• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    催化劑級(jí)硅溶膠的制備工藝研究

    2016-10-18 01:41:54鄭典模溫愛鵬蘭倩倩
    硅酸鹽通報(bào) 2016年2期
    關(guān)鍵詞:硅溶膠硅粉硅酸

    鄭典模,溫愛鵬,陳 創(chuàng),蘭倩倩,許 婷

    (南昌大學(xué)資源環(huán)境與化工學(xué)院,南昌 330031)

    ?

    催化劑級(jí)硅溶膠的制備工藝研究

    鄭典模,溫愛鵬,陳創(chuàng),蘭倩倩,許婷

    (南昌大學(xué)資源環(huán)境與化工學(xué)院,南昌330031)

    研究采用水玻璃為原料,稀氨水為催化劑,通過離子交換制備硅酸溶液、硅粉水解增長(zhǎng)粒徑、納濾膜濃縮等步驟制備催化劑級(jí)硅溶膠。由正交實(shí)驗(yàn)獲得較佳工藝條件:濃度5%硅酸溶液150 mL,反應(yīng)溫度為70℃,反應(yīng)時(shí)間為8 h,10%的稀氨水加入后體系氨濃度為0.6%。在此條件下,可獲得平均粒徑20 nm左右,濃度40%的球狀催化劑級(jí)硅溶膠。

    催化劑級(jí)硅溶膠; 水玻璃; 硅粉; 氨水

    1 引 言

    硅溶膠是SiO2膠體顆粒在水中均勻分散形成的膠體溶液,是一種高性能的無機(jī)高分子材料[1,2],具有許多優(yōu)良的性能,可廣泛的應(yīng)用于紡織、機(jī)械、電子、造紙以及催化等[3-5]各領(lǐng)域中,具有廣闊的應(yīng)用前景。

    目前,國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)硅溶膠的制備做了大量研究,其制備方法主要有酸中和法、樹脂離子交換法、單質(zhì)硅溶解法、分散法等[6-8],但要獲得形貌和尺寸可控、粒度分布均勻以及高濃度的催化劑級(jí)硅溶膠仍然有技術(shù)瓶頸需要突破,是該領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。

    本文以水玻璃、單質(zhì)硅和氨水作為原料,采用離子交換-單質(zhì)硅水解法制備高濃度催化劑級(jí)硅溶膠,實(shí)驗(yàn)采用正交分析考察粒子增長(zhǎng)階段,反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、稀氨水加入后體系氨濃度各因素對(duì)催化劑級(jí)硅溶膠膠粒平均粒徑的影響。

    2 實(shí) 驗(yàn)

    2.1實(shí)驗(yàn)材料和儀器

    水玻璃,工業(yè)級(jí),江西氨廠;單質(zhì)硅(100~200目),市購(gòu),工業(yè)級(jí);732型陽離子交換樹脂,工業(yè)級(jí),市購(gòu);717型陰離子交換樹脂,工業(yè)級(jí),市購(gòu);氨水,分析純,天津市大茂化學(xué)試劑廠;高分子納濾膜,分子量3~5萬,嘉戎科技有限公司。

    2.2實(shí)驗(yàn)方法

    2.2.1催化劑級(jí)硅溶膠制備

    先將一定濃度的水玻璃通過離子交換柱制備出硅酸溶液,陳化后硅酸溶液加入單質(zhì)硅粉水解促使硅酸粒子長(zhǎng)大至目標(biāo)粒徑,再通過納濾膜分離裝置濃縮至目標(biāo)濃度,陳化后即得到催化劑級(jí)硅溶膠。整個(gè)工藝流程如圖1所示。

    圖1 催化劑級(jí)硅溶膠制備流程圖Fig.1 Flow diagram of catalyst grade silicon sol

    實(shí)驗(yàn)研究制備的催化劑級(jí)硅溶膠,目標(biāo)粒徑20 nm,目標(biāo)濃度≥30%,形貌為球形。整個(gè)硅溶膠制備實(shí)驗(yàn)過程影響其形貌和粒徑的關(guān)鍵步驟為粒子增長(zhǎng)反應(yīng)。

