ZrO2含量對(duì)Bi2O3-B2O3-SiO2系封接玻璃結(jié)構(gòu)性能的影響

劉小磐，龐先兵，萬 隆，宋冬冬，李榮輝

(1.湖南大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，湖南 長(zhǎng)沙 410082;2．廣東風(fēng)華高科技材料股份有限公司，廣東 肇慶 526000)

ZrO2含量對(duì)Bi2O3-B2O3-SiO2系封接玻璃結(jié)構(gòu)性能的影響

劉小磐1,2*，龐先兵1，萬 隆1，宋冬冬1，李榮輝1

(1.湖南大學(xué) 材料科學(xué)與工程學(xué)院，湖南 長(zhǎng)沙 410082;2．廣東風(fēng)華高科技材料股份有限公司，廣東 肇慶 526000)

采用熔融法制備了Bi2O3-B2O3-SiO2系封接玻璃.采用紅外光譜、X-射線衍射、綜合熱分析、電子掃描電鏡、抗彎強(qiáng)度測(cè)試等表征方法研究了ZrO2含量對(duì)玻璃試樣的結(jié)構(gòu)、物相組成、軟化溫度、熱膨脹系數(shù)、耐酸性和力學(xué)性能的影響.結(jié)果表明：當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于4%時(shí)，玻璃試樣中沒有晶體析出；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于4%時(shí)，試樣中有ZrO2和α-Bi2O3晶體析出.玻璃結(jié)構(gòu)中主要存在[BO3], [BO4], [BiO3], [SiO4]和[ZrO4]基團(tuán).當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%時(shí)，隨著ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，玻璃試樣的轉(zhuǎn)變溫度Tg和軟化溫度Tf升高，膨脹系數(shù)降低，耐酸性增強(qiáng)，抗彎強(qiáng)度增加；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，試樣的Tg和Tf達(dá)到最大值為510 ℃和562 ℃，膨脹系數(shù)達(dá)到最小值6.92×10-6K-1，抗彎強(qiáng)度達(dá)到最大值49 MPa；繼續(xù)增加ZrO2的含量，玻璃試樣的轉(zhuǎn)變溫度Tg和軟化溫度Tf降低，膨脹系數(shù)增大，耐酸性變差，抗彎強(qiáng)度降低.

ZrO2；Bi2O3；封接玻璃；耐酸性；膨脹系數(shù)

鉛酸鹽玻璃因?yàn)榫哂蟹饨訙囟鹊汀⒘魃⑿院?、折射率高等?yōu)點(diǎn)，是目前使用最多的封接玻璃.但是鉛在玻璃制備及使用過程中的揮發(fā)和浸出對(duì)人體和環(huán)境會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重的危害，世界各國(guó)都對(duì)鉛玻璃的使用、開發(fā)做出了嚴(yán)格限制[1-2].因此，開發(fā)低溫?zé)o鉛封接玻璃是目前電子玻璃材料領(lǐng)域的研究熱點(diǎn).Bi與Pb在元素周期表中位置相鄰，鉍酸鹽玻璃性能大多與傳統(tǒng)的鉛玻璃相近.此外，Bi2O3還可提高玻璃的耐腐蝕性能及熱穩(wěn)定性，所以鉍酸鹽玻璃在低溫封接玻璃領(lǐng)域是當(dāng)前公認(rèn)的鉛玻璃的最佳替代品[3-5].

