• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    抗生素菌渣與煤混合燃燒特性及其動(dòng)力學(xué)分析

    2017-01-19 01:08:32洪晨楊強(qiáng)王志強(qiáng)邢奕沈茜李益飛賈蒙蒙馮麗慧
    化工學(xué)報(bào) 2017年1期
    關(guān)鍵詞:菌渣動(dòng)力學(xué)抗生素

    洪晨,楊強(qiáng),王志強(qiáng),邢奕,3,沈茜,李益飛,賈蒙蒙,馮麗慧

    (1北京科技大學(xué)能源與環(huán)境工程學(xué)院,北京 100083;2中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京 100085;3北京市工業(yè)典型污染物資源化處理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083)

    抗生素菌渣與煤混合燃燒特性及其動(dòng)力學(xué)分析

    洪晨1,2,楊強(qiáng)1,王志強(qiáng)1,邢奕1,3,沈茜1,李益飛1,賈蒙蒙1,馮麗慧1

    (1北京科技大學(xué)能源與環(huán)境工程學(xué)院,北京 100083;2中國(guó)科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心,北京 100085;3北京市工業(yè)典型污染物資源化處理重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,北京 100083)

    以抗生素菌渣、煤為研究對(duì)象,利用熱重-差示掃描量熱儀(TG-DSC)研究?jī)煞N物質(zhì)單獨(dú)以及混合燃燒的燃燒特性,并采用Coats-Redfern法確定混合燃燒的動(dòng)力學(xué)參數(shù)。分析菌渣摻混比和粒徑對(duì)燃燒過(guò)程的影響,闡明菌渣與煤混合燃燒的可能以及超細(xì)化燃燒的優(yōu)勢(shì)。結(jié)果表明:抗生素菌渣與煤混合燃燒主要包括3個(gè)階段,添加菌渣能明顯改善煤的燃燒特性。隨著菌渣摻混比例的增加,著火溫度、燃盡溫度呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒燃盡特性指數(shù)在菌渣摻混比為30%時(shí)最高,分別為5.82×10?3、5.49×10?3。超細(xì)混合燃燒活化能均低于非超細(xì)混合燃燒,說(shuō)明超細(xì)化燃燒有利于降低活化能。超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒活化能E和指前因子A之間均存在動(dòng)力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)。

    菌渣;煤;混合燃燒;動(dòng)力學(xué);超細(xì);非超細(xì)

    引 言

    近年來(lái),隨著我國(guó)成為世界最大的抗生素原料藥生產(chǎn)與出口大國(guó),環(huán)境中抗生素污染也越來(lái)越嚴(yán)重。據(jù)統(tǒng)計(jì),2012年我國(guó)產(chǎn)生抗生素菌渣達(dá)130.9萬(wàn)噸[1]??股鼐且环N固體廢棄物,主要成分為剩余培養(yǎng)基、少量未被提取的抗生素、微生物的代謝產(chǎn)物以及發(fā)酵菌絲體[2],其中殘留的抗生素是主要污染源之一。因此,抗生素菌渣處理迫在眉睫,減量化、無(wú)害化、資源化將是抗生素菌渣處置的發(fā)展趨勢(shì)。

    2008年,抗生素菌渣被列入《國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄》(HW02),然而關(guān)于抗生素菌渣的處置技術(shù)規(guī)范和控制標(biāo)準(zhǔn)尚未制定。美國(guó)、歐盟等國(guó)家對(duì)于危險(xiǎn)廢物多采用焚燒方法進(jìn)行處置。焚燒是一種可以徹底處理抗生素菌渣并且具有相應(yīng)技術(shù)規(guī)范的處理方法,不但可以處理城市垃圾和一般工業(yè)廢物,而且可以用于處理危險(xiǎn)廢物。目前我國(guó)采用焚燒技術(shù)處置抗生素菌渣的實(shí)例還很少,并且專門的危險(xiǎn)廢物焚燒爐處置抗生素菌渣成本太高??股鼐兔阂粯?,均為含能物質(zhì),可以作為能源利用。因此,高溫窯爐共處置技術(shù)將會(huì)是我國(guó)今后抗生素菌渣處置的潛在途徑,而與煤混燒工藝將成為研究方向之一。因此,有必要系統(tǒng)地研究抗生素菌渣與煤混合燃燒的燃燒行為。近幾年國(guó)內(nèi)外研究者逐漸關(guān)注并開(kāi)展抗生素菌渣燃燒方面的研究[3-5]。研究表明,雖然抗生素菌渣的燃燒速率低、燃盡特性差,但抗生素菌渣揮發(fā)分高、著火溫度低,具有很好的著火特性。并且,抗生素菌渣最大燃燒速率對(duì)應(yīng)溫度低,最大燃燒強(qiáng)度出現(xiàn)較早。此外,將菌渣添加到處理城市固體廢物的循環(huán)流化床焚燒系統(tǒng)混合焚燒,經(jīng)檢測(cè)排放的污染物質(zhì)(CO,SO2,NOx,HCl、HF、二英)濃度均未超過(guò)中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)限值。然而,關(guān)于抗生素菌渣超細(xì)化燃燒特性以及與其他物質(zhì)的混合燃燒特性研究還比較少,有待進(jìn)一步研究。煤、生物質(zhì)有關(guān)此方面研究已較成熟,有著很好的研究背景,能夠?yàn)楸狙芯刻峁┖芎玫睦碚摶A(chǔ)。Liu等[6]研究了生物質(zhì)、煤以及混合物燃燒的燃燒特性,表明添加生物質(zhì)可以明顯降低著火溫度,改善煤的燃燒特性。姜秀民等[7]研究表明,超細(xì)化煤粉與常規(guī)煤粉相比,著火溫度更低,燃盡特性更好。Kastanaki等[8]認(rèn)為,由于生物質(zhì)的多孔結(jié)構(gòu)和高度無(wú)序的碳組織結(jié)構(gòu)使得煤中加入生物質(zhì)有利于改善煤的燃燒特性。

    本文通過(guò)TG-DSC熱分析技術(shù)研究不同粒徑抗生素菌渣、無(wú)煙煤?jiǎn)为?dú)以及混合時(shí)的燃燒過(guò)程,分析了菌渣摻混比、粒徑對(duì)燃燒特性和動(dòng)力學(xué)特性的影響,并且對(duì)比了超細(xì)化、非超細(xì)化的燃燒過(guò)程。從而為最終實(shí)現(xiàn)工業(yè)高溫窯爐無(wú)害化處置抗生素菌渣提供一定的理論依據(jù)和技術(shù)參考。

    1 材料和方法

    1.1 樣品

    實(shí)驗(yàn)選用抗生素菌渣為土霉素菌渣,煤為無(wú)煙煤。在實(shí)驗(yàn)之前先對(duì)菌渣和煤進(jìn)行預(yù)處理,將菌渣和煤放入電熱鼓風(fēng)干燥箱中,在 105℃條件下干燥12 h。然后分別將菌渣和煤破碎,再將煤和菌渣用球磨機(jī)研磨,樣品儲(chǔ)存在干燥器備用。菌渣樣品的平均粒徑為:16.38 μm、46.68 μm,煤樣品的平均粒徑為 16.94 μm、62.45 μm。本文土霉素菌渣用“BR”表示,無(wú)煙煤用“Coal”表示,16.38 μm菌渣與16.94 μm煤混合為超細(xì)混合燃燒,46.68 μm菌渣與62.45 μm煤混合為非超細(xì)混合燃燒。此外,菌渣、煤的工業(yè)分析、元素分析見(jiàn)表 1。按菌渣占總質(zhì)量的0%、5%、10%、20%、30%、50%、100%將菌渣和煤以不同比例混合均勻。

