改進(jìn)國標(biāo)法測(cè)定動(dòng)植物油脂碘值的探討

邱代飛 王英琴

（廣東海大集團(tuán)檢測(cè)中心，廣東 廣州511400）

改進(jìn)國標(biāo)法測(cè)定動(dòng)植物油脂碘值的探討

邱代飛 王英琴

（廣東海大集團(tuán)檢測(cè)中心，廣東 廣州511400）

本文對(duì)GB/T5532-2008動(dòng)植物油脂碘值的測(cè)定方法進(jìn)行了改進(jìn)，通過減少試劑用量，對(duì)改進(jìn)法及其反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行驗(yàn)證，并和國標(biāo)法比對(duì)試驗(yàn)，其測(cè)定結(jié)果與國標(biāo)法吻合，得出改進(jìn)方法能夠大大地降低檢測(cè)成本，檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確可靠，適合日常檢測(cè)。

改進(jìn)國標(biāo)法；碘值；測(cè)定

油脂是動(dòng)物必需脂肪酸如亞油酸（18︰2，n-6）和α-亞麻酸（18︰3，n-3）的來源，還能提供能量給動(dòng)物，增進(jìn)飼料的適口性，攜帶脂溶性維生素等。油脂的碘值就是在油脂上加成的鹵素的質(zhì)量（以碘計(jì)），又作碘價(jià)，即每100g油脂所能吸收碘的質(zhì)量（以克計(jì)）。由于油脂內(nèi)均含有一定量的不飽和脂肪酸，無論是游離狀還是甘油酯，都能在每1個(gè)雙鍵上加成1個(gè)鹵素分子。這個(gè)反應(yīng)對(duì)檢驗(yàn)油脂的不飽和程度非常重要。碘值越高，說明油脂的不飽和度越大，不飽和脂肪酸的含量越高，越容易被氧化而引起油脂的酸敗變質(zhì)；碘值越低，則油脂熔點(diǎn)越高，常溫下就越接近固體。

由于組成每種油脂的各種脂肪酸的含量都有一定的范圍，因此，油脂吸收鹵素的能力就成為它的特征常數(shù)之一。各種油脂的碘價(jià)大小和變化范圍是一定的，因此，通過測(cè)定油脂的碘價(jià)，有助于了解它們的組成是否正常、有無摻雜使假等。所以碘價(jià)的測(cè)定在油脂日常檢測(cè)中具有重要意義。目前測(cè)定碘值的方法很多，如氯化碘-乙醇法、氯化碘-乙酸法、碘酊法、溴化法、溴化碘法等。各方法不同點(diǎn)在于加成反應(yīng)時(shí)鹵素的結(jié)合狀態(tài)和對(duì)鹵素采用的溶劑不同。其中氯化碘加成法又稱為韋氏加成法，是動(dòng)植物碘值測(cè)定最常用的方法，最新有效的國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T5532-2008動(dòng)植物油脂碘值的測(cè)定便是采用此法，其測(cè)定原理是：將試樣溶解在溶劑中并加入韋氏試劑，油脂中不飽和脂肪酸與氯化碘起加成反應(yīng)，在規(guī)定的時(shí)間后加入碘化鉀和水，用硫代硫酸鈉溶液滴定析出的碘。計(jì)算出以油脂中不飽和脂肪酸所消耗的氯化碘相當(dāng)?shù)牧虼蛩徕c溶液的體積，再計(jì)算出碘值。由于完全按國標(biāo)法操作滴定體積大且成本較高，本文通過改進(jìn)國標(biāo)方法即減少試劑用量檢測(cè)多個(gè)油脂樣品的碘值，對(duì)改進(jìn)法及其反應(yīng)時(shí)間進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，并和國標(biāo)法進(jìn)行比對(duì)試驗(yàn)。

1　材料與方法

1.1試樣

市場(chǎng)抽取的不同的動(dòng)植物油脂樣品：雞油、豬油、魚油、魷魚油、大豆磷脂油、豆油各1份。

1.2試劑

碘化鉀（西隴化工股份有限公司）；可溶性淀粉（西隴化工股份有限公司）；硫代硫酸鈉（西隴化工股份有限公司）；韋氏試劑（天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所）。