目前，對(duì)于鉍酸鹽系封接玻璃的研究主要集中在Bi2O3-B2O3-SiO2[6], Bi2O3-B2O3-ZnO[7-8], Bi2O3-BaO-SiO2[9]等體系.其中Bi2O3-B2O3-SiO2系封接玻璃具有封接過程流動(dòng)性好、不易析晶、軟化溫度低等優(yōu)點(diǎn)，適用于電子材料的中低溫封接[10].但是該體系玻璃也存在化學(xué)穩(wěn)定性差等問題，限制了其使用范圍.相關(guān)文獻(xiàn)研究[11]表明，在玻璃中引入ZrO2，因?yàn)槠潢栯x子電價(jià)高、場(chǎng)強(qiáng)大、極性強(qiáng)，能顯著提高玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性.但關(guān)于ZrO2對(duì)鉍系封接玻璃結(jié)構(gòu)性能影響的系統(tǒng)研究還未見報(bào)道.本文通過在Bi2O3-B2O3-SiO2系玻璃中加入ZrO2，研究了ZrO2的加入量對(duì)該系玻璃的結(jié)構(gòu)、物相組成、軟化溫度、膨脹系數(shù)、耐酸性、力學(xué)性能的影響，探討了其影響機(jī)理.

1 實(shí) 驗(yàn)

1.1 樣品的制備

按表1中的玻璃理論配方準(zhǔn)確稱量各種原料(均為分析純)，其中B2O3以硼酸的形式引入，其他原料均以氧化物形式引入.各原料充分混合均勻后，放入250 mL剛玉坩堝中，在硅碳棒電阻爐中，空氣氣氛下以5 ℃/min的速率加熱到1 300 ℃，保溫1 h，水淬，球磨10 h(料球水比為1∶1∶1)，烘干，過200 #篩即制得玻璃粉樣品.

將不同配方的玻璃粉放入不同規(guī)格的石墨模具中，在600 ℃，10 MPa下熱壓燒結(jié)30 min，隨爐冷卻，制得玻璃試條.

LnY=0.5.56+0.1206LnX1+0.2302LnX3+0.1232LnX4-0.1072X5+0.9.36X7+0.0256X9

表1 玻璃的配方組成

1.2 性能檢測(cè)

采用SIEMENS-5000型X射線衍射儀分析了不同ZrO2含量的玻璃粉在600 ℃燒結(jié)后的物相組成，工作電壓為40 kV，工作電流為250 mA，CuKα輻射靶，掃描步長(zhǎng)為0.02°，掃描范圍為10°～70°；采用NETZSCH-DIL402PC熱膨脹儀測(cè)定試樣的線膨脹系數(shù)(試樣：25 mm×5 mm×5 mm，空氣環(huán)境下，加熱速率為5 ℃/min，溫度范圍為30～600 ℃)；將10 mm×10 mm×10 mm的不同配方玻璃塊樣品用蒸餾水洗凈，烘干后稱其質(zhì)量Go，然后將其在25 ℃浸泡于5% H2SO4中，2 h取出，超聲清洗，烘干后稱其質(zhì)量G，根據(jù)式(1)計(jì)算失重率.

ΔG=(Go-G)/Go.

(1)

取3個(gè)試樣的平均值為該配方樣品的失重率.利用日本FEIQUANTA-200型掃描電子顯微鏡觀察腐蝕后玻璃的表面形貌.采用SKZ-500型數(shù)顯抗折試驗(yàn)機(jī)對(duì)試樣進(jìn)行抗彎曲強(qiáng)度檢測(cè)(試樣：50 mm×6 mm×6 mm，跨距：30 mm，加荷速度：(9.8±0.1) N/s).通過KBr壓片法在傅里葉紅外光譜儀(SPEC TRUM one)上測(cè)量不同ZrO2含量玻璃試樣的紅外吸收光譜，測(cè)定波數(shù)范圍400～1 600 cm-1.

2 結(jié)果與討論

2.1 ZrO2含量對(duì)玻璃結(jié)構(gòu)和物相組成的影響

圖3為不同ZrO2含量玻璃試樣在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的H2SO4中浸泡2 h后的失重率.由圖3可知，隨著ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增加，試樣的失重率逐漸減小，玻璃的化學(xué)穩(wěn)定性增強(qiáng)，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，玻璃的失重率達(dá)到最小值0.33%；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，繼續(xù)增加ZrO2含量，玻璃的失重率增加，化學(xué)穩(wěn)定性變差.

ν/cm-1

α=α1V1+α2V2+α3V3.