    2.2.2樣品檢測(cè)表征

    采用英國(guó)馬爾文公司生產(chǎn)的PSA NANOZS90型激光粒度分布儀測(cè)定催化劑級(jí)硅溶膠的粒徑及粒徑分布;采用NICOLET公司生產(chǎn)的FT-IR360型紅外光譜儀分析催化劑級(jí)硅溶膠的表面結(jié)構(gòu);采用日本日立公司生產(chǎn)的H-60投射電鏡觀察催化劑級(jí)硅溶膠表面形貌及粒徑大小;采用上海悅?cè)A儀器廠NDJ-1奧氏粘度計(jì)測(cè)定催化劑級(jí)硅溶膠的粘度。

    3 結(jié)果與討論

    3.1硅粉加入量對(duì)樣品粒徑增長(zhǎng)的影響

    在濃度5%的硅酸溶液150 mL、硅溶膠體系中催化劑氨濃度0.6%、反應(yīng)溫度80℃、反應(yīng)時(shí)間8 h的條件下,選定不同的單質(zhì)硅粉用量的,探討其對(duì)硅溶膠粒徑增長(zhǎng)的影響,結(jié)果如圖2。

    圖2 單質(zhì)硅粉用量對(duì)硅溶膠粒徑增長(zhǎng)的影響Fig.2 Effect of elemental silicon powder addition on the growth of silica particles

    由圖2可以看出,在增長(zhǎng)反應(yīng)中加入單質(zhì)硅粉使硅溶膠粒徑有了明顯增大。其根本原因是隨著單質(zhì)硅粉量的加入,溶液生成大量硅酸分子,而硅酸分子能聚沉在原有的SiO2晶核外表面,使晶核的粒徑得到有效增長(zhǎng)。但單質(zhì)硅粉加入量過大時(shí),其粒徑反而減小,這是由于過量的單質(zhì)硅粉,水解生成的硅酸分子并不能完全聚沉在SiO2晶核外表面,有部分硅酸分子相互積聚形成新晶核,新晶核粒徑相對(duì)較小,導(dǎo)致粒徑分布不均,以致樣品平均粒徑減小,另一方面,實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)單質(zhì)硅粉量過大時(shí),反應(yīng)產(chǎn)生的H2會(huì)把部分硅粉攜帶至液體表面,形成長(zhǎng)期存在的泡沫層,導(dǎo)致這部分單質(zhì)硅粉無法水解,從而使樣品平均粒徑減小。

    3.2正交試驗(yàn)

    3.2.1正交試驗(yàn)設(shè)計(jì)

    實(shí)驗(yàn)采用正交試驗(yàn)設(shè)計(jì),考查關(guān)鍵步驟硅溶膠粒徑增長(zhǎng)反應(yīng)過程中反應(yīng)時(shí)間(A)、反應(yīng)溫度(B)、硅溶膠體系氨濃度(C)對(duì)產(chǎn)品粒度的影響。根據(jù)前期實(shí)驗(yàn)的結(jié)果,實(shí)驗(yàn)取濃度5%的硅酸溶液150 mL,其平均粒徑為12.50 nm,加入150目單質(zhì)硅粉0.5 g,催化劑采用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的稀氨水。

    選用L9(34)正交表,分析本實(shí)驗(yàn)的實(shí)際情況,確定把空白列(D)作為誤差項(xiàng)考慮,正交因素及水平如表1。

    表1 催化劑級(jí)硅溶膠粒徑正交試驗(yàn)因素水平表

    3.2.2正交試驗(yàn)結(jié)果

    實(shí)驗(yàn)通過粒度分布表征得到催化劑級(jí)硅溶膠的中位徑,作為衡量正交試驗(yàn)的目標(biāo)指標(biāo)。正交試驗(yàn)安排及結(jié)果見表2。

