酥光”。但是，如果保存的環(huán)境好，例如器物深埋在干燥的土壤中和擺放在干燥的地窖中，避免了風(fēng)化、二次氧化、環(huán)境污染、微生物侵蝕污染、化學(xué)腐蝕，自然老化程度會大幅度減輕。如果燒制溫度比較高，冷卻速度比較快，窯內(nèi)避免了二次氧化，再加之自然老化的減輕，古陶瓷就不會出現(xiàn)“酥光”。

在多視角照明下，故宮博物院藏傳世器物大部分都有明亮的釉光（只是在專業(yè)弧形反射光條件下拍攝照片時才看不到釉面的亮光），如圖24所示。

筆者在故宮博物院五所庫房無燈光照明情況下拍攝的抽屜里堆放禹縣出土標(biāo)本的局部。雖然標(biāo)本布滿了灰塵，但是“賊光”可見一斑（見圖25）！相反，市場上很多做舊仿品，幾乎都是“酥光”滿目。

圖26、圖27展示了目前市場上做舊消光的各種方法效果的顯微特征。除此之外，還有釉料里加鋅、加搪瓷釉料，使器物出窯即為“酥光”釉面。

事實(shí)證明，鑒定瓷器不能只憑肉眼看釉光斷真?zhèn)?。顯微和化學(xué)分析可以幫助我們揭穿贗品做舊的伎倆。

三、低溫釉的一個重要案例

低溫釉就是“鉛釉”。助熔劑是“鉛粉”（2PhC0₃·Ph（0H）₂），有幾種名稱：鉛白，堿式碳酸鉛，白鉛粉，碳酸二羥鉛，碳酸鉛，堿式珠光粉。鉛釉產(chǎn)生于西漢中期的陶俑，發(fā)展到唐三彩，陶器低溫彩釉達(dá)到了至尊至善的高度。

1.鉛釉陶器作為冥器產(chǎn)生“銀釉”，是鑒定此類古陶器的一種方法

含鉛量50%以上的低溫釉，大多以黃綠棕色為主。鉛釉陶器如果長期埋藏于地下，尤其是在墓葬中，受到尸體腐爛形成的麟酸性液體侵蝕，經(jīng)歷漫長時間形成了羥基磷酸鉛鈣，并且從釉層的微細(xì)開片紋中滲透析出，形成了片或?qū)訝罱Y(jié)晶體。片狀晶體積累后對白光形成漫反射呈現(xiàn)出白色，稱為“銀釉”。如圖28和29所示，外觀可見陶俑外表近白色的“銀釉”。

2.銀釉的顯微特征

（1）銀釉是從鉛釉的開片紋滲透析出的，如圖30所示。

（2）銀釉析出后成片狀附著于鉛釉面（見圖31）。銀釉滲透析出后表現(xiàn)的是片層狀堆積和覆蓋（見圖32）。

（3）通常銀釉會閃現(xiàn)出薄膜干涉所特有的“蛤蜊光”，如圖33所示。

3.假銀釉陶器

源于利益驅(qū)使，社會上造假銀釉陶器充斥了市場。最為著名的莫過于轟動全國的“北魏陶俑事件”了。當(dāng)時我們的專家不清楚什么是銀釉，居然把“銀釉”與“泛鉛”混為一談（至今大部分專家仍然如此），不僅導(dǎo)致了國家的重大損失，而且擾亂了文物考古、文物鑒定和文物市場。

（1）鉛粉為白色粉末，但是泛鉛卻是棕黑色的。在陶器燒制過程中，鉛粉分解為黃色的氧化鉛（Ph0+Ph₂O₃），接觸氧氣和酸雨后可以繼續(xù)氧化成棕黑色的二氧化鉛PhO₂，有如中國古代宮殿使用的黃色琉璃瓦泛鉛后變黑那樣（見圖34～圖36）。

很多專家說“泛鉛”是白色的，顯然是把黑色泛鉛和白色銀釉混為一談了。

值得一提的是：銀釉陶器的鉛釉表面長期暴露在空氣中后也會出現(xiàn)泛鉛現(xiàn)象，就是說在白色銀釉旁邊和下面也可能存在棕黑色的二氧化鉛。銀釉是在地下形成的，而泛鉛則是在地上氧化形成的，二者都要經(jīng)歷漫長歲月的化學(xué)過程。圖30～圖33中的黑白相間的形態(tài)就是這樣的化學(xué)過程的結(jié)果。