    表1 菌渣、煤工業(yè)分析和元素分析Table 1 Proximate and ultimate analysis of BR and Coal

    1.2 實(shí)驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)采用德國(guó)耐馳公司生產(chǎn)的STA 449 F3型熱分析儀。實(shí)驗(yàn)開(kāi)始前,先用混合氣體吹掃實(shí)驗(yàn)裝置30 min,以趕走爐內(nèi)空氣。之后用分析天平稱?。?0 ± 0.1)mg樣品均勻平鋪于差熱天平坩堝內(nèi),以80 ml·min?1的流量通入氮?dú)夂脱鯕馀渲频哪M空氣,氧氣和氮?dú)鉂舛染鶠?99.999%,以 20℃·min?1的升溫速率連續(xù)升溫至1200℃。

    1.3 數(shù)據(jù)處理方法

    1.3.1 燃燒特性參數(shù)

    (1)著火溫度Ti

    著火溫度表示著火的難易程度,是燃料的重要特征之一。著火溫度越低,說(shuō)明樣品著火性能越好。本文采用 TG-DTG法[9-10]來(lái)確定樣品的著火溫度Ti。

    (2)燃盡溫度Th

    燃盡溫度表示燃料的燃盡特性,本文定義燃料燃燒掉98%可燃質(zhì)時(shí)的溫度為燃盡溫度[11]。

    (3)最大燃燒速率(dw/dt)max及其對(duì)應(yīng)的溫度Tmax

    最大燃燒速率是指 DTG曲線上峰值點(diǎn)所對(duì)應(yīng)的最大值,它的大小反映了燃料的燃燒反應(yīng)性能。(dw/dt)max越大,對(duì)應(yīng)的 Tmax越低,說(shuō)明燃燒越劇烈,穩(wěn)定性越好。

    (4)可燃性指數(shù)Ci

    可燃性指數(shù)表示燃料燃燒初期的難易程度,可燃性指數(shù)越大,可燃性越好。按式(1)[12]計(jì)算

    (5)燃盡特性指數(shù)Cb

    燃盡特性指數(shù)綜合考慮了燃料的著火和燃燒穩(wěn)定性等因素對(duì)燃盡的影響,Cb越大,燃盡特性越好。按式(2)[13]計(jì)算

    式中,f1表示初始燃盡率,是燃料達(dá)到著火溫度Ti時(shí)的失重量與燃料中可燃物總量的比值,%;f2表示后期燃盡率,%;f表示總?cè)急M率,f2=f?f1,%;th表示燃盡溫度對(duì)應(yīng)的燃盡時(shí)間,min。

    (6)綜合燃燒特性指數(shù)SN

    綜合燃燒特性指數(shù)綜合反映了燃料的著火和燃盡特性,SN越大,燃料的燃燒特性越好。按式(3)[14]計(jì)算

    式中,(dw/dt)mean表示整個(gè)燃燒過(guò)程中的平均燃燒速率,(dw/dt)mean=G盡/th,G盡為燃盡溫度對(duì)應(yīng)的失重量。

    1.3.2 動(dòng)力學(xué)模型 本文采用Coats-Redfern方法[15-16]計(jì)算動(dòng)力學(xué)參數(shù),反應(yīng)基本方程為

    式中,α為轉(zhuǎn)化率,α=(m0?mt)/(m0?mf);m0為樣品的初始質(zhì)量,mg;mf為樣品的最終質(zhì)量,mg;mt為樣品在t時(shí)刻的質(zhì)量,mg;t為反應(yīng)時(shí)間,min;A為指前因子,min?1;E為活化能,kJ·mol?1;T為熱力學(xué)溫度,K;R為反應(yīng)氣體常數(shù),R=8.314 J·mol?1·K?1。此外,f(α)表示反應(yīng)機(jī)理函數(shù),f(α)=(1? α)n,n為反應(yīng)級(jí)數(shù)。

    對(duì)于非等溫燃燒實(shí)驗(yàn),加熱速率常數(shù)β可以表示為dT/dt。由式(4)可以得到

    對(duì)式(5)進(jìn)行積分

    對(duì)于燃燒過(guò)程的溫度范圍和大部分的 E值,E/RT≥1 和1?2RT/E ≈1。因此,式(6)、式(7)可以進(jìn)一步簡(jiǎn)化為

    對(duì) ln[?ln(1?α)/T2]-1/T 和 ln{[1? (1?α)1?n]/ [T2(1?n)]}-1/T作圖,通過(guò)回歸直線的斜率和截距可以分別得出表觀活化能(E)和指前因子(A)。假設(shè)多個(gè)不同的反應(yīng)級(jí)數(shù),依據(jù)最佳擬合原則確定正確的反應(yīng)級(jí)數(shù)。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 菌渣-煤混合燃燒過(guò)程

    菌渣與煤雖都為可燃物質(zhì),但它們的燃燒曲線具有明顯的不同,燃燒行為也就不同。菌渣、煤以及混合物燃燒時(shí)的TG、DTG曲線如圖1所示。不同比例混合物燃燒的TG、DTG曲線形狀相似,總體趨勢(shì)基本一致,但并不完全一樣,具有獨(dú)立性。不同比例的燃燒曲線失重起始時(shí)間、失重速率、失重峰值以及對(duì)應(yīng)溫度等各不相同。

    菌渣由于揮發(fā)分含量高,成分比較復(fù)雜,DTG曲線出現(xiàn)了明顯的雙峰,所以菌渣的燃燒過(guò)程主要分為2個(gè)階段。第1階段主要位于190~375℃區(qū)間,為揮發(fā)分的析出、燃燒,這一階段約失重31%。隨著溫度的升高,菌渣開(kāi)始糊化、焦化,蛋白質(zhì)以及可溶性多糖等[17]物質(zhì)分解,產(chǎn)生 CO2、CO、CxHy等小分子氣體,與氧氣接觸,進(jìn)行氣相燃燒。揮發(fā)分析出之后形成多孔狀的焦炭,并且揮發(fā)分析出的同時(shí)阻礙了氧氣向焦炭表面的滲透擴(kuò)散[18],所以這一階段主要是揮發(fā)分的析出及燃燒。第2階段主要位于375~520℃區(qū)間,為菌渣焦炭燃燒。這一階段細(xì)胞壁纖維素等不溶性多糖[17]分解,質(zhì)量急劇下降,約失重45%。DTG曲線上出現(xiàn)一個(gè)比第一階段更加明顯的失重峰,溫度范圍更廣、峰值更大。隨著揮發(fā)分的燃盡,氧氣開(kāi)始逐漸進(jìn)入焦炭顆粒。揮發(fā)分燃燒產(chǎn)生的熱量對(duì)焦炭具有預(yù)熱作用,焦炭開(kāi)始燃燒,并且環(huán)縮聚和再固化發(fā)生,脂肪族化合物轉(zhuǎn)化為芳香族化合物。無(wú)煙煤由于揮發(fā)分(6.52%)含量非常低,固定碳(73.66%)含量遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于揮發(fā)分。所以煤?jiǎn)为?dú)燃燒時(shí) DTG曲線上沒(méi)有明顯的揮發(fā)分釋放峰。因此煤的燃燒過(guò)程只包括一個(gè)階段,主要位于510~695℃,為固定碳的燃燒,這一階段約失重73%。