    表2 正交試驗(yàn)結(jié)果分析表

    圖3 主要因素對(duì)硅溶膠平均粒徑的影響Fig.3 Effect of the main factor on the growth of silica particles

    由表2 可知,影響硅溶膠膠體粒徑的因素主次順序?yàn)轶w系催化劑氨濃度(C)> 反應(yīng)時(shí)間(A)>反應(yīng)溫度(B)。催化劑稀氨水加入后體系氨濃度與硅溶膠平均粒徑的趨勢(shì)圖如圖3所示。

    由圖3可以看出,隨著稀氨水加入量的增加,體系氨濃度也隨之上升,催化劑級(jí)硅溶膠的平均粒徑先增加后減小。這主要原因可能是硅微粉在催化劑稀氨水的作用下發(fā)生水解生成硅酸分子(H2SiO3),其與原硅酸粒子發(fā)生羥基縮合反應(yīng),使硅溶膠顆粒粒徑不斷增加。水解新生成硅酸分子之間也會(huì)聚集形成硅溶膠新核,當(dāng)催化劑稀氨水用量過高時(shí),溶液pH值升高,水解速度過快,大量的新生成的硅酸分子迅速聚集形成硅溶膠新核,反而降低了原有晶核的成長(zhǎng)速度,使硅溶膠的平均粒徑下降。

    3.2.3正交試驗(yàn)結(jié)果

    正交試驗(yàn)結(jié)果的方差分析見表3??芍“彼尤牒篌w系氨濃度對(duì)制備催化劑級(jí)硅溶膠影響顯著,反應(yīng)時(shí)間其次。綜合以上,粒子增長(zhǎng)反應(yīng)較佳工藝條件為 5%濃度的硅酸溶液150 mL,反應(yīng)溫度70℃,反應(yīng)時(shí)間8 h,10%的稀氨水加入后硅溶膠體系氨濃度為0.6%,單質(zhì)硅粉加入量為0.5 g。

    表3 方差分析表

    注:F臨界值經(jīng)查F分布表所得.

    3.3最佳條件驗(yàn)證試驗(yàn)

    實(shí)驗(yàn)在5%濃度硅酸溶液150 mL,反應(yīng)溫度70℃,反應(yīng)時(shí)間8 h,10%的稀氨水加入后體系氨濃度0.6%,單質(zhì)硅粉加入量為0.5 g的工藝條件下,重復(fù)進(jìn)行粒子增長(zhǎng)反應(yīng)驗(yàn)證試驗(yàn),試驗(yàn)結(jié)果見表4。

    表4 最佳條件重復(fù)試驗(yàn)結(jié)果

    由表4可以看出,實(shí)驗(yàn)的重復(fù)性較好,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD<0.05。催化劑級(jí)硅溶膠的平均粒徑在19~21 nm之間,符合目標(biāo)粒徑20 nm左右。實(shí)驗(yàn)所得催化劑級(jí)硅溶膠膠體粒徑分布如圖4所示,呈正態(tài)分布,分布較窄。

    圖4 產(chǎn)品粒度分布圖Fig.4 Size distribution of silica products

    圖5 硅溶膠產(chǎn)品的紅外譜圖Fig.5 IR of silica products

    3.4樣品表征

    3.4.1樣品的紅外光譜(IR)測(cè)定

    重復(fù)試驗(yàn)樣品經(jīng)紅外光譜儀表征,結(jié)果如圖5所示,3451 cm-1處的強(qiáng)吸收峰是硅溶膠膠體表面上的羥基(-OH)和結(jié)構(gòu)水的伸縮振動(dòng);1630 cm-1處的吸收峰是膠體表面上的羥基與吸附水(H-OH)的彎曲振動(dòng);1112 cm-1處的強(qiáng)吸收峰是硅醚鍵Si-O-Si的反對(duì)稱伸縮振動(dòng);801 cm-1處的吸收峰是Si-O鍵的特征峰;471 cm-1處的吸收峰是硅醚鍵(O-Si-O)的彎曲振動(dòng)的特征峰,以上特征峰與標(biāo)準(zhǔn)硅溶膠的紅外特征吸收峰相符合,表明實(shí)驗(yàn)所得樣品為硅溶膠。

