例析有機(jī)物組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的考查

高鳳潔 王建國

近幾年來涉及有機(jī)化學(xué)的考題正常是一道選擇題和一道有機(jī)合成綜合題。其中選擇題結(jié)合新材料的結(jié)構(gòu)式進(jìn)行考查，考查的內(nèi)容是有機(jī)物的組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，重點(diǎn)是由結(jié)構(gòu)式判斷分子式及組成、典型官能團(tuán)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、空間立體結(jié)構(gòu)和手性碳原子的判斷等內(nèi)容。

例1（蘇北四市一模）青蒿酸是合成青蒿素的原料.可以由香草醛合成（如圖1所示）。下列敘述正確的是（ ）。

A.青蒿酸分子中含有4個(gè)手性碳原子

B.在一定條件下，香草醛可與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)

C.兩種物質(zhì)分別和H₂反應(yīng)，最多消耗H₂4mol和3mol

D.可用FeCl₃溶液或NaHCO₃溶液鑒別化合物香草醛和青蒿酸

解析選項(xiàng)A，手性碳原子判斷方法是碳原子上連接的四個(gè)基團(tuán)互不相同，由青蒿酸的結(jié)構(gòu)可知，有4個(gè)手性碳原子，所以選項(xiàng)A正確。選項(xiàng)B中香草醛中有酚羥基，但酚羥基只有鄰位一個(gè)氫原子，另一個(gè)鄰位和對位被其他基團(tuán)代替，無氫原子，所以香草醛不能與HCHO發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子有機(jī)物，故選項(xiàng)B錯誤。選項(xiàng)c，1mol香草醛中含有1mol苯環(huán)，可與3mol H₂加成，含1mol醛基與1mol H₂加成，1mol香草醛共與4mol的H₂加成；青蒿酸中只有2個(gè)碳碳雙鍵與H₂加成，所以1mol青蒿酸與2mol H₂加成，且題中未給出兩種物質(zhì)的物質(zhì)的量，也不好判斷與H₂加成的物質(zhì)的量，選項(xiàng)C錯誤。選項(xiàng)D香草醛中含有酚羥基，與FeCl₃溶液顯紫色，與NaHCO₃溶液不反應(yīng)，青蒿酸中含有羧基與NaHCO₃溶液反應(yīng)有氣體放出，與FeCl₃溶液不反應(yīng)，所以選項(xiàng)D正確。答案：A、D。

例2（2016屆通揚(yáng)泰三市二模）合成藥物異搏定路線中某一步驟如圖2所示：

下列說法正確的是（ ）。

A.物質(zhì)x在空氣中不易被氧化

B.物質(zhì)Y中只含1個(gè)手性碳原子

C.物質(zhì)Z中所有碳原子可能在同一平面內(nèi)

D.等物質(zhì)的量的x、Y分別與NaOH反應(yīng)，最多消耗NaOH的物質(zhì)的量之比為1：2

解析x中含有酚羥基，易被空氣中氧氣氧化，故選項(xiàng)A錯誤。Y中無手性碳原子，故B錯誤，選項(xiàng)C中z中含有苯環(huán)、碳碳雙鍵，所有碳原子有可能在同一平面，選項(xiàng)C正確。1mol X中只有1mol酚羥基能與1mol NaOH反應(yīng)，1mol Y中有1mol溴原子和1mol醇酯基，可與2mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，所以選項(xiàng)D正確。答案：C、D。

例3（2016屆揚(yáng)州中學(xué)三調(diào)）乙酰紫草素具有抗菌、抗炎、抗病毒、抗腫瘤等作用，它的結(jié)構(gòu)簡式如圖3所示，下列有關(guān)乙酰紫草素的說法錯誤的是（ ）。

A.該分子中含有1個(gè)手性碳原子

B.能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

c.1mol乙酰紫草素最多可與2mol Br₂反應(yīng)

D.1mol乙酰紫草素最多可與2mol NaOH反應(yīng)

解析乙酰紫草素分子中只有與酯基相連接的碳原子是手性碳原子，該分子中含有1個(gè)手性碳原子，所以選項(xiàng)A正確。乙酰紫草素分子中含有酚羥基，可與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，所以選項(xiàng)B正確。乙酰紫草素分子中酚羥基鄰位有2個(gè)氫被2個(gè)Br₂取代，還有2個(gè)碳碳雙鍵可與2個(gè)Br²發(fā)生加成，所以1mol乙酰紫草素最多可與4mol Br₂反應(yīng)，選項(xiàng)C錯誤。1mol乙酰紫草素含有2mol酚羥基和1mol醇酯基，所以1mol乙酰紫草素最多可與3mol NaOH發(fā)生反應(yīng)，故選項(xiàng)D錯誤。注意題中要選錯誤的選項(xiàng)，所以選C、D。答案：C、D。

例4（2016屆南通市一模）物質(zhì)Ⅲ（2，3-二氫苯并呋喃）是一種重要的精細(xì)化工原料，其合成的部分流程如圖4所示：

下列敘述正確的是（

）。

A.可用FeCl₃溶液鑒別化合物I和Ⅱ

B.物質(zhì)I在NaOH醇溶液中加熱可發(fā)生消去反應(yīng)

C.物質(zhì)Ⅱ中所有原子可能位于同一平面內(nèi)

D.物質(zhì)Ⅲ與足量H₂加成所得產(chǎn)物分子中有2個(gè)手性碳原子

分析化合物I和Ⅱ中都無酚羥基，與FeCl₃溶液都無反應(yīng)，不能用FeCl₃溶液鑒別化合物I和Ⅱ，故選項(xiàng)A錯誤。與溴原子相連的碳原子的鄰位碳上無氫原子，物質(zhì)I在NaOH醇溶液中加熱不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選項(xiàng)B錯誤。物質(zhì)Ⅱ中與羥基相連的碳原子是sp³雜化，類似于CH₄的結(jié)構(gòu)，不在同一平面上，故選項(xiàng)c錯誤。物質(zhì)Ⅲ與足量H₂加成所得產(chǎn)物分子與側(cè)鏈相連接的兩個(gè)碳原子連接的四個(gè)基團(tuán)互不相同，有兩個(gè)手性碳原子，所以選項(xiàng)D正確。答案：D。