    圖1 菌渣、煤以及混合物TG、DTG曲線Fig.1 TG, DTG curves for BR, Coal and blends

    菌渣的加入對(duì)煤的燃燒過(guò)程產(chǎn)生了很大的影響,DTG曲線出現(xiàn)了3個(gè)失重峰。隨著菌渣摻混比例的增加,混合樣品燃燒的TG曲線越來(lái)越接近菌渣單獨(dú)燃燒的TG曲線。菌渣與煤的混合燃燒過(guò)程主要分為3個(gè)階段。第一階段主要位于225~375℃區(qū)間,為菌渣揮發(fā)分的析出、燃燒。這一階段隨著溫度的升高,失重速率開(kāi)始逐漸增加,直到達(dá)到峰值。在菌渣摻混比為30%時(shí),開(kāi)始明顯出現(xiàn)第1個(gè)失重峰。第2階段主要位于375~520℃區(qū)間,為菌渣焦炭燃燒。這一階段相對(duì)于前一階段,曲線更加狹長(zhǎng),峰值更大。隨著菌渣摻混比例的增加,失重峰值逐漸增加。第3階段主要位于520~670℃區(qū)間,為煤的固定碳燃燒階段。這一階段失重速率明顯高于其他階段,失重峰值最大。隨著菌渣摻混比例的增加,煤固定碳減少,失重峰值逐漸減小。

    2.2 燃燒特性分析

    2.2.1 著火特性 由圖2可知,BR_16.38、BR_46.68著火溫度、可燃性指數(shù)分別為230℃、30.11×10?5,234℃、26.30×10?5;Coal_16.94、Coal_62.45著火溫度、可燃性指數(shù)分別為 557℃、4.89×10?5,561℃、4.55×10?5。菌渣著火溫度明顯低于煤,可燃性指數(shù)明顯高于煤。菌渣含有大量有機(jī)物,揮發(fā)分含量相對(duì)較高,在較低的溫度下即可析出。此外,菌渣含氧量較高,易于被引燃,從而有利于著火[19]。

    圖2 超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒著火溫度(Ti)與可燃性指數(shù)(Ci)Fig.2 Ignition temperature (Ti) and combustible index (Ci) of superfine co-combustion and non-superfine co-combustion

    隨著菌渣摻混比例的增加,著火溫度逐漸降低,可燃性指數(shù)先略微降低之后又升高。菌渣的加入具有助燃作用,提高了煤在燃燒區(qū)域的局部溫度,降低了煤的著火溫度。菌渣摻混比從 20%增加到30%時(shí),著火溫度和可燃性指數(shù)變化明顯。這與圖1(b)中DTG曲線在30%菌渣摻混比時(shí)出現(xiàn)明顯的揮發(fā)分析出、燃燒峰相一致。無(wú)論是超細(xì)混合燃燒還是非超細(xì)混合燃燒,著火特性變化的總體趨勢(shì)基本一致。超細(xì)混合燃燒著火溫度均低于非超細(xì)混合燃燒,可燃性指數(shù)均高于非超細(xì)混合燃燒。說(shuō)明超細(xì)混合燃燒著火特性好于非超細(xì)混合燃燒,超細(xì)化有利于改善著火特性。

    2.2.2 最大燃燒速率及其對(duì)應(yīng)溫度 由圖3可知,BR_16.38、BR_46.68最大燃燒速率及其對(duì)應(yīng)溫度分別為15.93%·min?1、417℃,14.40%·min?1、463℃;Coal_16.94、Coal_62.45最大燃燒速率及其對(duì)應(yīng)溫度分別為 15.18%·min?1、615℃,14.33%·min?1、617℃??梢钥闯鼍兔鹤畲笕紵俾什町惒⒉幻黠@,菌渣稍高,但菌渣最大燃燒速率對(duì)應(yīng)溫度明顯低于煤。說(shuō)明菌渣燃燒更劇烈,穩(wěn)定性更好。

    圖3 超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒最大燃燒速率[(dw/dt)max]及其對(duì)應(yīng)溫度(Tmax) Fig.3 Maximum combustion rate[(dw/dt)max]andcorresponding temperature (Tmax) of superfine co-combustion and non-superfine co-combustion

    添加菌渣與煤混合燃燒可以平衡整個(gè)燃燒過(guò)程。隨著菌渣摻混比例的增加,兩種混合最大燃燒速率呈現(xiàn)先降低后升高的趨勢(shì),對(duì)應(yīng)溫度總體呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。煤越來(lái)越少,煤固定碳減少,導(dǎo)致速率降低。菌渣最大燃燒速率高于煤,對(duì)應(yīng)溫度低于煤。隨著菌渣的繼續(xù)添加,菌渣焦炭燃燒階段燃燒速率會(huì)逐漸超過(guò)煤固定碳燃燒階段燃燒速率,因此最大燃燒速率又升高,并且對(duì)應(yīng)溫度前移。超細(xì)混合燃燒最大燃燒速率都高于非超細(xì)混合燃燒,對(duì)應(yīng)溫度低于非超細(xì)混合燃燒。這表明超細(xì)化燃燒達(dá)到最大燃燒速率時(shí)間縮短,所處溫度降低,最大燃燒強(qiáng)度有所提前。

    2.2.3 燃盡特性 由圖4可知,BR_16.38、BR_46.68燃盡溫度、燃盡特性指數(shù)分別為666℃、2.43×10?3,670℃、2.28×10?3;Coal_16.94、Coal_62.45燃盡溫度、燃盡特性指數(shù)分別為 692℃、3.44×10?3,697℃、2.79×10?3。可以看出菌渣燃盡溫度明顯低于煤,但燃盡特性指數(shù)低于煤。

    混合樣品基本都比菌渣和煤?jiǎn)为?dú)燃燒時(shí)的燃盡特性指數(shù)高。這是由于菌渣著火溫度低,延長(zhǎng)了混合樣品燃燒溫度區(qū)間,并且菌渣揮發(fā)分的燃燒對(duì)煤固定碳具有預(yù)熱作用,提高了煤在燃燒區(qū)間的溫度,從而有利于煤的燃盡。此外,菌渣揮發(fā)分析出后,菌渣焦炭顆粒內(nèi)部孔隙較大,菌渣灰分含量低,與氧氣接觸充分,促進(jìn)焦炭和氧氣的異相反應(yīng),從而有利于燃盡[20]。隨著菌渣摻混比例的增加,兩種混合燃盡溫度總體呈現(xiàn)降低的趨勢(shì)。燃盡特性指數(shù)先升高后降低,在菌渣摻混比為30%時(shí)最高,超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒燃盡特性指數(shù)分別為 5.82×10?3、5.49×10?3,說(shuō)明菌渣添加不是越多越好。超細(xì)混合燃燒燃盡溫度均低于非超細(xì)混合燃燒,并且燃盡特性指數(shù)均高于非超細(xì)混合燃燒。說(shuō)明超細(xì)混合燃燒燃盡特性更好。隨著粒徑的減小,自由基擴(kuò)散到整個(gè)菌渣、煤,使得菌渣、煤更活躍,氧和超細(xì)化的菌渣、煤反應(yīng)更強(qiáng)烈,燃盡特性更好[21]。

    圖4 超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒燃盡溫度(Th)與燃盡特性指數(shù)(Cb)Fig.4 Burnout temperature (Th) and burnout characteristic index (Cb) of superfine co-combustion and non-superfine co-combustion

