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    新型抗溫耐鹽高分子絮凝材料的合成及性能

    2017-01-19 02:51:48梁學稱王海衛(wèi)劉秀生王丕新
    石油化工 2016年4期
    關(guān)鍵詞:兩性離子透光率共聚物

    梁學稱,王海衛(wèi),汪 洋,徐 昆,劉秀生,王丕新

    (1. 中國科學院 長春應用化學研究所,吉林 長春 130022;2. 中國科學院大學 研究生院,北京 100049;3. 武漢材料保護研究所,湖北 武漢 430030)

    新型抗溫耐鹽高分子絮凝材料的合成及性能

    梁學稱1,2,王海衛(wèi)1,2,汪 洋3,徐 昆1,劉秀生3,王丕新1

    (1. 中國科學院 長春應用化學研究所,吉林 長春 130022;2. 中國科學院大學 研究生院,北京 100049;3. 武漢材料保護研究所,湖北 武漢 430030)

    以丙烯酰胺(AM)為非離子單體、丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DAC)為陽離子單體、10-十一烯酸鈉(UANa)為陰離子單體,通過膠束聚合的方式合成新型抗溫耐鹽疏水締合兩性離子型聚丙烯酰胺絮凝材料(AM/DAC/UANa共聚物),考察了AM/DAC/UANa共聚物的溶液性質(zhì)和絮凝性能。實驗結(jié)果表明,制備的AM/DAC/UANa共聚物具有優(yōu)異的耐鹽和耐溫特性,在80 ℃下,試樣黏度保留率達56.8%,遠優(yōu)于常規(guī)絮凝材料;AM/DAC/UANa共聚物在處理高溫和高離子強度條件下1.0%(w)的膨潤土模擬廢水時,處理液的上清液光學透光率大于97%,在處理新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液時,在80.0 ℃、絮凝劑用量為75.0 mg/L條件下,絮凝物在6.0 s內(nèi)完全沉降,處理液的上清液光學透光率為99.0%。

    聚丙烯酰胺;丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨;10-十一烯酸鈉;疏水締合;抗溫耐鹽絮凝材料

    隨著油氣開采難度的增加,我國大部分油田已進入發(fā)展的中后階段[1-2],深井開采、高溫驅(qū)油等技術(shù)手段頻繁使用。隨之而來的后果是油田返排和作業(yè)廢水出水溫度和礦化度顯著升高。目前,工業(yè)水處理的主要技術(shù)瓶頸之一是常規(guī)絮凝材料在高溫、高離子強度工業(yè)廢水處理過程中,處理效率低、效果差。如何解決這一技術(shù)問題,對工業(yè)水處理行業(yè)具有重要意義。疏水改性聚合物結(jié)構(gòu)上的疏水單元所具有的疏水締合作用可使其溶液表現(xiàn)出特殊的流變行為,明顯提高材料耐溫性[3]。而兩性離子型聚合物所具有的反聚電解質(zhì)效應[4-5],可顯著提高聚合物的耐鹽性。

    本工作通過膠束聚合的方式合成新型抗溫耐鹽疏水締合兩性離子型聚丙烯酰胺絮凝材料(AM/ DAC/UANa共聚物),考察了AM/DAC/UANa共聚物的溶液性質(zhì)和對模擬廢水及新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液的絮凝性能。

    1 實驗部分

    1.1 試劑

    丙烯酰胺(AM):工業(yè)級,山東壽光松川化工有限公司,用丙酮重結(jié)晶一次;丙烯酰氧乙基三甲基氯化銨(DAC):80.0%(φ),日本三菱化學株式會社;丙烯酸(AA):分析純,北京益利精細化學品有限公司;10-十一烯酸(UA):99.0%(w),阿法埃莎(中國)化學有限公司;十二烷基硫酸鈉(SDS):99.0%(w),Thermo Fisher Acros Organics公司;2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]鹽酸鹽(VA-044):分析純,日本和光公司;芘:色譜純,美國Sigma-Aldrich公司;膨潤土:浙江臨安其士膨潤土化工有限公司;AA和UA均與1.0%(w)的NaOH水溶液完全中和后備用(生成丙烯酸鈉(AANa)和10-十一烯酸鈉(UANa)水溶液[6]);實驗用水:1)1.0%(w)膨潤土分散液(模擬廢水),2)新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液。