酸對(duì)玻璃的侵蝕主要是由于溶液中的H+和玻璃中的Rm+離子交換，反應(yīng)可用下式表示：

2θ/(°)

2.4 ZrO2含量對(duì)玻璃力學(xué)性能的影響

跑步是減肥的最佳方式之一，長(zhǎng)期堅(jiān)持，不僅能減肥塑形，還能強(qiáng)身健體，提高人的精氣神！可是一說到跑步：霧霾天、下雨天，戶外就跑不了；辦張健身房的卡，一年只去一次；上班忙碌，下班還要做家務(wù)、帶孩子……所以，沒什么比在自己家跑步鍛煉，更隨意、自由、舒適、自然和安全了。

式中：α為玻璃樣品的膨脹系數(shù)；α1為玻璃樣品中玻璃相的膨脹系數(shù)；V1為玻璃相在樣品中的體積分?jǐn)?shù)；α2為ZrO2晶體的膨脹系數(shù)；V2為ZrO2晶體在樣品中的體積分?jǐn)?shù)；α3為α-Bi2O3晶體的膨脹系數(shù)；V3為α-Bi2O3晶體在樣品中的體積分?jǐn)?shù).ZrO2晶體的膨脹系數(shù)為9.4×10-6K-1[18]，α-Bi2O3晶體的膨脹系數(shù)為18.0×10-6K-1，玻璃相的膨脹系數(shù)為6.92×10-6～7.22×10-6K-1，由于有高膨脹系數(shù)的ZrO2和α-Bi2O3晶體析出，也會(huì)導(dǎo)致樣品的膨脹系數(shù)增大.

圖1為不同ZrO2含量玻璃試樣的紅外吸收光譜．由圖1可知，玻璃的吸收峰出現(xiàn)于1 200～1 400 cm-1, 1 060 cm-1, 700 cm-1和460 cm-1附近.

wZrO2/%

圖4為不同ZrO2含量的玻璃樣品在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的H2SO4中浸泡2 h后的表面形貌.由圖4可知，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%時(shí)，玻璃表面被腐蝕成凸凹不平的蜂窩狀，表面結(jié)構(gòu)破壞相當(dāng)嚴(yán)重；隨著ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)的增大，玻璃表面被腐蝕得越來越弱，表面結(jié)構(gòu)越來越平整，失重率越來越小，耐酸性增強(qiáng)；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，繼續(xù)增加ZrO2的含量，玻璃表面腐蝕坑直徑變大，數(shù)量變多，失重率增大，耐酸性變差.

ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)：(a) 1%; (b) 2%; (c) 3%; (d) 4%; (e) 5%

圖2所示為不同ZrO2含量試樣的XRD圖譜.由圖2可看出，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于4%時(shí)，試樣的衍射峰較散漫，沒有明顯的衍射峰，是典型的玻璃體的衍射特征，說明試樣中沒有出現(xiàn)析晶現(xiàn)象[15].當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)達(dá)到5%時(shí)，試樣中出現(xiàn)了明顯的ZrO2衍射峰和α-Bi2O3衍射峰，這也驗(yàn)證了圖1紅外光譜分析得出的結(jié)論，因?yàn)閆rO2在玻璃中的溶解度小，部分ZrO2以質(zhì)點(diǎn)的形式存在于玻璃中，所以出現(xiàn)了ZrO2晶體的衍射峰.以質(zhì)點(diǎn)形式存在的ZrO2作為形核劑，降低了析晶活化能，促進(jìn)了α-Bi2O3晶體的析出.