    2.2.4 綜合燃燒特性 由圖 5可知,BR_16.38、BR_46.68綜合燃燒特性指數(shù)為 11.70×10?7、10.29×10?7;Coal_16.94、Coal_62.45綜合燃燒特性指數(shù)為1.59×10?7、1.51×10?7??梢钥闯鼍C合燃燒特性指數(shù)高于煤1個(gè)數(shù)量級(jí)。

    圖5 超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒綜合燃燒特性指數(shù)(SN)Fig.5 Comprehensive combustion characteristic index (SN) of superfine co-combustion and non-superfine co-combustion

    綜合燃燒特性指數(shù)隨著菌渣摻混比例的增加整體呈現(xiàn)上升的趨勢(shì),說(shuō)明菌渣的添加確實(shí)改善了煤的燃燒性能。這是因?yàn)殡S著菌渣摻混比例的增加,燃燒速率升高,著火溫度、燃盡溫度降低。當(dāng)菌渣摻混比在 50%以下時(shí),綜合燃燒特性指數(shù)在30%時(shí)最高。此時(shí),超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒綜合燃燒特性指數(shù)分別為3.80×10?7、2.78×10?7。此外,超細(xì)混合燃燒綜合燃燒特性指數(shù)均高于非超細(xì)混合燃燒。

    由燃燒特性分析可知,和煤相比,菌渣具有揮發(fā)分高、含氧量高、灰分低、多孔特點(diǎn),具有良好的燃燒特性。所以,菌渣的添加可以改善煤的燃燒特性。超細(xì)化的菌渣、煤由于物理結(jié)構(gòu)、化學(xué)性質(zhì)的改變,比表面積更大,表面能增加,與氧接觸充分,有利于氣體的吸附和擴(kuò)散,提高了燃燒速率和效率。此外,在超細(xì)粉碎過(guò)程中伴隨著機(jī)械化學(xué)效應(yīng),從而引起表面官能團(tuán)的變化,并且粒徑越小,機(jī)械力化學(xué)作用越強(qiáng)[22-23]。更多化學(xué)鍵發(fā)生斷裂,產(chǎn)生大量的活性自由基,在斷裂處和內(nèi)孔表面堆積,使反應(yīng)更加劇烈,燃燒特性更好。

    2.3 動(dòng)力學(xué)分析

    由于菌渣與煤混合燃燒主要分為3個(gè)階段,而不同溫度段動(dòng)力學(xué)參數(shù)有一定的差別,所以本文給出了3個(gè)階段的動(dòng)力學(xué)參數(shù),結(jié)果見(jiàn)表2、表3。

    BR_16.38第1、第2階段活化能分別為25.21、47.70 kJ·mol?1,BR_46.68第1、第2階段活化能分別為28.33、49.95 kJ·mol?1。Coal_16.94活化能為166.30 kJ·mol?1,Coal_62.45活化能為181.33 kJ·mol?1。菌渣活化能明顯低于煤,菌渣更易于燃燒。

    超細(xì)混合燃燒活化能均低于對(duì)應(yīng)非超細(xì)混合燃燒的活化能,說(shuō)明超細(xì)化燃燒可以降低活化能,對(duì)燃燒具有促進(jìn)作用。隨著菌渣摻混比例的增加,第1階段活化能逐漸升高,第2階段活化能先降低后升高,第3階段活化能逐漸降低。第1階段從菌渣摻混比為30%開(kāi)始,活化能不斷升高。這是因?yàn)槊簱]發(fā)分和菌渣相比幾乎沒(méi)有,菌渣的加入使得揮發(fā)分增加,出現(xiàn)揮發(fā)分釋放峰,因而反應(yīng)所需能量增加。第2階段超細(xì)混合、非超細(xì)混合活化能首先呈現(xiàn)降低趨勢(shì),均在菌渣摻混比為30%時(shí)出現(xiàn)最低點(diǎn),分別對(duì)應(yīng)為22.71、25.82 kJ·mol?1。第1階段菌渣揮發(fā)分燃燒放出的熱量對(duì)第2階段菌渣焦炭的燃燒具有預(yù)熱作用,從而焦炭燃燒所需熱量降低,因此活化能降低。之后隨著菌渣繼續(xù)加入,菌渣焦炭燃燒與煤固定碳燃燒出現(xiàn)微弱的交互作用,煤固定碳會(huì)搶奪氧氣,且灰分阻礙氧氣的擴(kuò)散,導(dǎo)致菌渣焦炭氧氣不足,所以活化能又升高。說(shuō)明菌渣的加入對(duì)第2階段具有先促進(jìn)后抑制的作用[24]。第3階段活化能不斷降低,一方面是由于這一階段主要是煤固定碳的燃燒,煤不斷減少,固定碳減少,所以活化能逐漸降低。另一方面是由于第2階段產(chǎn)生的熱量對(duì)第3階段具有預(yù)熱作用,促進(jìn)了固定碳的燃燒,所以活化能不斷降低。在菌渣摻混比為30%時(shí)第1階段、第2階段活化能都最低??偟貋?lái)說(shuō),動(dòng)力學(xué)分析結(jié)果與前面燃燒特性分析結(jié)果是一致的。

    表2 BR_16.38、Coal_16.94及混合物的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 2 Kinetic parameters for BR_16.38, Coal_16.94 and blends

    表3 BR_46.68、Coal_62.45及混合物的動(dòng)力學(xué)參數(shù)Table 3 Kinetic parameters for BR_46.68, Coal_62.45 and blends

    圖6 超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒動(dòng)力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)Fig.6 Kinetic compensation effect for superfine co-combustion and non-superfine co-combustion

    煤中摻入菌渣后,活化能和指前因子都發(fā)生了規(guī)律性變化,活化能增加,指前因子也增加。如圖6所示,分別對(duì)超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒活化能E和指前因子A的對(duì)數(shù)進(jìn)行作圖。由相關(guān)系數(shù)R2可知,它們之前存在很好的線性相關(guān)性,及存在動(dòng)力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)[25]。lnA與E之間存在關(guān)系式:lnA=a+bE,其中a、b為補(bǔ)償參數(shù)。當(dāng)活化能增加,發(fā)生反應(yīng)所需吸收的能量增加,但指前因子增加使活化分子碰撞機(jī)會(huì)增加,反應(yīng)速率增加。

    3 結(jié) 論

    (1)菌渣與煤混合燃燒過(guò)程主要分為3個(gè)階段,分別對(duì)應(yīng)DTG曲線3個(gè)失重峰。第1階段(225~375℃)為菌渣揮發(fā)分的析出、燃燒,第2階段(375~520℃)為菌渣焦炭燃燒,第3階段(520~670℃)為煤的固定碳燃燒階段。

    (2)和煤相比,菌渣揮發(fā)分含量低、含氧量高,易于燃燒,添加菌渣對(duì)煤燃燒具有促進(jìn)作用。超細(xì)混合燃燒特性明顯好于非超細(xì)混合燃燒,說(shuō)明超細(xì)化燃燒有利于著火和燃盡。隨著菌渣摻混比例的增加,超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒著火特性、燃盡特性都明顯改善,綜合燃燒特性指數(shù)不斷升高。

    (3)動(dòng)力學(xué)分析表明,超細(xì)混合燃燒的活化能均低于對(duì)應(yīng)非超細(xì)混合燃燒的活化能,超細(xì)化燃燒可以降低活化能,對(duì)燃燒具有促進(jìn)作用。超細(xì)、非超細(xì)混合燃燒的活化能E和指前因子A之間均存在動(dòng)力學(xué)補(bǔ)償效應(yīng)。

    [1]石鵬, 艾晗, 王輝, 等. 抗生素制藥菌渣的處理處置技術(shù)進(jìn)展與分析[J]. 中國(guó)抗生素雜志, 2015, 40 (7): 486-494. SHI P, AI H, WANG H, et al. Progress and analysis of antibiotics bacterial residue disposal[J]. Chinese Journal of Antibiotics, 2015, 40 (7): 486-494.