1.3主要儀器

分析天平（賽多利斯科學(xué)儀器（北京）有限公司，d=0.1mg）、碘量瓶、量筒、酸堿兩用滴定管等。

1.4試驗(yàn)方法

1.4.1國標(biāo)法

GB/T5532-2008動(dòng)植物油脂碘值的測(cè)定

表1　國標(biāo)法測(cè)定數(shù)據(jù)及結(jié)果

表2　改進(jìn)國標(biāo)法測(cè)定數(shù)據(jù)及結(jié)果

1.4.2改進(jìn)國標(biāo)法

根據(jù)樣品預(yù)估的碘值，稱取適量樣品（一般0.1 g～0.2g，精確至0.0001）于250mL碘量瓶中，加入20mL溶劑溶解試樣。準(zhǔn)確移入15mL韋氏試劑，蓋好塞子，搖勻后將碘量瓶置于暗處放置1小時(shí)（碘值低于150，如果碘值高于150和強(qiáng)氧化已聚合的樣品，應(yīng)置于暗處2小時(shí)）。然后加入12mL碘化鉀和100mL水，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定到碘的黃色接近消失，加幾滴淀粉溶液繼續(xù)滴定，一邊滴定，一邊用力搖動(dòng)碘量瓶，直到藍(lán)色剛好消失。同時(shí)除不加試樣外，其余步驟按前面的規(guī)定操作，作空白溶液的測(cè)定。結(jié)果計(jì)算：

式中：X―試樣的碘值，用每100g樣品吸收碘的克數(shù)表示（g/100g）；

c―硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1―空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V2―樣品溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升（mL）；

m―試樣的質(zhì)量，單位為克（g）。

表3　改進(jìn)國標(biāo)法精密度試驗(yàn)結(jié)果

表4　改進(jìn)國標(biāo)法反應(yīng)時(shí)間與碘值的變化

2　結(jié)果與分析

將6份不同的油脂樣品分別按國標(biāo)法和上述改進(jìn)法測(cè)定其碘值，并對(duì)改進(jìn)法進(jìn)行精密度試驗(yàn)和反應(yīng)時(shí)間與碘值關(guān)系的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，具體數(shù)據(jù)及結(jié)果見下表：由表1和表2可以看出，減少試劑用量的改進(jìn)法和國標(biāo)法的檢測(cè)結(jié)果兩者誤差在GB/T5532-2008規(guī)定的重復(fù)性限值范圍內(nèi)，說明兩方法的結(jié)果是一致的；由表3可知，改進(jìn)國標(biāo)法得到的變異系數(shù)均小于1%，該方法精密度高；由表4可看出，雞油、豬油、魚油、大豆磷脂油、豆油在反應(yīng)時(shí)間為30min的檢測(cè)結(jié)果與國標(biāo)法一致，說明加成反應(yīng)在30min內(nèi)已基本反應(yīng)完全。但魷魚油反應(yīng)時(shí)間在90min的檢測(cè)結(jié)果才與國標(biāo)法一致，經(jīng)鑒定此魷魚油為高度氧化的油脂，這與國標(biāo)法提及的高氧化和高聚合的油脂樣品反應(yīng)時(shí)間要延長的說法相吻合。

在運(yùn)用韋氏加成法測(cè)定碘值時(shí)，其關(guān)鍵控制點(diǎn)有：首先在取樣時(shí)要留意油脂的分層現(xiàn)象，特別是溫度較低時(shí)，碘價(jià)低的部分會(huì)先結(jié)晶而下沉，剩余的部分碘價(jià)就會(huì)比較高而處于上層，此情況可將油脂稍預(yù)熱后混勻再取樣稱量檢測(cè)；該加成反應(yīng)是要在韋氏試劑絕對(duì)過量時(shí)才能進(jìn)行完全，稱量時(shí)要控制好樣品量；韋氏試劑穩(wěn)定性較差，需要每次做空白測(cè)定；碘化鉀必須用新配制的，以避免有黃色游離碘的影響；碘量瓶必須洗凈干燥，近滴定終點(diǎn)時(shí)用力振蕩，使碘進(jìn)入水層；淀粉溶液不宜加得過早，碘會(huì)被淀粉包裹，使滴定終點(diǎn)提前；加成反應(yīng)時(shí)瓶口要密閉，忌光照，防止發(fā)生副反應(yīng)；硫代硫酸鈉溶液有絮狀物時(shí)則不能再用等。

3　討論與小結(jié)

碘值作為油脂的一個(gè)特征參數(shù)，可作為判斷油脂品質(zhì)指標(biāo)之一，有重要的檢測(cè)意義。在考慮韋氏試劑價(jià)格較貴且滴定體積較大的情況下，本文在國標(biāo)方法基礎(chǔ)上通過減少試劑用量，并對(duì)改進(jìn)法進(jìn)行驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)，結(jié)果表明改進(jìn)法的檢測(cè)數(shù)據(jù)具有一定的準(zhǔn)確性和可靠性，具有降低檢測(cè)成本和適合飼料企業(yè)實(shí)際分析工作等優(yōu)點(diǎn)。

1.程玉亨油脂質(zhì)量檢測(cè)新技術(shù)與新標(biāo)準(zhǔn)務(wù)實(shí)全書

2.GB/T5532-2008動(dòng)植物油脂 碘值的測(cè)定

S816.17

A

1005-8613（2016）10-0039-03

2016-9-13