Rm+-玻璃 + H+—→H+-玻璃 + Rm+．

本實(shí)驗(yàn)選用4段共陽極數(shù)碼管顯示測(cè)量的溫度值，型號(hào)為SM410564。數(shù)碼管采用動(dòng)態(tài)顯示方式，一位一位地點(diǎn)亮數(shù)碼管上的發(fā)光二極管，利用人的視覺暫留現(xiàn)象達(dá)到顯示的目的，使人覺察不到數(shù)碼管有明顯的閃爍。動(dòng)態(tài)顯示數(shù)據(jù)可能會(huì)有輕微閃爍感，占用CPU時(shí)間多，但使用的硬件少，能節(jié)省線路板空間及硬件設(shè)計(jì)成本。

當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%時(shí)，隨著ZrO2含量的增加，處于玻璃三維網(wǎng)絡(luò)中的Zr4+增多，由于Zr4+電價(jià)高，離子半徑大，場(chǎng)強(qiáng)大，極性強(qiáng)，能有效地抑制網(wǎng)絡(luò)空隙中的Rm+離子與H+的交換；此外，由于Zr4+對(duì)陰離子團(tuán)的積聚作用，增加了陰離子團(tuán)的締合度，使玻璃的致密度增加，這也在一定程度上抑制了網(wǎng)絡(luò)空隙中的Rm+離子與H+的交換；故隨著ZrO2含量的增加，玻璃的耐腐蝕性增強(qiáng).當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，繼續(xù)增加ZrO2含量，玻璃結(jié)構(gòu)中有ZrO2質(zhì)點(diǎn)存在，ZrO2質(zhì)點(diǎn)作為形核劑，促進(jìn)了α-Bi2O3以 [BiO6]八面體結(jié)構(gòu)析出，而在玻璃中的Bi3+以[BiO6]八面體結(jié)構(gòu)析出，這會(huì)奪取玻璃中[BO4]四面體結(jié)構(gòu)中的氧，使[BO4]四面體轉(zhuǎn)變?yōu)閇BO3]三角體，[BO4]四面體為架狀結(jié)構(gòu)，[BO3]三角體為層狀結(jié)構(gòu)，[BO4]四面體的減少，[BO3]三角體的增多，使玻璃的網(wǎng)絡(luò)連接程度降低，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得松散，耐酸性減弱.

2.3 ZrO2含量對(duì)玻璃的特征溫度及熱膨脹系數(shù)的 影響 圖5為不同ZrO2含量試樣的膨脹系數(shù).膨脹系數(shù)的拐點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是玻璃的轉(zhuǎn)變溫度Tg，最高點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是玻璃的軟化溫度，由此可知玻璃的轉(zhuǎn)變溫度Tg和軟化溫度Tf.由圖6和表2可知，隨著ZrO2含量的增加，玻璃的轉(zhuǎn)變溫度Tg和軟化溫度Tf先升高后降低；玻璃的膨脹系數(shù)先降低后升高，ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，玻璃的轉(zhuǎn)變溫度Tg達(dá)到最高510 ℃，軟化溫度Tf最高為562 ℃，玻璃的膨脹系數(shù)達(dá)到最小值6.92×10-6K-1.這是因?yàn)楫?dāng)ZrO2含量較低時(shí)，ZrO2以[ZrO4]的形式參與玻璃網(wǎng)絡(luò)連接，隨著ZrO2含量的增加，玻璃網(wǎng)絡(luò)中[ZrO4]四面體數(shù)量上升，“橋氧”數(shù)目增加，玻璃網(wǎng)絡(luò)的穩(wěn)定性和連接強(qiáng)度提高，玻璃Tg和Tf特征溫度升高，膨脹系數(shù)降低.當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，玻璃中析出[BiO6]八面體結(jié)構(gòu)，玻璃中間體Bi2O3向玻璃提供的“自由氧”減少，使玻璃中的部分[BO4]四面體轉(zhuǎn)變?yōu)閇BO3]三角體，網(wǎng)絡(luò)連接程度降低，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得疏松[16]，導(dǎo)致玻璃Tg和Tf反而降低，膨脹系數(shù)增大.此外，由于有ZrO2和α-Bi2O3晶體析出，此時(shí)樣品的熱膨脹系數(shù)是由玻璃相和晶相共同決定的，可由式(2)計(jì)算.[17]