    [2]貢麗鵬, 郭斌, 任愛(ài)玲, 等. 抗生素菌渣理化特性[J]. 河北科技大學(xué)學(xué)報(bào), 2012, 33(2): 190-196. GONG L P, GUO B, REN A L, et al. Physical and chemical properties of antibiotics bacterial residue[J]. Journal of Hebei University of Science and Technology, 2012, 33(2): 190-196.

    [3]DU Y Y, JIANG X G, MA X J, et al. Cogasification of biofermenting residue in a coal-water slurry gasifier[J]. Energy & Fuels, 2014, 28(3): 2054-2058.

    [4]DU Y Y, JIANG X G, MA X J, et al. Evaluation of cofiring bioferment residue with coal at different proportions: combustion characteristics and kinetics[J]. Energy & Fuels, 2013, 27(10): 6295-6303.

    [5]JIANG X G, FENG Y H, LV G J, et al. Bioferment residue: TG-FTIR study and cocombustion in a MSW incineration plant[J]. Environmental Science & Technology, 2012, 46(24): 13539-13544.

    [6]LIU X, CHEN M Q, WEI Y H. Assessment on oxygen enriched air co-combustion performance of biomass/bituminous coal[J]. Renewable Energy, 2016, 92: 428-436.

    [7]姜秀民, 劉輝, 閆澈, 等. 超細(xì)煤粉NOx和SO2排放特性與燃燒特性[J]. 化工學(xué)報(bào), 2004, 55(5): 783-787. JIANG X M, LIU H, YAN C, et al. NOxand SO2emission and combustion characteristics of super fine pulverized coal particle[J]. Journal of Chemical Industry and Engineering(China), 2004, 55(5): 783-787.

    [8]KASTANAKI E, VAMVUKA D. A comparative reactivity and kinetic study on the combustion of coal-biomass char blends[J]. Fuel, 2006, 85(9): 1186-1193.

    [9]MUTHURAMAN M, NAMIOKA T, YOSHIKAWA K. Characteristics of co-combustion and kinetic study on hydrothermally treated municipal solid waste with different rank coals: a thermogravimetric analysis[J]. Applied Energy, 2010, 87(1): 141-148.

    [10]MOON C, SUNG Y, AHN S, et al. Thermochemical and combustion behaviors of coals of different ranks and their blends for pulverized-coal combustion[J]. Applied Thermal Engineering, 2013, 54(1): 111-119.

    [11]LIN Y S, MA X Q, NING X X, et al. TGA FTIR analysis of co-combustion characteristics of paper sludge and oil-palm solid wastes[J]. Energy Conversion and Management, 2015, 89: 727-734.

    [12]王玉召, 李江鵬. 生物質(zhì)與煤混燃的燃燒特性實(shí)驗(yàn)研究[J]. 鍋爐技術(shù), 2010, 41(5): 72-74. WANG Y Z, LI J P. Experiment to co-combustion characteristics of of biomass and coal[J]. Boiler Technology, 2010, 41(5): 72-74.

    [13]聶其紅, 孫紹增, 李爭(zhēng)起, 等. 褐煤混煤燃燒特性的熱重分析法研究[J]. 燃燒科學(xué)與技術(shù), 2001, 7(1): 72-76. NIE Q H, SUN S Z, LI Z Q, et al. Thermogravimetric analysis on the combustion characteristics of brown coal blends[J]. Journal of Combustion Science and Technology, 2001, 7(1): 72-76.

    [14]BURATTI C, MOUSAVI S, BARBANERA M, et al. Thermal behaviour and kinetic study of the olive oil production chain residues and their mixtures during co-combustion[J]. Bioresource Technology, 2016, 214: 266-275.

    [15]ALVAREZ A, PIZARRO C, GARCIA R, et al. Determination of kinetic parameters for biomass combustion[J]. Bioresource Technology, 2016, 216: 36-43.

    [16]司耀輝, 陳漢平, 王賢華, 等. 農(nóng)業(yè)秸稈燃燒特性及動(dòng)力學(xué)分析[J].華中科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2012, 40(1): 128-132. SI Y H, CHEN H P, WANG X H, et al. Combustion characteristic and kinetic analysis of agriculture straw[J]. Journal of Huazhong University of Science and Technology(Natural Science Edition), 2012, 40(1): 128-132.

    [17]郭斌, 貢麗鵬, 劉仁平, 等. 土霉素菌渣的熱解特性及動(dòng)力學(xué)研究[J]. 太陽(yáng)能學(xué)報(bào), 2013, 34(9): 1504-1508. GUO B, GONG L P, LIU R P, et al. Study on pyrolysis characteristics and kinetics of terramycin bacterial residue[J]. Acta Energiae Solaris Sinica, 2013, 34(9): 1504-1508.

    [18]武宏香, 趙增立, 李海濱, 等. 污泥與煤、木屑的混合燃燒特性及動(dòng)力學(xué)研究[J]. 環(huán)境科學(xué)與技術(shù), 2011, 34(7): 73-77. WU H X, ZHAO Z L, LI H B, et al. Co-combustion of sewage sludge,coal and sawdust[J]. Environmental Science & Technology, 2011, 34(7): 73-77.

    [19]ZHOU C, LIU G, CHENG S, et al. Thermochemical and trace element behavior of coal gangue, agricultural biomass and their blends during co-combustion[J]. Bioresource Technology, 2014, 166: 243-251.

    [20]LI X G, MA B G, XU L, et al. Thermogravimetric analysis of the co-combustion of the blends with high ash coal and waste tyres[J]. Thermochimica Acta, 2006, 441(1): 79-83.

    [21]LIU J, JIANG X, SHEN J, et al. Chemical properties of superfinepulverized coal particles (1): Electron paramagnetic resonance analysis of free radical characteristics[J]. Advanced Powder Technology, 2014, 25(3): 916-925.

    [22]位愛(ài)竹, 李增華, 楊永良. 破碎、氧化和光照對(duì)煤中自由基的影響分析[J]. 湖南科技大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2006, 21(4): 19-22. WEI A Z, LI Z H, YANG Y L. Influence from fragmentation, oxidation and ultraviolet to free radical of coal[J]. Journal of Hunan University of Science & Technology(Natural Science Edition), 2006, 21(4): 19-22.

    [23]LIU J X, JIANG X M, HUANG X Y, et al. Morphological characterization of super fine pulverized coal particle (2): AFM investigation of single coal particle[J]. Fuel, 2010, 89(12): 3884-3891.

    [24]馬侖, 汪涂維, 方慶艷, 等. 混煤燃燒過(guò)程中的交互作用: 機(jī)理實(shí)驗(yàn)研究與數(shù)值模擬[J]. 煤炭學(xué)報(bào), 2015, 40(11): 2647-2653. MA L, WANG T W, FANG Q Y, et al. Interaction of blended-coal combustion process: experimental study and numerical simulation of mechanism[J]. Journal of China Coal Society, 2015, 40(11): 2647-2653.