    1.2 高分子絮凝材料的制備

    稱取一定量的AM,DAC,UANa溶于去離子水中配制成混合溶液,其中,n(AM):n(DAC):n(UANa)=96.0:2.0:2.0,單體總含量為5.0%(w)?;旌先芤褐屑尤?.0%(w)的SDS。將反應器置于30.0 ℃恒溫水浴中,通氮氣1 h后加入VA-044引發(fā)劑0.2%(x)。反應24 h,將產(chǎn)物進行丙酮沉淀、純化,去除產(chǎn)物內(nèi)殘留的SDS。反復操作3次,純化產(chǎn)物于50.0 ℃下真空干燥至恒重。所得試樣記為AM/DAC/UANa共聚物。

    對比試樣AM/DAC/AANa,AM/AANa,AM/ UANa共聚物采用相同的方法制備和純化。其中,AM/DAC/AANa共聚物的單體投料比為n(AM):n(DAC):n(AANa)=96.0:2.0:2.0,AM/AANa和AM/UANa共聚物的單體投料比為n(AM):n(AANa/UANa)=98:2。

    高分子絮凝材料的合成反應式見圖1。

    圖1 離子型疏水締合聚合物的合成反應式Fig.1 Schematic illustration of the synthesis of ionic hydrophobic modifed polyacrylamides.AM/DAC/AANa terpolymer:n=0;AM/DAC/UANa terpolymer:n=8.AM:acrylamide; AANa:sodium acrylate;DAC:acryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride;UANa:sodium undecylenate;VA-044:2,2′-Azobis[2-(2-imidazolin-2-yl)propane]dihydrochloride.

    1.3 產(chǎn)物分析

    試樣特性黏數(shù)[η]采用自制稀釋型烏式黏度計測定,內(nèi)徑0.55 mm。參照GB/T12005.1—1989[7]方法,借助Mark-Houwink方程,按式(1)計算試樣的黏均相對分子質(zhì)量()。

    式中,K和α是Mark-Houwink方程參數(shù),對于聚丙烯酰胺的水溶液體系,K=4.75×10-3,α=0.8。

    采用Bruker公司Bruker AV600型核磁共振儀對共聚物試樣進行定量分析,溶劑為D2O。聚合物溶液的表觀黏度采用Brookfield公司Brookfield DV-III Ultra型程序流變儀測定,恒溫((25.0±0.1)℃)。聚合物溶液的疏水締合程度采用和光公司Hitachi F-2500型熒光分光光度計測定,以芘為熒光探針,芘濃度為1.0×10-5mol/L,室溫下測定,λ=335.0 nm,狹縫寬度Ex=2.5 nm,Em=2.5 nm,掃描速率60.0 nm/ min,掃描范圍350.0~550.0 nm,電壓400.0 V[8-9]。

    1.4 絮凝性能的評價

    在100 mL量筒中加入100 mL實驗用水,加入0.5%(w)的絮凝劑水溶液,將量筒倒置5次,靜置2 min,用長針頭在量筒50 mL刻度線處取液10 mL。以蒸餾水為參照(透過率為100.0%),采用日本和光公司Hitachi U-3900型紫外可見分光光度計測定水樣在550.0 nm處的透光率,測試溫度為室溫[10-11]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 13C NMR表征結(jié)果

    高分子絮凝材料的13C NMR譜圖見圖2。圖2中各特征峰的歸屬見圖中結(jié)構(gòu)式所示。從圖2可看出,疏水單元成功引入到共聚物結(jié)構(gòu)中[12]。其中,化學位移δ=175~180處的特征峰分別歸屬于羧酸單元、AM單元和DAC上酯基的CO特征峰,其特征峰積分面積的比值可用來計算共聚物中3種(或2種)結(jié)構(gòu)單元的組成,共聚物中結(jié)構(gòu)單元的組成見表1。從表1可看出,試樣化學組成和投料比之間的組分有一定漂移,這是因為不同單體在聚合過程中聚合活性有差異。不同試樣的特性黏數(shù)在329~610 mL/g范圍內(nèi),為(110~240)×104。帶有疏水長鏈的共聚物的特性黏數(shù)略小于普通離子型共聚物,這是由于疏水單體聚合活性較差。

    圖2 高分子絮凝材料的13C NMR譜圖Fig.213C NMR spectra of synthesized copolymers.a Terpolymers;b Bipolymers