俄羅斯專家認(rèn)為，在數(shù)據(jù)經(jīng)濟(jì)支撐下，人工智能可以通過感官（遍布各處的傳感器）獲得各種所需數(shù)據(jù)，利用機(jī)器無比強(qiáng)大的記憶力（聯(lián)網(wǎng)計(jì)算機(jī)和云存儲(chǔ)）完成數(shù)據(jù)處理（算法和基于“神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)”技術(shù)的深度學(xué)習(xí)），最后作出判斷和決策。俄羅斯調(diào)節(jié)機(jī)器人和人工智能問題研究中心的專家表示，人工智能的能力將超過人類，必須調(diào)節(jié)好機(jī)器人和人類之間的關(guān)系。目前歐美各國(guó)政府以及一些社會(huì)公共機(jī)構(gòu)已開始積極關(guān)注人工智能的法律問題，俄羅斯學(xué)術(shù)界不能袖手旁觀。在廣義上，所有類型的機(jī)器人，無論其目的、危險(xiǎn)程度、移動(dòng)性或自主性，以及任何形式的具有人工智能的物理控制系統(tǒng)，都屬于法律調(diào)節(jié)的對(duì)象，該中心已啟動(dòng)該法律文件編制。

表2 不同ZrO2含量試樣的特征溫度及熱膨脹系數(shù)

在1 200～1 400 cm-1處的吸收帶是[BO3]三角體中B-O鍵的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起的；在1 060 cm-1附近的吸收峰是[BO4]四面體中B-O鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng)引起的[12].在含有B的Bi系玻璃中，一部分Bi以[BiO3]三角錐結(jié)構(gòu)進(jìn)入玻璃網(wǎng)絡(luò)，另一部分Bi以Bi3+的形式存在于玻璃網(wǎng)絡(luò)的間隙中，向玻璃網(wǎng)絡(luò)提供“自由氧”，促使部分[BO3]三角體轉(zhuǎn)變?yōu)閇BO4]四面體，因此各配方玻璃樣品均在1 060 cm-1附近出現(xiàn)了[BO4]四面體中B-O鍵的對(duì)稱伸縮振動(dòng).紅外光譜在700 cm-1附近的吸收峰對(duì)應(yīng)于[BiO3]三角錐結(jié)構(gòu)中Bi-O鍵對(duì)稱伸縮振動(dòng)和[SiO4]四面體中Si-O對(duì)稱伸縮振動(dòng)；在460 cm-1處的吸收峰是玻璃網(wǎng)絡(luò)中[ZrO4]四面體的Zr-O鍵的特征吸收峰[13].由圖可知，隨著ZrO2含量的增加，1 200～1 400 cm-1處的吸收峰變窄，1 060 cm-1處的吸收峰變得寬化.同時(shí) 4號(hào)、5號(hào)樣品在780 cm-1附近出現(xiàn)了微弱的吸收峰，該吸收峰對(duì)應(yīng)于(ZrO2)5團(tuán)簇中六元環(huán)的振動(dòng)吸收峰[14]，而(ZrO2)5團(tuán)簇存在于玻璃體系中析出的ZrO2晶體中，說明4號(hào)、5號(hào)樣品中開始有ZrO2晶體析出.同時(shí)紅外圖譜顯示，隨著ZrO2含量的增加，700 cm-1處的吸收峰強(qiáng)度變?nèi)?，并且吸收峰的位置發(fā)生偏移，4號(hào)、5號(hào)樣品在500 cm-1附近處出現(xiàn)了明顯的由[BiO6]八面體結(jié)構(gòu)中Bi-O鍵彎曲振動(dòng)引起的吸收峰.而[BiO6]八面體主要存在于α-Bi2O3晶體中.上述結(jié)果表明，在Bi2O3-B2O3-SiO2系玻璃中，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于4%時(shí)，ZrO2以[ZrO4]的形式進(jìn)入玻璃網(wǎng)絡(luò)中，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于大于4%時(shí)，部分ZrO2會(huì)以晶體的形式析出，在玻璃中起到了形核劑的作用，促進(jìn)了Bi以[BiO6]八面體的形式析出α-Bi2O3晶體，導(dǎo)致玻璃的析晶和[BiO3]含量的減少.