    3.4.2樣品的透射電子顯微鏡(TEM)測(cè)定

    初級(jí)硅酸溶液和重復(fù)試驗(yàn)樣品經(jīng)透射掃描電鏡進(jìn)行表征,結(jié)果如圖6。由圖6a可以看出,初級(jí)硅酸溶液粒徑在12.5 nm左右;從圖6b可以看出,催化劑級(jí)硅溶膠樣品粒徑在20 nm左右,膠粒規(guī)整,形貌接近球狀。

    圖6 TEM圖Fig.6 TEM images

    3.5樣品濃縮

    經(jīng)過較佳工藝條件得到的硅溶膠,濃度較低需濃縮,才能達(dá)到目標(biāo)濃度。如采用蒸發(fā)濃縮工藝由于溫度較高,硅溶膠粒子相當(dāng)活潑,粒子極易碰撞長(zhǎng)大甚至體系形成凝膠。實(shí)驗(yàn)采用常溫納濾膜濃縮工藝,得到的樣品濃度可達(dá)40%,粒徑、形貌基本不變。濃縮后樣品在110℃溫度下,10 d未凝膠,常溫下兩個(gè)月性能不變,其各項(xiàng)性能指標(biāo)均達(dá)到催化劑級(jí)硅溶膠的目標(biāo)要求。

    表5 催化劑級(jí)硅溶膠各項(xiàng)性能指標(biāo)

    4 結(jié) 論

    (1)本文采用水玻璃為原料,稀氨水為催化劑,采用離子交換法制備出高純度硅酸溶液,再采用單質(zhì)硅粉水解法制備出目標(biāo)粒徑的硅溶膠,再經(jīng)納濾膜濃縮后可獲得高濃度的催化劑級(jí)硅溶膠;

    (2)通過正交實(shí)驗(yàn)確定較佳的粒子增長(zhǎng)反應(yīng)工藝條件為:濃度5%的硅酸溶液150 mL,反應(yīng)溫度70℃,反應(yīng)時(shí)間8 h,質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%的稀氨水加入后體系氨濃度為0.6%,單質(zhì)硅粉加入量為0.5 g。在此條件下獲得的硅溶膠樣品濃縮后,粒徑20 nm左右,濃度40%左右,形貌接近球形。

    [1]段曉娜,孫羊羊,張海紅,等.硅溶膠的研究進(jìn)展及應(yīng)用[J].硅酸鹽通報(bào),2014,33(04):836-840.

    [2]吳丹華,于杰,秦舒浩,等.表面改性納米硅溶膠的制備與表征[J].現(xiàn)代化工,2012,(07):70-73.

    [3]Tomas M,Amaveda H,Angurel L A,et al.Effect of silica sol on the dispersion-gelation process of concentrated silica suspensions for fibre-reinforced ceramic composites[J].Journal of the European Ceramic Society,2013,33(4):727-736.

    [4]Recloux I,Debliquy M,Baroni A,et al.Optimization of synthesis parameters of mesoporous silica sol-gel thin films for application on 2024 aluminum alloy substrates[J].Applied Surface Science,2013,277:201-210.

    [5]彭云濤,謝大勇,熊繼全.硅溶膠結(jié)合澆注料的特性及工業(yè)應(yīng)用[J].硅酸鹽通報(bào),2013,32(05):978-981.

