馬錢子成分GC/MS檢驗方法初探

楊懷　樂婷婷

[摘要]馬錢子中毒案例常見于非法行醫(yī)。馬錢子，含番木鱉堿（士的寧）成分，多為外用，能選擇性興奮人體脊髓、增強(qiáng)骨骼的緊張度，致死主要原因是強(qiáng)直性驚厥發(fā)作所導(dǎo)致呼吸停止和窒息（胸膜膈肌強(qiáng)直收縮、麻痹），中醫(yī)認(rèn)為馬錢子具有通絡(luò)止痛、散結(jié)消腫之功能，但是因為馬錢子的劇毒性使其藥量控制非常嚴(yán)格，據(jù)有關(guān)文獻(xiàn)報導(dǎo)成人口服最小致死量為0.03-0.1g，因此馬錢子堿在患者服用只作為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的興奮劑使用，只有一些所謂民間偏方常常有較大劑量使用的病例。本文介紹一例馬錢子中毒案例的GC/MS檢驗方法。供同行們參考。

[關(guān)鍵詞]馬錢子中毒；GS/MS檢查

1 案例資料

某年某月某日下午接群眾報警稱：某局職工蔣某（男，43歲）死在其朋友俞某家中，事情蹊蹺，要求公安機(jī)關(guān)查處。經(jīng)現(xiàn)場勘查及初步調(diào)查，發(fā)現(xiàn)俞某以私自買賣中草藥為生，自稱秘藏偏方能治療疑難雜癥，而蔣某是俞某多年的朋友，數(shù)月前發(fā)生感冒后讓俞某為其診治，且每天到俞某家，由俞某配好中藥并在自己家中取藥、煎藥、讓蔣某口服。當(dāng)日蔣某到俞某家服用俞某為其配制煎熬的中草藥，并在沖服“一定量”馬錢子粉末后即出現(xiàn)中毒癥狀，蔣某自述存在“頭昏、腰痛等癥狀?！庇谑怯崮匙耘浣舛局兴幖搴煤蠼皇Y某服下，數(shù)小時后，蔣某出現(xiàn)腹痛癥狀，俞某再次煎熬解毒中藥交蔣某服下，但蔣某情況更糟致當(dāng)出現(xiàn)在床上翻滾時，俞某才打120急救電話報警，待120急救醫(yī)生趕到時，蔣某已死亡。

現(xiàn)場勘查及尸檢后提取死者胃、肝組織及喝剩下的中藥殘渣送檢。

2 實驗室檢驗

2.1 儀器和色譜條件

島津QP-2010氣相色譜的質(zhì)譜聯(lián)用儀；色譜條件：DR-5MS型石英毛細(xì)管柱（30m×0.25mm×0.25pm）；柱溫：100℃保持1min，以10℃/min升至300℃保持15min；進(jìn)樣品溫300℃，載氣為的高純氦氣；進(jìn)樣量1.0μL；分流比20：1。質(zhì)譜條件：EI源，電子能量70eV，離子源溫度：200℃，接口溫度：250℃，質(zhì)量范圍：m/z40-500，掃描方式：SCAN。

2.2 試劑

乙醚、乙酸乙酯、氫氧化鈉均為分析純。

2.3 樣品及提取過程

取2片中藥制劑馬錢子用粉碎機(jī)搗成粉末狀，至于離心試管中，加入10ml蒸餾水，置于90℃水浴鍋內(nèi)5-6個小時后取出，冷卻后，加入10%氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH值為12左右，再加入5ml乙醚振蕩提取5mm后，放入離心機(jī)4500r/min離心10min，吸取上清液，氮?dú)鈸]干，加入100ML乙酸酯定容，供GC/MS定性檢驗。

2.4 GC/MS檢驗結(jié)果

所得的總離子流色譜圖見圖1，圖中色譜分析時間為26.767min、34.942min的特征峰經(jīng)過NIST譜庫檢索所得的質(zhì)譜碎片離子特征峰分別見圖2-圖3，定性結(jié)果分別為士的寧與馬錢子堿。

2.5 分析討論

馬錢子，別名番木鱉。英文名NuxVomice，Dong Button。屬馬錢科馬錢子屬，藥用部位為其成熟的種子。中醫(yī)常用來治療風(fēng)濕頑痹，通絡(luò)止痛，并有一定療效。但是其用藥非常嚴(yán)格，在民間經(jīng)常發(fā)生用藥過量導(dǎo)致患者死亡的案例。

由于士的寧與馬錢子堿對人體脊髓及延腦中樞具有高度的興奮作用，而脊髓的興奮，可引起強(qiáng)直性驚厥。因此大劑量士的寧可導(dǎo)致人體強(qiáng)烈的脊髓沖動，導(dǎo)致全身骨骼肌收縮，最后因呼吸中樞麻痹及呼吸肌痙攣而窒息死亡。

檢驗中應(yīng)注意對檢材的提取，對于口服士的寧、馬錢子堿致死者，死者的胃內(nèi)容物，胃組織、肝組織以及剩余的藥物是最好的檢材，其次也可以提取腎和血作為檢材。士的寧和馬錢子堿在檢材中都以鹽酸鹽的形式存在，所以在檢材搗碎后，應(yīng)加入少量的堿性試劑提取，一般選用10%左右的氫氧化鈉或者氫氧化鉀作為提取劑，而胃及胃內(nèi)容物中由于含有大量的油脂，因此宜選擇用乙醚或者混合溶劑進(jìn)行提取，一般回收率都能達(dá)到80%以上。