    表1 高分子絮凝材料的結(jié)構(gòu)參數(shù)Table 1 Structure parameter of the synthesized copolymers

    2.2 共聚物的溶液性質(zhì)

    2.2.1 熒光光譜分析結(jié)果

    高分子絮凝材料質(zhì)量濃度對I1/I3值(I1/I3為芘熒光光譜中芘的熒光發(fā)射譜中第一峰的強度值與第三峰的強度值之比)的影響見圖3。從圖3可看出,AM/DAC/UANa共聚物的I1/I3數(shù)值較小,說明其結(jié)構(gòu)內(nèi)疏水締合程度較高[13-15]。隨AM/DAC/AANa共聚物質(zhì)量濃度的增加,其I1/I3值逐漸降低。這可能是由于其結(jié)構(gòu)內(nèi)兩性離子間的靜電作用,在質(zhì)量濃度較高時促進了其分子內(nèi)或分子間部分締合作用的形成。這也證明了兩性離子間的電荷作用對疏水締合作用具有一定程度的促進作用。

    圖3 高分子絮凝材料質(zhì)量濃度對I1/I3值的影響Fig.3 Efects of the concentration of the terpolymers onI1/I3.I1/I3:ratio of the frst peak intensity to the third peak intensity in the pyrene fuorescence spectrum.● AM/DAC/AANa copolymer;■ AM/DAC/UANa copolymer

    2.2.2 溶液離子強度對聚合物溶液性質(zhì)的影響

    溶液離子強度對聚合物溶液性質(zhì)的影響見圖4。

    圖4 溶液離子強度對共聚物溶液性質(zhì)的影響Fig.4 Efects of the concentration of NaCl on the apparent viscosities of the terpolymers.● AM/DAC/AANa copolymer;■ AM/DAC/UANa copolymer

    由圖4可知,隨NaCl濃度的升高,即溶液離子強度增加,AM/DAC/AANa和AM/DAC/UANa共聚物溶液的黏度先急劇降低后逐漸升高。這是由于少量NaCl加入時,體系分子內(nèi)靜電作用占主導,高分子鏈緊縮導致流體動力學體積迅速減小、黏度下降。隨NaCl濃度的增加,反離子逐步屏蔽分子內(nèi)的靜電引力,聚合物流體動力學體積增大、黏度上升。同時高分子鏈比較舒展,使得體系內(nèi)疏水部分更易于締合。因此,AM/DAC/UANa共聚物溶液黏度高于AM/DAC/AANa共聚物溶液黏度。

    2.2.3 溫度對共聚物溶液性質(zhì)的影響

    共聚物溶液的表觀黏度保留率隨溫度的變化曲線見圖5。從圖5可看出,在相同條件下,共聚物溶液黏度保留率大小的順序為:AM/DAC/ UANa>AM/UANa > AM/DAC/AANa > AM/AANa,因此,疏水單體的引入可顯著改善聚合物的耐溫特性,含有疏水鏈段的AM/DAC/UANa和AM/UANa共聚物溶液的黏度保留率明顯優(yōu)于不含疏水單元的共聚物溶液。其中,AM/DAC/UANa共聚物的黏度保留率最高,在80 ℃下達56.8%。兼具疏水單元和兩性離子結(jié)構(gòu)的AM/DAC/UANa共聚物溶液的黏度保留率要明顯優(yōu)于AM/UANa共聚物,表明兩性離子結(jié)構(gòu)對共聚物體系疏水締合效應的促進作用。

    圖5 共聚物溶液的表觀黏度保留率隨溫度的變化曲線Fig.5 Efects of temperature on the apparent viscosity retention ratios of the copolymers.● AM/UANa copolymer;■ AM/DAC/UANa copolymer;○ AM/AANa copolymer;□ AM/DAC/AANa copolymer

    2.2.4 pH對AM/DAC/UANa共聚物Zeta電位的影響

    AM/DAC/UANa共聚物的Zeta電位隨體系pH的變化關(guān)系見圖6。從圖6可看出,在pH<5時,絮凝劑Zeta電位為正值;pH>5時,Zeta電位為負值,且隨pH的增加,Zeta電位緩慢減小。這是因為pH較小時,羧基呈現(xiàn)質(zhì)子化作用,其電離作用被抑制,而季銨基團的電離程度在pH范圍內(nèi)基本不發(fā)生變化,因此,絮凝劑表現(xiàn)為正電性。隨pH的升高,質(zhì)子化的羧基逐漸電離,且部分酰胺基團的水解產(chǎn)生羧酸根,材料結(jié)構(gòu)內(nèi)負電荷量逐漸超過正電荷,凈電荷表現(xiàn)為負電性。

    圖6 AM/DAC/UANa共聚物的Zeta電位隨體系pH的變化關(guān)系Fig. 6 Efects of pH on the Zeta potential of AM/DAC/UANa.