    [25]ESSENHIGH R H, MISRA M K. Autocorrelations of kinetic parameters in coal and char reactions[J]. Energy and Fuels, 1990, 4 (2): 171-177.

    Co-combustion characteristics and kinetic analysis of antibiotic bacterial residue and coal

    HONG Chen1,2, YANG Qiang1, WANG Zhiqiang1, XING Yi1,3, SHEN Qian1, LI Yifei1,
    JIA Mengmeng1, FENG Lihui1
    (1School of Energy and Environmental Engineering, University of Science and Technology Beijing, Beijing 100083, China;2Research Center for Eco-Environmental Sciences, Chinese Academy of Sciences, Beijing 100085, China;3Key Laboratory of Resource-Oriented Treatment of Industrial Pollutants, Beijing 100083, China)

    The combustion characteristics of antibiotics bacterial residue, coal and both blends were investigated using thermogravimetry-differential scanning calorimetry (TG-DSC), and the kinetic parameters of co-combustion was determined by Coats-Redfern method. The influence of bacterial residue blending ratio and particle size on combustion process was analyzed, and the possibility of co-combustion with coal and the advantages of superfine combustion were clarified. The results showed that co-combustion of antibiotic bacterial residue and coal mainly consisted of three stages, and adding bacterial residue can significantly improve the combustion characteristics of coal. With increasing bacterial residue blending ratio, the ignition temperature and burnout temperature decreased. Burnout characteristics index of superfine co-combustion and non-superfine co-combustion reached the maximum value at the bacterial residue blending ratio of 30%, which is 5.82×10?3and 5.49×10?3, respectively. The activation energy of superfine co-combustion was lower than that of non-superfine co-combustion, indicating thatthe superfine combustion was beneficial to reduce the activation energy. There existed kinetic compensation effect on the activation energy E and the pre-exponential factor A of the superfine co-combustion and non-superfine co-combustion.

    antibiotic residue; coal; co-combustion; kinetic;superfine; non-superfine

    XING Yi, xingyi@ustb.edu.cn

    X 787

    :A

    :0438—1157(2017)01—0360—09

    10.11949/j.issn.0438-1157.20160789

    2016-06-08收到初稿,2016-07-14收到修改稿。

    聯(lián)系人:邢奕。

    :洪晨(1984—),男,博士。

    國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(51508553);科技北京百名領(lǐng)軍人才培養(yǎng)工程資助項(xiàng)目(LJ201620);中國(guó)博士后科學(xué)基金項(xiàng)目(2016M591266)。

    Received date:2016-06-08.

    Foundation item: supported by the National Natural Science Foundation of China (51508553), Beijing Training Project for the Leading Talents in S & T (LJ201620) and China Postdoctoral Science Foundation Funded Project (2016M591266).