（2）假銀釉是鉛粉和熟石灰粉調(diào)和后用膠水粘到贗品表面的（見圖37）。其實(shí)，只要仔細(xì)觀察不難發(fā)現(xiàn)：假銀釉是涂抹在器物表面上的，既無開片，也無片狀特征，平平淡淡，毫無真銀釉那樣從釉層開片紋縫隙里滲透析出又積累的立體感。

（3）假銀釉無論如何也沒有五光十色的蛤蜊光。

四、釉上彩的工藝特征

釉上彩是在高溫素瓷或高溫彩瓷之上再施低溫彩釉的瓷器裝飾工藝，產(chǎn)生于宋早期的磁州窯和定窯，叫做宋加彩。從明代宣德開始，青花五彩、斗彩、色地青花，到清代的琺瑯彩、粉彩、混合五彩、混合素三彩、混合琺瑯彩粉彩、爐鈞釉、淺絳彩、青花琺瑯彩、青花粉彩、金彩、廣彩等低溫釉上彩瓷器，低溫彩釉瓷器發(fā)展到了頂峰。與高溫釉比較，低溫彩釉燒成溫度低（600～900℃），彩釉質(zhì)地比較疏松。因此，低溫彩釉極易被損壞。

1.高低溫彩釉的原則區(qū)別

因?yàn)榻?jīng)歷了氧化或還原反應(yīng)，通常釉下彩、釉中彩施彩時的顏色與燒成的顏色是完全不同的。例如，釉里紅、祭紅等施彩是氧化銅的黑色，燒成是氧化亞銅的紅色；青花、積藍(lán)等施彩是氧化鈷的黑色，燒成是氧化亞鈷的藍(lán)色。為了不產(chǎn)生類似于釉下彩、釉中彩釉那樣的化學(xué)變化，釉上彩要低溫下燒制，施彩時的顏色與燒成的顏色是相同的。

2.與現(xiàn)代印刷釉上彩工藝對比

傳統(tǒng)工藝：（1）先燒黃地，再墨勾輪廓和填彩；（2）先在素瓷上墨勾和填彩，燒成后補(bǔ)地。圖38采用的是前一種施彩工藝。老化特點(diǎn)：后填綠彩邊緣成“角形邊”，邊角尖強(qiáng)度低。由圖可見，綠葉彩塊已經(jīng)破壞成鋸齒形，邊緣殘缺不全了。

現(xiàn)代印刷工藝：素胎上一次印刷，黃地、墨輪廓、綠葉，三者沒有施彩層次，橫向接觸緊密，施彩厚度相等，燒成釉面光滑平整（見圖39）?，F(xiàn)代工藝的釉上彩不易老化。

五、釉上彩的自然老化

1.釉上彩顏色的變化

釉上彩在保存的各種環(huán)境中會產(chǎn)生釉色的變化，也就是我們今天看到的釉上彩顏色并非出窯時的顏色。例如，黃色的赭石（主含三氧化二鐵，尚含少量二氧化硅及鋁、鈣化合物等，見圖40），在水環(huán)境或者潮濕環(huán)境中會產(chǎn)生水合化和表面的羥基化，就形成了“褐鐵礦”（FeO（OH）·nH₂O），如圖41所示。

同樣，用赭石作為黃色著色劑燒制成萬歷五彩釉上彩，若釉面被磨損，則易于含水和潮濕氣氛，將會水合化、羥基化，顏色由黃色變成棕褐色，如圖42所示。

與此相似，礬紅、珊瑚紅老化也是三氧化二鐵的水合和羥基化，產(chǎn)生褐色斑，如圖43中的故宮藏康熙琺瑯彩珊瑚紅牡丹花的自然老化。

又如綠色釉上彩，其化學(xué)組成包括二氧化硅、氧化鉛、氧化銅、氧化鐵、堿金屬。大概的化學(xué)成分和比例如表3所示。

圖34中顯示了氧化鉛的黃色，鉛黃與青色的氧化銅構(gòu)成了綠色基調(diào)。鉛黃在酸性環(huán)境和空氣中會被氧化成棕黑色的二氧化鉛。就是說，綠色變成了黑色（圖35示的二氧化鉛），如圖44所示。

