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    造锍熔煉捕收氰化渣中有價金屬研究①

    2021-05-16 14:31:52陳毅鵬劉丹陽黨曉娥王碧俠
    礦冶工程 2021年2期
    關鍵詞:尾渣氰化銅精礦

    朱 軍,陳毅鵬,劉丹陽,黨曉娥,王碧俠

    (1.西安建筑科技大學,陜西 西安710055;2.陜西省黃金與資源重點實驗室,陜西 西安710055)

    氰化法是黃金生產的主要方法之一。我國每年氰化尾渣排放量在2 000萬噸以上[1-2],氰化尾渣中含有少量貴金屬金銀。大量氰化尾渣堆存占用土地,而且渣中重金屬與氰化物污染水體及土壤,長期堆放不可避免對環(huán)境造成一定污染,在黃金資源緊缺、環(huán)境保護要求不斷提高條件下,對氰化尾渣的處理及利用十分必要[3-4]。目前對氰化尾渣處理的方法有濕法浸出[5]、磁化焙燒[6]、氯化[7]、還原焙燒[8]等,但都存在一定局限性,如濕法浸出產生大量酸度較高的浸出液,后續(xù)處理壓力較大;磁選、氯化和還原焙燒等火法處理方法能耗較高,會出現二次污染[9]。近年來,熔池熔煉處理含銅危險廢物在我國得到了快速發(fā)展,目前廣泛應用于煉銅、鎳、鉛等有色金屬冶煉工業(yè)[10-13]。本文采用造锍熔煉工藝綜合回收陜西潼關某冶煉廠氰化尾渣,研究不同工藝參數對金、銀、銅回收率的影響。

    1 實 驗

    1.1 實驗原料

    實驗主原料氰化尾渣為焙燒-氰化尾渣,取自陜西潼關某冶煉廠。氰化尾渣和實驗輔料硫化銅精礦化學元素和物相分析結果分別如表1~2和圖1~2所示。

    表1 氰化尾渣主要化學成分(質量分數)/%

    表2 硫化銅精礦主要化學成分(質量分數)/%

    圖1 氰化尾渣物相分析

    圖2 硫化銅精礦物相分析

    氰化尾渣主要由赤鐵礦、石英石及鉛鋅礦組成,金銀主要以硅酸鹽礦物包裹形式存在。

    1.2 實驗儀器、試劑

    實驗儀器包括衡際JA2003B電子天平、SX-5-12箱式電阻爐、Y-2000型X射線衍射儀、X射線熒光、MZ系列(高錳鋼料缽)小型制樣機等。

    實驗試劑為Fe2O3(分析純)和CaO(分析純)。

    1.3 實驗原理及方法

    以潼關某冶煉廠的氰化尾渣為主原料,配入一定量輔料硫化銅精礦及造渣劑Fe2O3和CaO進行造锍熔煉。氰化尾渣與硫化銅精礦經造锍熔煉生成FeS和Cu2S共熔體即銅锍,銅锍對渣中金、銀進行捕收。氰化尾渣中氰化物在800℃以上被氧化為N2和CO2排放到空氣中[14]。

    按一定比例稱取氰化尾渣和硫化銅精礦共100 g,通過Fe2O3和CaO來調整渣型,將氰化尾渣與硫化銅精礦混合料和造渣劑均勻混合放入坩堝中,再將坩堝放入箱式電阻爐中進行造锍熔煉,溫度升至800℃后,設置不同升溫時間使溫度升高到熔煉溫度,熔煉完成后敲碎坩堝稱量銅锍和熔煉渣質量,探究單因素條件下金、銀在锍相中含量及金、銀、銅回收率。實驗采用單因素控制變量法優(yōu)化工藝條件,單因素控制變量有:渣型、熔煉溫度、升溫時間、保溫時間、原料配比。氰化尾渣綜合處理工藝流程圖如圖3所示。

    圖3 氰化尾渣綜合處理工藝流程

    2 實驗結果與討論

    2.1 渣型的影響

    固定氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1、熔煉溫度1 250℃、升溫時間60 min、保溫時間50 min,探究不同渣型下金、銀在锍相中含量及金、銀、銅回收率。

    2.1.1 鐵硅比的影響

    圖4 為固定CaO/SiO2質量比為0.8條件下,不同鐵硅質量比對金、銀在锍相中含量及金、銀、銅回收率的影響。從圖4可以看出,隨著鐵硅比增加,金銀銅回收率均呈現出先增大后減小的趨勢,當FeO/SiO2比1.8時,渣锍分離效果最好,金銀銅回收率達到最高,金銀在銅锍中含量也達到最大值。這是因為當FeO/SiO2比較低時,熔渣流動性較差,有部分熔煉渣會進入锍相中;繼續(xù)增大FeO/SiO2比,锍相中FeS增多并融入少量FeO,使锍相中Cu2S占比相對減少,故其對金、銀捕收能力下降。因此,熔煉實驗的最佳FeO/SiO2比為1.8。