    2.3 絮凝性能的評價結(jié)果

    2.3.1 離子強度和溫度對絮凝材料絮凝性能的影響采用含不同含量NaCl的膨潤土模擬廢水進行絮凝實驗,結(jié)果見圖7。從圖7可看出,隨NaCl含量的增加,添加4種絮凝材料的模擬廢水體系的透光率(T)均呈先劇烈下降后明顯上升的趨勢。但含有兩性離子結(jié)構(gòu)的AM/DAC/AANa和AM/DAC/UANa共聚物溶液體系在高鹽濃度下的處理效果明顯好于低鹽濃度下的處理效果。說明兩性離子基團的反聚電解質(zhì)效應提升材料耐鹽性。AM/DAC/UANa共聚物處理效果明顯優(yōu)于AM/DAC/AANa共聚物處理效果,進一步說明兩性離子結(jié)構(gòu)對共聚物體系疏水締合效應的促進作用[16]。而對不含兩性離子結(jié)構(gòu)的聚合物在處理高鹽廢水時則無法達到較為理想的處理效果(處理液上清液的透光率均不足90%)。

    圖7 膨潤土模擬廢水中NaCl的濃度和透光率的關(guān)系Fig.7 Efects of the NaCl concentration in bentonite simulated wastewater on the light transmittance(T) of the treated water. Reaction conditions:copolymer 200 mg/L;25.0 ℃.● AM/UANa copolymer;■ AM/DAC/UANa copolymer;○ AM/AANa copolymer;□ AM/DAC/AANa copolymer

    將模擬廢水加熱到80.0 ℃下進行絮凝實驗,結(jié)果見圖8。由圖8可知,含有疏水鏈段的AM/ DAC/UANa和AM/UANa具有更好的絮凝效果,其處理液上清液透光率均大于97%。而AM/DAC/ AANa 和AM/AANa在高溫下的絮凝效果要差。因此,疏水締合效應對絮凝材料在高溫下的絮凝性能具有明顯改善作用。

    圖8 膨潤土模擬廢水中NaCl的濃度和透光率的關(guān)系Fig.8 Efects of the NaCl concentration in bentonite simulated wastewater on the light transmittance of the treated water.Reaction conditions:copolymer 200 mg/L;80.0 ℃.● AM/DAC/AANa copolymer;■ AM/DAC/UANa copolymer;○ AM/AANa copolymer;□ AM/UANa copolymer

    膨潤土模擬廢水中主要污染物為硅鋁酸鹽,在水溶液里為表面凈電荷顯負電性的蒙脫石晶胞形成的層狀結(jié)構(gòu)。1.0%(w)的膨潤土模擬廢水為堿性,pH=10.8,在此條件下絮凝劑表現(xiàn)為負電性,絮凝劑分子同膨潤土之間不存在靜電吸引作用。因此,AM/DAC/UANa共聚物在絮凝膨潤土模擬廢水時主要為高分子鏈段疏水效應、高分子同絮凝物之間的氫鍵等弱相互作用所導致的聚集橋聯(lián)作用。通過對比AM/DAC/UANa共聚物與AM/DAC/AANa共聚物、AM/UANa共聚物與AM/AANa共聚物的絮凝效果可看出,帶有較長烷基鏈的UA參與共聚的絮凝劑具有較好的絮凝效果。說明烷基鏈的疏水締合作用對絮凝過程具有促進作用,且兩性聚電解質(zhì)的反聚電解質(zhì)效應提升了材料自身的耐鹽性能。

    2.3.2 AM/DAC/UANa共聚物的實際應用性能

    選取新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液為處理對象,針對AM/DAC/UANa共聚物的應用性能進行考察,結(jié)果見圖9。從圖9可看出,80.0 ℃下,AM/DAC/ UANa共聚物用量為75.0 mg/L時,處理液上清液的光學透光率為99.0%;絮凝物在6.0 s內(nèi)完全沉降。說明AM/DAC/UANa共聚物針對高溫高礦化度油田工業(yè)廢水具有良好處理效果。

    圖9 AM/DAC/UANa對新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液的處理效果Fig.9 Treatment efects of AM/DAC/UANa on the displacement backfow sewage of Xinjiang oilfeld. Reaction condition:80.0 ℃.