    猜你喜歡
    菌渣動(dòng)力學(xué)抗生素
    《空氣動(dòng)力學(xué)學(xué)報(bào)》征稿簡(jiǎn)則
    抗生素菌渣(危廢)減量化現(xiàn)狀、存在問(wèn)題及對(duì)策
    皮膚受傷后不一定要用抗生素
    中老年保健(2021年6期)2021-08-24 06:53:34
    抗生素的故事
    我國(guó)抗生素菌渣資源化研究新進(jìn)展
    微生物菌渣管理分析
    抗生素制藥菌渣的處理技術(shù)探究
    化工管理(2017年29期)2017-03-03 09:19:22
    貓抓病一例及抗生素治療
    基于隨機(jī)-動(dòng)力學(xué)模型的非均勻推移質(zhì)擴(kuò)散
    童年重負(fù):“被攝入”的抗生素
    欧美黄色淫秽网站| 国产乱人伦免费视频| 女人被狂操c到高潮| 亚洲精品中文字幕一二三四区| 在线观看免费视频网站a站| 国产精品一区二区精品视频观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 国产成人影院久久av| 国产精品日韩av在线免费观看 | 成熟少妇高潮喷水视频| 满18在线观看网站| 欧美激情 高清一区二区三区| 老司机靠b影院| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 美女扒开内裤让男人捅视频| 免费搜索国产男女视频| 精品乱码久久久久久99久播| 精品人妻1区二区| 99国产精品一区二区三区| 最近最新中文字幕大全电影3 | 男人操女人黄网站| 午夜亚洲福利在线播放| 欧美在线黄色| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 一级黄色大片毛片| 最近最新中文字幕大全电影3 | 免费看十八禁软件| 老汉色av国产亚洲站长工具| 午夜视频精品福利| 久久精品国产综合久久久| 国产区一区二久久| 国产成人精品无人区| 涩涩av久久男人的天堂| 久久国产亚洲av麻豆专区| 黄色毛片三级朝国网站| 黄色视频,在线免费观看| 无遮挡黄片免费观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 啦啦啦免费观看视频1| 黄色怎么调成土黄色| 国产国语露脸激情在线看| 美女高潮到喷水免费观看| 神马国产精品三级电影在线观看 | 母亲3免费完整高清在线观看| 国产高清激情床上av| 女同久久另类99精品国产91| 99精品在免费线老司机午夜| www国产在线视频色| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片 | 亚洲中文av在线| 丁香欧美五月| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 免费一级毛片在线播放高清视频 | 亚洲人成电影观看| 国产成人精品在线电影| 午夜a级毛片| 妹子高潮喷水视频| 91在线观看av| 欧美中文综合在线视频| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 久久精品国产亚洲av香蕉五月| 亚洲成人免费电影在线观看| 色综合婷婷激情| 亚洲一区二区三区不卡视频| 黑人猛操日本美女一级片| av福利片在线| 一边摸一边抽搐一进一小说| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 亚洲片人在线观看| 999精品在线视频| 99国产精品一区二区三区| 99国产精品99久久久久| 高清在线国产一区| 亚洲成国产人片在线观看| 久久久久九九精品影院| 国产有黄有色有爽视频| av在线播放免费不卡| 丝袜在线中文字幕| 不卡av一区二区三区| 中文字幕av电影在线播放| 一级片'在线观看视频| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 亚洲五月天丁香| 久久久久久大精品| 宅男免费午夜| 美女大奶头视频| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 又黄又爽又免费观看的视频| 国产1区2区3区精品| 久久 成人 亚洲| 最新美女视频免费是黄的| 成年女人毛片免费观看观看9| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 久久精品国产亚洲av高清一级| 色综合站精品国产| 国产91精品成人一区二区三区| avwww免费| 日韩成人在线观看一区二区三区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 一二三四在线观看免费中文在| 国产伦一二天堂av在线观看| 精品高清国产在线一区| 久久久久久久久免费视频了| av网站在线播放免费| 极品人妻少妇av视频| 波多野结衣一区麻豆| 在线观看午夜福利视频| 91av网站免费观看| 成人亚洲精品一区在线观看| 黄色视频不卡| 欧美黑人欧美精品刺激| 他把我摸到了高潮在线观看| 啦啦啦免费观看视频1| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲av美国av| 国产真人三级小视频在线观看| 日韩欧美国产一区二区入口| 动漫黄色视频在线观看| 国产精品亚洲一级av第二区| 亚洲精品av麻豆狂野| 精品久久蜜臀av无| 亚洲人成电影免费在线| 老鸭窝网址在线观看| 国产黄a三级三级三级人| 最好的美女福利视频网| 亚洲三区欧美一区| 亚洲色图av天堂| 精品国产国语对白av| 窝窝影院91人妻| 在线播放国产精品三级| 大码成人一级视频| 性少妇av在线| 一边摸一边抽搐一进一小说| 欧美日韩乱码在线| 国产黄a三级三级三级人| 99热只有精品国产| 国产欧美日韩一区二区三| 久久亚洲精品不卡| 成人三级黄色视频| 久久久久亚洲av毛片大全| 国产高清视频在线播放一区| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 搡老熟女国产l中国老女人| 色播在线永久视频| 女性被躁到高潮视频| 欧美 亚洲 国产 日韩一| 国产成人精品久久二区二区免费| 国产激情欧美一区二区| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 伦理电影免费视频| 国产成人啪精品午夜网站| 在线av久久热| 亚洲欧美激情综合另类| 女警被强在线播放| 99精品久久久久人妻精品| 欧美色视频一区免费| 色婷婷av一区二区三区视频| 女人被狂操c到高潮| 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 午夜老司机福利片| 国产极品粉嫩免费观看在线| 99香蕉大伊视频| 99在线视频只有这里精品首页| 青草久久国产| 国产黄色免费在线视频| 亚洲色图 男人天堂 中文字幕| 国产精品av久久久久免费| 久久精品人人爽人人爽视色| www.999成人在线观看| 一边摸一边抽搐一进一小说| а√天堂www在线а√下载| 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲精品国产精品久久久不卡| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 久久狼人影院| 十八禁人妻一区二区| 亚洲在线自拍视频| 亚洲成国产人片在线观看| 国产熟女午夜一区二区三区| 久久九九热精品免费| 国产精品久久久久久人妻精品电影| 国产亚洲精品久久久久5区| 黄色视频,在线免费观看| 岛国视频午夜一区免费看| 国产精品国产av在线观看| 日本 av在线| 国产一区在线观看成人免费| 午夜免费成人在线视频| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 中文字幕av电影在线播放| av天堂久久9| 黑人欧美特级aaaaaa片| 淫妇啪啪啪对白视频| 怎么达到女性高潮| 国产激情欧美一区二区| 精品高清国产在线一区| 丁香六月欧美| 看片在线看免费视频| 欧美最黄视频在线播放免费 | 老司机深夜福利视频在线观看| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 日韩成人在线观看一区二区三区| 丰满的人妻完整版| 欧美黑人欧美精品刺激| 好男人电影高清在线观看| 亚洲av成人一区二区三| 国产成人av教育| 亚洲av熟女| 一二三四社区在线视频社区8| 三上悠亚av全集在线观看| 在线观看舔阴道视频| 婷婷丁香在线五月| 男女下面插进去视频免费观看| 亚洲,欧美精品.| 欧美+亚洲+日韩+国产| 又黄又爽又免费观看的视频| 中文字幕最新亚洲高清| 国产av又大| 黄色视频,在线免费观看| 日本 av在线| 欧美一区二区精品小视频在线| 韩国av一区二区三区四区| 精品久久久久久成人av| 成人黄色视频免费在线看| av在线天堂中文字幕 | 一级,二级,三级黄色视频| 无人区码免费观看不卡| 亚洲成国产人片在线观看| 成人18禁在线播放| 91老司机精品| 黑人操中国人逼视频| 久久国产精品影院| 嫩草影视91久久| 啦啦啦免费观看视频1| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 欧美激情极品国产一区二区三区| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 视频在线观看一区二区三区| 99香蕉大伊视频| 人妻久久中文字幕网| xxx96com| 水蜜桃什么品种好| 亚洲第一av免费看| 18禁国产床啪视频网站| 长腿黑丝高跟| 性色av乱码一区二区三区2| 国产精品成人在线| 桃色一区二区三区在线观看| 天堂影院成人在线观看| 亚洲在线自拍视频| 丝袜美足系列| 9热在线视频观看99| 日韩中文字幕欧美一区二区| 波多野结衣高清无吗| av在线播放免费不卡| 亚洲,欧美精品.| 俄罗斯特黄特色一大片| a在线观看视频网站| 中文字幕色久视频| 久久人妻av系列| netflix在线观看网站| 又黄又粗又硬又大视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 欧美 亚洲 国产 日韩一| 在线观看www视频免费| 亚洲国产精品sss在线观看 | 日韩视频一区二区在线观看| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 久久人妻福利社区极品人妻图片| 国产精品 国内视频| 一区在线观看完整版| 少妇的丰满在线观看| 久久久久久久久免费视频了| 看黄色毛片网站| 国产精品98久久久久久宅男小说| 成人av一区二区三区在线看| 欧美在线黄色| 高清欧美精品videossex| 亚洲精品一二三| 新久久久久国产一级毛片| 久久久久久免费高清国产稀缺| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 美女福利国产在线| 啦啦啦免费观看视频1| 国产成人免费无遮挡视频| 黄色丝袜av网址大全| 在线av久久热| aaaaa片日本免费| 中文字幕人妻熟女乱码| 夜夜夜夜夜久久久久| 亚洲精品久久午夜乱码| 成年版毛片免费区| 国产精品影院久久| 亚洲国产看品久久| 99国产综合亚洲精品| 国产精品av久久久久免费| 香蕉国产在线看| www.