    圖4 FeO/SiO2比對金屬在锍相中含量及回收率的影響

    2.1.2 鈣硅比

    圖5 CaO/SiO2比對金屬在锍相中含量及回收率的影響

    固定FeO/SiO2比為1.8,添加CaO調節(jié)不同鈣硅比,探究金、銀在锍相中含量及金、銀、銅回收率,結果如圖5所示。由圖5可知,隨CaO/SiO2比增大,金屬回收率先增大后減小。這是因為當CaO/SiO2比較低時,過多的SiO2使渣黏度增大,導致渣锍分離效果不佳;添加堿性氧化物CaO會破壞SiO42-結構,在CaO/SiO2比0.8時,金銀銅回收率均為最大值,且金銀在锍相中含量也達到最高值,說明此時渣锍分離效果最好;繼續(xù)增大CaO/SiO2比,金屬回收率下降,這是過量的CaO提高了渣的熔點,導致渣锍分離效果不佳。故熔煉實驗的最佳CaO/SiO2比為0.8。

    2.2 熔煉溫度的影響

    固定氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1、升溫時間60 min、保溫時間50 min、FeO/SiO2比1.8、CaO/SiO2比0.8,考察不同熔煉溫度下金、銀在锍相中含量及金、銀、銅回收率,結果如圖6所示。本次熔煉實驗選擇了5個熔煉溫度:1 150℃、1 200℃、1 250℃、1 300℃、1 350℃,其中1 150℃條件下渣锍未分離。由圖6可知,在1 250℃時,金、銀回收率最高,金銀在锍相中含量分別為8.39 g/t、259.79 g/t;熔煉溫度從1 250℃再升高,金、銀、銅回收率略微降低,這是由于溫度升高,有少量锍相附著在坩堝壁上,導致回收率降低,故本次熔煉實驗溫度選擇1 250℃。

    圖6 熔煉溫度對金屬在锍相中含量及回收率的影響

    2.3 升溫時間的影響

    固定氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1、熔煉溫度1 250℃、保溫時間50 min、FeO/SiO2比1.8、CaO/SiO2比0.8,由于氰化物在高于800℃開始分解為N2和CO2,本實驗在800~1 250℃升溫區(qū)間探究不同升溫時間對金、銀在锍相中的含量及金、銀、銅回收率的影響,結果如圖7所示。由圖7可知,金、銅、銀回收率在升溫時間50 min時趨于平穩(wěn);在升溫時間60 min時金回收率達到最大值74.98%,同時金、銀在锍相中含量達到最大值。這是因為隨著升溫時間增加,渣中金銀被銅锍更多捕收,故本次熔煉實驗升溫時間選擇60 min。

    圖7 升溫時間對金屬在锍相中含量及回收率的影響

    2.4 保溫時間的影響

    固定氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1、熔煉溫度1 250℃、升溫時間60 min、FeO/SiO2比1.8、CaO/SiO2比0.8,探究保溫時間對金、銀在锍相中含量及對金屬回收率的影響,結果如圖8所示。從圖8可知,保溫時間40 min以后,金、銅、銀回收率基本趨于平緩;保溫時間50 min時,金回收率最大,但金在锍相中的占比卻不是最高,這是因為隨著保溫時間延長,有少量锍相附著在坩堝上。故本次熔煉實驗保溫時間選擇50 min。

    2.5 原料配比的影響

    固定熔煉溫度1 250℃、升溫時間60 min、保溫時間50 min、FeO/SiO2比1.8、CaO/SiO2比0.8,探究氰化尾渣與硫化銅精礦配比對金、銀在锍相中含量及對金屬回收率的影響,結果如圖9所示。從圖9看出,當氰化尾渣與硫化銅精礦配比為4∶1時,金、銀、銅回收率達到較高值,金銀在锍相中含量分別為8.41 g/t和

    圖8 保溫時間對金屬在锍相中含量及回收率的影響

    259.88 g/t。配比更多的硫化銅精礦會造成成本增加,從經濟角度考慮,本次實驗氰化尾渣與硫化銅精礦配比選擇4∶1。

    2.6 最佳工藝條件實驗

    從以上單因素條件實驗得到最佳熔煉條件為:氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1,FeO/SiO2比1.8,CaO/SiO2比0.8,熔煉溫度1 250℃,升溫時間60 min,保溫時間50 min。在最佳工藝條件下經造锍熔煉完成后,稱量得到锍相27.87 g,熔煉渣44.55 g。金屬在锍相和熔煉渣中的含量如表3所示。從表3可知,通過造锍熔煉處理氰化尾渣,金、銀、銅回收率分別為73.13%、83.95%、70.97%,金、銀在锍相中含量分別為8.29 g/t和257.40 g/t,氰化尾渣中金、銀得到了有效回收,硫化銅精礦中銅回收率較高,說明通過造锍熔煉綜合回收處理氰化尾渣工藝可行。

    表3 最佳工藝條件下的造锍熔煉結果

    3 結 論

    1)氰化尾渣中金銀主要以硅酸鹽礦形式包裹存在,金、銀含量分別為2.09 g/t、39.56 g/t,具有回收價值。

    2)采用造锍熔煉工藝綜合回收處理氰化尾渣,在氰化尾渣與硫化銅精礦配比4∶1、FeO/SiO2比1.8、CaO/SiO2比0.8、熔煉溫度1 250℃、升溫時間60 min、保溫時間50 min條件下進行熔煉,金、銀、銅回收率分別為73.13%、83.95%和70.97%。

    3)造锍熔煉工藝處理氰化尾渣是可行的,為氰化尾渣的高效環(huán)?;厥绽锰峁┝诵滤悸?。

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