    高溫油田驅(qū)油返排污水中污染物復雜,含有油、驅(qū)油用聚合物、固體顆粒、重金屬、可溶性鹽類以及懸浮物等,pH=5.3。AM/DAC/UANa共聚物在此pH下,Zeta電位為正值(5.0 mV左右),因此,絮凝劑分子同污水雜質(zhì)間存在較強靜電作用。從絮凝機理上講,絮凝劑分子同污水雜質(zhì)間的靜電作用會明顯促進絮凝過程發(fā)生。絮凝劑分子結(jié)構(gòu)上的兩性離子基團的反聚電解質(zhì)效應可保證絮凝劑具有良好耐鹽性,而其結(jié)構(gòu)上疏水單元不僅會有效對污水內(nèi)部含油雜質(zhì)進行吸附、聚集,還可有效提升絮凝劑在高溫條件下的絮凝能力。因此,AM/ DAC/UANa共聚物在處理高溫油田驅(qū)油返排污水時表現(xiàn)為靜電作用、疏水締合效應和高分子架橋作用的協(xié)同作用機制。

    AM/DAC/UANa共聚物是兼具兩性離子結(jié)構(gòu)和疏水結(jié)構(gòu)的新型絮凝材料,其單體成本相對于普通離子型聚丙酰胺絮凝劑要略高。但目前國內(nèi)常規(guī)高分子絮凝劑無法滿足高溫高鹽廢水處理的實際需要,而大量使用無機絮凝材料一方面無法保證水體處理效果;另一方面也會大幅提升處理成本。因此,本研究所提供的AM/DAC/UANa共聚物作為國內(nèi)絮凝劑市場上少見的抗溫耐鹽絮凝產(chǎn)品,其在稠油采出、高溫稠油及頁巖壓裂等方面具有不可替代的作用。

    3 結(jié)論

    1)制備絮凝材料AM/DAC/UANa共聚物具有優(yōu)異的耐鹽和耐溫特性,在80 ℃下,試樣黏度保留率達56.8%,遠優(yōu)于常規(guī)絮凝材料。

    2)AM/DAC/UANa共聚物在處理高溫和高離子強度條件下的1.0%(w)膨潤土模擬廢水時,處理液上清液光學透光率均大于97%,在處理新疆油田蒸汽驅(qū)油返排液時,在80.0 ℃、絮凝劑用量為75.0 mg/L條件下,處理液上清液的光學透光率為99.0%,絮凝物在6.0 s內(nèi)完全沉降。

    3)AM/DAC/UANa共聚物在處理高溫油田驅(qū)油返排污水時表現(xiàn)為靜電作用、疏水締合效應和高分子架橋作用的協(xié)同作用機制。

    [1]梁偉,趙修太,韓有祥,等. 驅(qū)油用耐溫抗鹽聚合物研究進展[J]. 特種油氣藏,2010,17(2):11 - 14.

    [2]陳錫榮,黃鳳興. 驅(qū)油用耐溫抗鹽水溶性聚合物的研究進展[J]. 石油化工,2009,38(10):132 - 1137.

    [3]Gao Baojiao,Guo Haopeng,Wang Jian,et al. Preparation of hydrophobic association polyacrylamide in a new micellar copolymerization system and its hydrophobically associative property[J]. Macromolecules,2008,41(8):2890 - 2897.

    [4]McCormick C L,Johnson C B. Water-soluble copolymers:29.Ampholytic copolymers of sodium 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate with (2-acrylamido-2-methylpropyl)dimethylammonium chloride:Solution properties[J]. Macromolecules,1988,21(3):694 - 699.

    [5]Petzold G,Schwarz S. Polyelectrolyte complexes in focculation applications[J]. Adv Polym Sci,2014,256:25 - 66.

    [6]陳志行. 十一烯酸鈉水溶液的物理化學性質(zhì)[J]. 中山大學學報:自然科學版,1957(1):57 - 60.