（1）綠彩表面局部破損。

（2）破損后易于含水或含濕，并且形成酸性環(huán)境。

（3）黃色氧化鉛變成了棕黑色的二氧化鉛。

（4）綠彩特有的樹狀開片、二次開片。

（5）開片紋內(nèi)被污染物填充。

（6）彩面黃色斑是伴隨彩面的破損而被黃土污染。

2.氣泡破碎、縮釉的污染

污染的縮釉和氣泡會生長和繁殖微生物，會吸收水分或潮濕。污染導(dǎo)致弱酸產(chǎn)生，將進(jìn)一步腐蝕周圍的釉上彩，形成腐蝕斑，如圖45所示。

3.釉上彩的風(fēng)化開片

鑒定古陶瓷的風(fēng)化開片不能只看一次開片（開片紋寬度相等），而是要觀察二次或多次開片。如圖46所示，開片紋寬度相差很大，最寬與最窄比較相差5～10倍，說明器物經(jīng)歷了比較久遠(yuǎn)的風(fēng)化改變。

4.釉上彩自然老化后容易產(chǎn)生薄膜干涉形成的蛤蜊光

其特點(diǎn)是局部性和特定角度觀察。偽造的蛤蜊光具有全身包裹性且可以檢測到釉表面薄膜材料與釉上彩材料完全不同。蛤蜊光只有在特定角度下才能觀察和拍攝到（見圖47）。

六、結(jié)論

（1）中國古陶瓷高溫釉屬于石灰釉和石灰堿釉，與現(xiàn)代高溫釉的長石釉和混雜的搪瓷釉比較，無論是化學(xué)成分還是宏觀、微觀都有著明顯的區(qū)別。

（2）古陶瓷釉的助熔劑主要成分是氧化鈣+氧化鎂，歷史上呈先低、后高、再低的變化規(guī)律。

（3）氧化鈣+氧化鎂含量低于8%，是使用或混合使用了現(xiàn)代長石釉。

（4）氧化鋅、氧化鋯、氧化鋇等現(xiàn)代高溫釉特殊成分任何一項(xiàng)含量大于1%時，應(yīng)該是仿品。

（5）現(xiàn)代仿品高溫釉宏觀表現(xiàn)為釉層肥厚，釉面瑩潤，有的局部產(chǎn)生縮釉，與當(dāng)前的鑒定標(biāo)準(zhǔn)相悖；而微觀表現(xiàn)為氣泡稀且小。

（6）高溫釉老化顯微特征包括：自然時效的結(jié)晶斑，出窯的二次氧化，風(fēng)化的二次開片，氣泡的變色和破碎，麻坑式腐蝕斑，釉面污染與沁潤等。

（7）現(xiàn)代仿品做舊顯微特征包括：氫氟酸腐蝕加黃土涂粘，布砂輪打磨和皮革攀磨，釉面噴砂，人工造“泛鉛”以及人工污染。

（8）無論是現(xiàn)代高溫釉化學(xué)成分，還是各種做舊方法，都使得仿品比真品外觀更顯得無光或酥光，釉面顯得更加瑩潤。這與當(dāng)前的鑒定觀點(diǎn)相悖，尤其應(yīng)該引起廣大收藏愛好者警惕。

（9）低溫釉包括鉛釉陶器與釉上彩瓷器。

（10）鉛釉陶器用于冥器產(chǎn)生銀釉，因?yàn)椤氨蔽禾召浮笔录邆涮厥庖饬x。

（11）銀釉具備滲出性、片狀層狀、結(jié)晶特性、不融性、不透明性、產(chǎn)生蛤蜊光等特征。

（12）鉛釉助熔劑是白色鉛粉，低溫?zé)坪蠓纸鉃辄S色氧化鉛，能進(jìn)一步氧化成黑褐色二氧化鉛。銀釉只有在墓葬里才能產(chǎn)生，其白色是結(jié)晶體對白光的漫反射形成的?！胺恒U”是在地面上風(fēng)吹日曬雨淋形成的二氧化鉛，不是白色而是黑色?！胺恒U”不是銀釉。

（13）釉上彩傳統(tǒng)工藝與現(xiàn)代印刷工藝完全不同，通過顯微觀察可容易分辨。

（14）與高溫釉比較起來，釉上彩很容易損壞而形成自然老化。老化包括：風(fēng)化開片，縮釉和氣泡的污染，顏色改變的二次氧化，產(chǎn)生蛤蜊光。顯微圖像可以幫助我們發(fā)現(xiàn)這些自然老化現(xiàn)象，以識別真?zhèn)巍?