(2)

文章利用共焦顯微拉曼光譜技術(shù)檢測(cè)3組分芝麻油摻假中大豆油、玉米油以及花生油的含量，并采用偏最小二乘法(PLS)建立了定量分析模型。結(jié)果表明，采用共焦顯微拉曼光譜結(jié)合偏最小二乘法建立定標(biāo)模型，可以實(shí)現(xiàn)植物食用油的摻假分析，為食用油品質(zhì)的快速檢測(cè)提供一種新的技術(shù)手段。但本文的研究對(duì)象均由兩種食用油調(diào)和而成，尚有不足，為滿足市場(chǎng)需求，今后需要進(jìn)一步采用更多組分的調(diào)和油樣品來建立定標(biāo)模型。

t/℃

wZrO2/%

2.2 ZrO2含量對(duì)玻璃化學(xué)穩(wěn)定性的影響

圖7所示為不同ZrO2含量玻璃試樣的抗彎強(qiáng)度.由圖7可知，隨著ZrO2含量的增加，玻璃試樣的抗彎強(qiáng)度先增加后降低，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，玻璃的抗彎強(qiáng)度達(dá)到最大值49 MPa.

圖8為不同ZrO2含量玻璃試樣的斷口形貌.由圖8可知，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%和3%時(shí)，樣品中主要為玻璃相，試樣的斷口形貌比較光滑，為典型的玻璃斷口形貌；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%時(shí)，玻璃試樣中有ZrO2和α-Bi2O3晶體析出，試樣的斷口粗糙不平，部分區(qū)域斷口類似于沿晶斷裂形貌.出現(xiàn)該現(xiàn)象的原因是當(dāng)ZrO2含量較低時(shí)，ZrO2以[ZrO4]四面體的形式進(jìn)入玻璃網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中，隨著ZrO2含量的增加，三維網(wǎng)絡(luò)連接更緊密，玻璃的抗彎強(qiáng)度增加；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于3%時(shí)，部分玻璃中部分[BiO3]轉(zhuǎn)變?yōu)棣?Bi2O3晶體，導(dǎo)致玻璃網(wǎng)絡(luò)連接程度降低，網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得疏松，強(qiáng)度降低.此外，α-Bi2O3的膨脹系數(shù)為18.0×10-6K-1，而玻璃相的膨脹系數(shù)為6.92×10-6～7.22×10-6K-1,玻璃相和α-Bi2O3晶體界面處會(huì)產(chǎn)生較大應(yīng)力，這也會(huì)導(dǎo)致樣品抗彎強(qiáng)度降低.

如圖3所示，表面反射紅外的測(cè)試結(jié)果表明，當(dāng)添加抗氧劑168和光穩(wěn)定劑時(shí)，表面反射紅外并不能明顯地看出二者相應(yīng)的特征峰。而當(dāng)加入抗氧劑1010時(shí)，從材料表面反射紅外可以明顯看出在1 740 cm-1處有抗氧劑1010的CO特征吸收峰。接著又對(duì)配方3#的注塑樣板在法線方向不同深度進(jìn)行反射紅外掃描(見圖4)。可以看出，隨著深度的加大，抗氧劑1010在1 740 cm-1處對(duì)應(yīng)的特征吸收峰越來越小，這說明霧痕是由于注塑過程中，抗氧劑1010向制件表面擴(kuò)散導(dǎo)致的。

wZrO2/%

ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)：(a) 1%; (b) 3%; (c) 5%

3 結(jié) 論

1)加入ZrO2的Bi2O3-B2O3-SiO2系玻璃的結(jié)構(gòu)中主要存在[BO3], [BO4], [BiO3], [SiO4]和[ZrO4]基團(tuán).當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)低于4%時(shí)，玻璃樣品不析晶；當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于等于4%時(shí)，玻璃樣品中有ZrO2和α-Bi2O3晶體析出.