    [7]全國塑料標準化技術(shù)委員會物理力學方法分技術(shù)委員會. GB/T12005.1—1989 聚丙烯酰胺特性粘數(shù)測定方法[S]. 北京:中國標準出版社,1990.

    [8]劉瓊,吳文輝,陳穎,等. 熒光探針法研究疏水改性聚丙烯酰胺溶液的疏水締合行為[J]. 功能高分子學報,2005,18(1):22 - 27.

    [9]Hashidzume A,Harada A. Steady-state fluorescence and nmr study on self-association behavior of poly(methacrylamides)bearing hydrophobic amino acid residues[J]. Polymer,2005,46(5):1609 - 1616.

    [10]Zheng Huaili,Sun Yongjun,Guo Jinsong,et al. Characterization and evaluation of dewatering properties of PADB,a highly efficient cationic flocculant[J]. Ind Eng Chem Res,2014,53(7):2572 - 2582.

    [11]Lekniute E,Peciulyte L,Klimaviciute R,et al. Structural characteristics and focculation properties of amphoteric starch[J]. Colloids Surf A Physicochem Eng Asp,2013,430(11):95 - 102.

    [12]Candau F,Selb J. Hydrophobically-modifed polyacrylamides prepared by micellar polymerization[J]. Adv Colloid Interface Sci,1999, 79(2/3):149 - 172.

    [13]McCormick C L,Hoyle C E,Clark M D. Water-soluble copolymers. 26. Fluorescence probe studies of hydrophobically modifed maleic acid-ethyl vinyl ether copolymers[J]. Poly-mer,1992,33(2):243 - 247.

    [14]Deo P,Deo N,Somasundaran P,et al. Conformational changes of pyrene-labeled polyelectrolytes with pH:Efect of hydrophobic modifications[J]. J Phys Chem B,2005,109(44):20714 - 20718.

    [15]Kujawa P,Rosiak J M,Selb J,et al. Micellar synthesis and properties of hydrophobically associating polyampholytes[J]. Macromol Chem Phys,2001,202(8):1384 - 1397.

    [16]安會勇,宋春雷,徐昆,等. AM/DMC/C11AM疏水締合聚兩性電解質(zhì)的合成、表征與溶液性質(zhì)[J]. 高等學?;瘜W學報,2010,31(11): 2308 - 2312.

    (編輯 平春霞)

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    美國塑料瓶回收達到13.6×109kg

    Plast Technol,2015 - 11

    美國化學理事會(ACC)和美國塑料回收協(xié)會(APR)共同發(fā)表報告稱,2014年美國所回收的塑料瓶總重量同比增長4.4×107kg,達到13.6×109kg, 創(chuàng)歷史新高。消費后塑料瓶的總回收率達31.8%(增長1%)。

    在2014年期間,高密度聚乙烯(HDPE)瓶(主要包括牛奶瓶、家用清潔劑和洗滌劑包裝瓶等)的收集上升到近5.0×109kg,超過2013年的2.9×107kg。HDPE瓶的回收率上升到33.6%。根據(jù)該報告,2014年美國回收裝置處理了更高比例的所有消費后塑料瓶材料。出口的所有消費后的塑料瓶略有上升, 由于收集的瓶數(shù)量增加速度比出口快,出口下降到6年最低百分比 (21.9%)。2014年美國對HDPE的回收能力增加到歷史最高水平。出口的HDPE瓶占家庭式收集的材料比例從15.6%上升至19.7%,2014年美國回收裝置處理大約4.3×109kg的HDPE瓶。

    2014年美國人產(chǎn)生估值為7.3×109美元的可回收塑料瓶?;厥招袨楹喕兄诋a(chǎn)生地方財政收入、支持回收工作和使他們能夠繼續(xù)受益于這些有用的資源。ACC表示,這份報告清楚地說明了近25年的回收塑料瓶年增長率。使用后塑料的回收有助于減少能源消費和節(jié)約資源。