精华液| 老司机深夜福利视频在线观看| 国产成+人综合+亚洲专区| 99久久久亚洲精品蜜臀av| 国产精品香港三级国产av潘金莲| 日韩视频一区二区在线观看| 久久久国产成人免费| 淫妇啪啪啪对白视频| 变态另类成人亚洲欧美熟女 | 不卡av一区二区三区| 午夜视频精品福利| 久久精品aⅴ一区二区三区四区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 午夜免费激情av| 国产成人欧美在线观看| 黄色毛片三级朝国网站| 成年版毛片免费区| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 一区二区日韩欧美中文字幕| 淫秽高清视频在线观看| 免费看十八禁软件| 精品欧美一区二区三区在线| 99精品在免费线老司机午夜| 9热在线视频观看99| 涩涩av久久男人的天堂| 欧美日本中文国产一区发布| 高清黄色对白视频在线免费看| 99热国产这里只有精品6| 免费av中文字幕在线| 香蕉久久夜色| 丝袜在线中文字幕| 精品国产美女av久久久久小说| 狠狠狠狠99中文字幕| 国产精品久久电影中文字幕| 日韩精品中文字幕看吧| 黑人巨大精品欧美一区二区蜜桃| 午夜免费观看网址| 国产精品久久久久久人妻精品电影| aaaaa片日本免费| 可以在线观看毛片的网站| 一级a爱视频在线免费观看| 美女午夜性视频免费| 亚洲av第一区精品v没综合| 中文字幕色久视频| 日韩免费高清中文字幕av| 精品人妻1区二区| 亚洲人成77777在线视频| 久99久视频精品免费| 可以在线观看毛片的网站| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| 亚洲成人国产一区在线观看| 色精品久久人妻99蜜桃| 人妻久久中文字幕网| 不卡av一区二区三区| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 亚洲性夜色夜夜综合| av福利片在线| 欧美最黄视频在线播放免费 | 日韩精品免费视频一区二区三区| 免费女性裸体啪啪无遮挡网站| 国产精品秋霞免费鲁丝片| xxxhd国产人妻xxx| 亚洲熟女毛片儿| 国产一卡二卡三卡精品| 中国美女看黄片| 高清在线国产一区| 午夜激情av网站| 丰满的人妻完整版| 一级,二级,三级黄色视频| 亚洲精品国产色婷婷电影| 在线观看66精品国产| 午夜福利一区二区在线看| 亚洲五月天丁香| 国产人伦9x9x在线观看| 不卡一级毛片| 在线天堂中文资源库| 免费在线观看黄色视频的| 日日爽夜夜爽网站| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀| 国产欧美日韩一区二区精品| 窝窝影院91人妻| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 精品久久久久久久毛片微露脸| 国产国语露脸激情在线看| 亚洲色图综合在线观看| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 深夜精品福利| 如日韩欧美国产精品一区二区三区| 夜夜躁狠狠躁天天躁| 麻豆久久精品国产亚洲av | 国产人伦9x9x在线观看| 999久久久精品免费观看国产| 国产午夜精品久久久久久| 精品久久久久久电影网| 国产伦一二天堂av在线观看| 国产在线观看jvid| 欧美日韩乱码在线| 欧美成人免费av一区二区三区| 高清欧美精品videossex| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 性欧美人与动物交配| 成人永久免费在线观看视频| 久久国产乱子伦精品免费另类| 一夜夜www| 久久草成人影院| 国产精品国产高清国产av| 国产不卡一卡二| 日韩欧美三级三区| www.999成人在线观看| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区 | 不卡一级毛片| 少妇粗大呻吟视频| 亚洲人成77777在线视频| 成人国语在线视频| 久久精品亚洲熟妇少妇任你| 欧美午夜高清在线| 午夜精品久久久久久毛片777| 亚洲国产欧美网| 久久狼人影院| 成年人黄色毛片网站| 国产熟女xx| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 国产熟女午夜一区二区三区| 欧美乱码精品一区二区三区| 久热这里只有精品99| 欧美成狂野欧美在线观看| 黑人操中国人逼视频| 久久亚洲精品不卡| 久9热在线精品视频| 亚洲欧美一区二区三区久久| 国产xxxxx性猛交| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产成人精品久久二区二区免费| 亚洲第一av免费看| 成人手机av| 日韩免费高清中文字幕av| 亚洲视频免费观看视频| 久99久视频精品免费| 欧美精品啪啪一区二区三区| 99热只有精品国产| 国产97色在线日韩免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 琪琪午夜伦伦电影理论片6080| 人妻久久中文字幕网| 身体一侧抽搐| 欧美日韩乱码在线| 黄色a级毛片大全视频| 亚洲成人免费av在线播放| 国产精品 国内视频| 淫妇啪啪啪对白视频| 亚洲成人精品中文字幕电影 | 精品午夜福利视频在线观看一区| 丰满饥渴人妻一区二区三| 亚洲性夜色夜夜综合| 精品久久久久久成人av| 免费高清在线观看日韩| 亚洲七黄色美女视频| 久久影院123| 好男人电影高清在线观看| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 国产高清国产精品国产三级| 在线观看www视频免费| 久久久久久大精品| 欧美另类亚洲清纯唯美| 国产成人欧美| 视频区欧美日本亚洲| 国产精品久久电影中文字幕| 黄色 视频免费看| 久久久精品欧美日韩精品| 日韩欧美在线二视频| 18禁观看日本| 香蕉丝袜av| 久久午夜综合久久蜜桃| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 电影成人av| 淫妇啪啪啪对白视频| 国产野战对白在线观看| 超色免费av| 久久精品亚洲精品国产色婷小说| 1024香蕉在线观看| 国产成人av教育| 亚洲专区国产一区二区| 露出奶头的视频| √禁漫天堂资源中文www| 日本免费一区二区三区高清不卡 | 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 多毛熟女@视频| 99国产极品粉嫩在线观看| 丝袜人妻中文字幕| 在线观看舔阴道视频| 1024香蕉在线观看| 桃色一区二区三区在线观看| 天堂俺去俺来也www色官网| 日韩欧美免费精品| 国产成人av激情在线播放| 成人三级黄色视频| 欧美日韩一级在线毛片| 欧美不卡视频在线免费观看 | 欧美激情 高清一区二区三区| 最新在线观看一区二区三区| 麻豆成人av在线观看| 极品教师在线免费播放| 亚洲情色 制服丝袜| 搡老岳熟女国产| 久久久国产成人免费| 久热爱精品视频在线9| 露出奶头的视频| xxx96com| 一级a爱片免费观看的视频| 久99久视频精品免费| 在线观看免费视频日本深夜| 欧美日韩亚洲综合一区二区三区_| 国产人伦9x9x在线观看| 午夜免费成人在线视频| 男人的好看免费观看在线视频 | 精品国内亚洲2022精品成人| 午夜a级毛片| aaaaa片日本免费| 亚洲精品成人av观看孕妇| 亚洲激情在线av| 精品久久久久久电影网| 身体一侧抽搐| 久久人妻熟女aⅴ| 麻豆一二三区av精品| 97碰自拍视频| 免费人成视频x8x8入口观看| 色播在线永久视频| 在线av久久热| 欧美亚洲日本最大视频资源| 中国美女看黄片| 亚洲中文日韩欧美视频| 另类亚洲欧美激情| 在线av久久热| 91字幕亚洲| 久久久久久久久久久久大奶| 午夜91福利影院| 亚洲精品美女久久av网站| 国产成人啪精品午夜网站| av天堂在线播放| 欧美色视频一区免费| 亚洲专区国产一区二区| 精品免费久久久久久久清纯| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产av一区二区精品久久| 久99久视频精品免费| 天堂俺去俺来也www色官网| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | www.熟女人妻精品国产| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产熟女午夜一区二区三区| 少妇 在线观看| 日韩av在线大香蕉| 黑人操中国人逼视频| 成年人免费黄色播放视频| 伦理电影免费视频| 美女大奶头视频| 美女 人体艺术 gogo| 12—13女人毛片做爰片一| 久久精品亚洲av国产电影网| 国产精品1区2区在线观看.| 狠狠狠狠99中文字幕| av电影中文网址| 国产一区二区在线av高清观看| 黑人欧美特级aaaaaa片| 另类亚洲欧美激情| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲第一av免费看| 97超级碰碰碰精品色视频在线观看| 悠悠久久av| 后天国语完整版免费观看| 妹子高潮喷水视频| 免费看十八禁软件| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产成年人精品一区二区 | 亚洲国产精品999在线| 操美女的视频在线观看| 国产精品影院久久| bbb黄色大片| 亚洲成人久久性| 一级作爱视频免费观看| 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 久久久久九九精品影院| 精品少妇一区二区三区视频日本电影| 狠狠狠狠99中文字幕| 日韩国内少妇激情av| 日本免费a在线| 午夜日韩欧美国产| 日韩视频一区二区在线观看| 精品卡一卡二卡四卡免费| 美女高潮到喷水免费观看| 亚洲色图综合在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 午夜福利,免费看| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 十八禁网站免费在线| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲成av片中文字幕在线观看| 亚洲在线自拍视频| 国产欧美日韩精品亚洲av| 免费观看精品视频网站| 19禁男女啪啪无遮挡网站| 欧美乱码精品一区二区三区| 一个人免费在线观看的高清视频| 欧美乱码精品一区二区三区| 露出奶头的视频| 亚洲国产欧美网| 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 亚洲专区字幕在线| 久久中文字幕一级| 成人永久免费在线观看视频| 国内毛片毛片毛片毛片毛片|