2)隨著ZrO2含量的增加，玻璃試樣在質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5% 的H2SO4中浸泡2 h后的失重率先減小后增大，ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，失重率達(dá)到最小值為0.33%，玻璃的耐酸性最好.

本文所有數(shù)據(jù)將采取SPSS18.0軟件來進(jìn)行處理和分析,計(jì)量資料用均值±來表示,P<0.05為差異具有統(tǒng)計(jì)學(xué)意義。

靠運(yùn)動(dòng)減肥的人，也需要加強(qiáng)力量訓(xùn)練，因?yàn)樗茉黾蛹∪赓|(zhì)量，而肌肉比脂肪燃燒能消耗更多的熱量。切記，減肥者需要防止運(yùn)動(dòng)過度，因?yàn)樯眢w也是需要休息的，長(zhǎng)時(shí)間處在重壓之下，是不利于減肥和身體健康的。

3)隨著ZrO2含量的增加，玻璃樣品的轉(zhuǎn)變溫度Tg和軟化溫度Tf先升高后降低；玻璃的膨脹系數(shù)先降低后升高，抗彎強(qiáng)度先增加后降低，當(dāng)ZrO2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%時(shí)，玻璃的轉(zhuǎn)變溫度Tg達(dá)到最高510 ℃，軟化溫度Tf最高為562 ℃，玻璃的膨脹系數(shù)達(dá)到最小值6.92×10-6K-1；抗彎強(qiáng)度達(dá)到最大值49 MPa.

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Effect of ZrO2Content on Structure and Properties of Bi2O3-B2O3-SiO2Sealing Glass

LIU Xiao-pan1,2?, PANG Xian-bing1, WAN Long1, SONG Dong-dong1, LI Rong-hui1

(1. College of Materials Science and Engineering, Hunan Univ, Changsha, Hunan 410082, China; 2. Guangdong FengHua Advanced Technology (Holding) CO LTD, Zhaoqing, Guangdong 526000, China)

Bi2O3-B2O3-SiO2sealing glass was firstly prepared by melting method. The effect of ZrO2content on the phase composition, softening temperature, thermal analysis, acid resistance, microstructure and mechanical properties of sealing glass was studied by infrared spectra, X-ray diffraction analysis, thermal expansion coefficient testing, scanning electron microscopy and three-point bending testing. The results showed that when the ZrO2content was less than 4%, crystal did not occurred in the glass sample, as it is known that when the ZrO2content was equal to or more than 4%, ZrO2crystal and α-Bi2O3was found in the glass sample. [BO3], [BO4], [BiO3], [SiO4] and [ZrO4] groups are the main components of the sealing glass. When the ZrO2content was less than 3% and with the increased amount of ZrO2, the softening temperature, transition temperature, acid resistance and bending strength of the glass sample increased, while its thermal expansion coefficient decreased. Meanwhile, when the ZrO2content was 3%, softening temperature and transition temperature of the glass sample reached the maximum value of 510 ℃ and 562 ℃, respectively, while the thermal expansion coefficient reached the minimum value of 6.92×10-6 K-1, and the bending strength also reached the maximum value of 49 MPa. With the increase of ZrO2content, the softening temperature, transition temperature, acid resistance and bending strength of the glass sample decreased, but its expansion coefficient increased.

ZrO2; Bi2O3; sealing glass; acid resistance; expansion coefficients

1674-2974(2016)12-0044-06

2016-01-05 基金項(xiàng)目：硅酸鹽建筑材料國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放基金資助項(xiàng)目(SYSJJ2015-09)；湖南省科技計(jì)劃項(xiàng)目(JC3048)；環(huán)境光催化應(yīng)用技術(shù)湖南省重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室開放課題項(xiàng)目(ccsu-KF-1504)；上海航天八院SAST基金資助項(xiàng)目(2015044) 作者簡(jiǎn)介：劉小磐(1979-)，男，湖北武漢人，湖南大學(xué)副教授，博士 ?通訊聯(lián)系人，E-mail:liuxiaopanjj@126.com

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