    2015年的調(diào)查還發(fā)現(xiàn), 收集的聚丙烯(PP)瓶一年躍升28.3%,達到3.6×107kg,而收集率一躍至44.9%。美國處理的消費后PP瓶增加到3.0×107kg。有意回收的PP瓶作為PP(而不是與HDPE混合)從2013年的2.0×107kg上升到2014年的2.1×107kg。盡管在美國PP罩、瓶類蓋和非瓶容器被廣泛收集回收,但在另一份報告中呈現(xiàn)了有關(guān)回收非瓶硬質(zhì)塑料的數(shù)據(jù),將會在未來幾個月內(nèi)公布。同時,聚對苯二甲酸乙二醇酯和HDPE瓶繼續(xù)占美國塑料瓶市場的近97%,而PP塑料瓶占1.9%、低密度聚乙烯瓶占0.8%和聚氯乙烯瓶占 0.4%。

    Dow化學公司世界級規(guī)模得克薩斯丙烷脫氫裝置已投產(chǎn)

    Hydroc Proc,2015 - 11 - 21

    Dow化學公司最近宣稱,其位于得克薩斯州自由港Oyster Creek基地新的世界級規(guī)模丙烷脫氫(PDH)裝置已投產(chǎn)運營。這套新的丙烯生產(chǎn)裝置的生產(chǎn)能力為750 kt/a,使其成為同類中最大的按需丙烯生產(chǎn)裝置,及迄今為止建造的最大且最先進的Honeywell UOP Oleflex裝置。Dow公司指出,該公司繼續(xù)在其世界級規(guī)模乙烯裝置上取得顯著進展,支持位于整個美國墨西哥灣沿岸的Dow公司基地的基礎設施和衍生品投資,配合Dow公司的性能塑料特許經(jīng)營。該性能塑料衍生品投資的完成將與新的乙烯裝置啟動同步。據(jù)稱,Dow公司在乙烯和丙烯的一體化投資大大減少了第三方購買行為且降低了Dow公司的高價值衍生品業(yè)務的原材料成本。其墨西哥灣岸區(qū)投資將作為長期發(fā)展的堅實基礎,同時進一步提升市場競爭力和提高結(jié)構(gòu)性原料對沖等。

    Synthesis and performances of a novel temperature-resistant and salt-tolerant polymeric flocculant

    Liang Xuechen1,2,Wang Haiwei1,2,Wang Yang3,Xu Kun1,Liu Xiusheng3,Wang Pixin1
    (1. Changchun Institute of Applied Chemistry,Chinese Academy of Sciences,Changchun Jilin 130022,China;2. Graduate School,University of Chinese Academy of Sciences,Beijing 100049,China;3. Wuhan Research Institute of Materials Protection,Wuhan Hubei 430030,China)

    A novel temperature-resistant and salt-tolerant ampholytic hydrophobic modified polyacrylamide flocculant(AM/DAC/UANa copolymer) was synthesized through micellar polymerization from acrylamide(AM),acryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride(DAC) and sodium undecylenate(UANa). Its solution properties and focculation performance were investigated. The AM/DAC/UANa copolymer exhibited higher viscosity retention ratio(56.8%) than those of conventional flocculating materials and owned excellent temperature-resistance and salt-tolerance. When bentonite(1.0%(w)) simulated waste-water with high ionic strength was treated with the AM/ DAC/UANa copolymer at 80 ℃,the transmittance of the supernatant reached 97%. The AM/DAC/ UANa copolymer was also employed to treat steam fooding waste-water with high salt content from Xinjiang oilfeld at 80.0 ℃,and the results indicated that,when the copolymer dosage was 75.0 mg/L,focculate could completely precipitate in 6.0 s and the light transmittance of the supernatant reached 99.0%.

    polyacrylamide;acryloyloxyethyltrimethyl ammonium chloride;sodium undecylenate;hydrophobic association;temperature-resistant and salt-tolerant focculant

    1000 - 8144(2016)04 - 0446 - 07

    X 703.5

    A

    10.3969/j.issn.1000-8144.2016.04.012

    2015 - 11 - 18;[修改稿日期]2016 - 01 - 12。

    梁學稱(1990—),女,安徽省碭山縣人,博士生,電話 0431 - 85262622,電郵 xcliang@ciac.ac.cn。聯(lián)系人:王丕新,電話0431 - 85262629,電郵 pxwang@ciac.ac.cn。

    中國科學院STS計劃項目(KFJ-EW-STS-048);吉林省科技發(fā)展計劃項目(20140204083GX,20140204064SF,20130204002GX);中國科學院科技合作專項資金項目(2013SYHZ0014;2014SYHZ0021)。

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