    [6]馬純超,鄭典模.硅溶膠的制備與應(yīng)用[J].山東化工,2008,37(5):26-34.

    [7]殷馨,戴媛靜.硅溶膠的性質(zhì)、制法及應(yīng)用[J].化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料,2005,(06):35-40.

    [8]許念強(qiáng),顧建祥,羅康,等.大顆粒、高濃度硅溶膠的制備新方法[J].化工進(jìn)展,2005,(08):925-929.

    Preparation Process of Catalyst Grade Silicon Sol

    ZHENG Dian-mo,WEN Ai-peng,CHEN Chuang,LAN Qian-qian,XU Ting

    (School of Resources Environmental and Chemical Engineering,Nanchang University,Nanchang 330031,China)

    We used water-glass as the substrate and ammonia water as the catalyst to prepare catalyst grade silicon sol. The preparation process involved the following steps.Preparing silicic acid solution by ion exchange,increasing particles size by hydrolyzing silicon powder,concentrating by nanofiltration membrane.The results of orthogonal experiment showed that the appropriate process conditions were,150 mL silicic acid solution concentration 5%,reaction temperature 70℃,reaction time 8 h,The concentration of ammonia in the systerm was 0.6% after the addtion of ammonia water (10%). Under these conditions,we obtained the spherical catalyst grade silicon sol with 20 nm average particle size and 40% concentration.

    catalyst grade silicon sol;water-glass;silicon powder;ammonia water

    江西省研究生創(chuàng)新專項(xiàng)資金項(xiàng)目(YC2014-S013)

    鄭典模(1953-),男,教授.主要從事納米、超細(xì)、功能材料的制備應(yīng)用方面的研究.

    溫愛鵬,碩士研究生.

    TD985

    A

    1001-1625(2016)02-0416-05

    猜你喜歡
    硅溶膠硅粉硅酸
    基于不同硅粉摻量的塑性混凝土性能研究
    硅溶膠-APP復(fù)合阻燃劑對(duì)輻射松木材阻燃的研究
    三硅酸鎂的制備方法及應(yīng)用
    云南化工(2021年10期)2021-12-21 07:33:36
    硅溶膠/植物纖維吸聲材料的制備及其性能研究
    基于動(dòng)態(tài)剪切流變?cè)囼?yàn)的硅粉/SBS復(fù)合改性瀝青性能分析
    硅粉混凝土基本性能試驗(yàn)及作用機(jī)理研究
    山西建筑(2018年20期)2018-08-16 01:17:14
    CdO對(duì)硅酸三鈣形成的影響及其固溶效應(yīng)
    硅溶膠比重與二氧化硅含量的關(guān)系探索
    異丙腎上腺素在硅酸鉍離子交換薄層上的選擇性分離與測(cè)定
    色譜(2015年6期)2015-12-26 01:57:36
    熔模精密鑄造中硅溶膠的應(yīng)用研究
    化工管理(2014年24期)2014-08-15 00:51:32
    天堂8中文在线网| 女人精品久久久久毛片| 国产精品香港三级国产av潘金莲 | 国产一区二区三区综合在线观看| 18+在线观看网站| 性高湖久久久久久久久免费观看| 波野结衣二区三区在线| 黄频高清免费视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| av网站免费在线观看视频| 国产在线视频一区二区| 成人亚洲精品一区在线观看| 国产极品天堂在线| 久久久久久伊人网av| 日韩中字成人| 久久精品久久久久久噜噜老黄| av免费在线看不卡| 日韩电影二区| 亚洲国产成人一精品久久久| 国产色婷婷99| 亚洲精品美女久久av网站| 免费观看在线日韩| 久久免费观看电影| 男人操女人黄网站| 亚洲内射少妇av| 男男h啪啪无遮挡| 97精品久久久久久久久久精品| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 久久韩国三级中文字幕| 一本久久精品| 国产精品久久久久久精品古装| 青春草国产在线视频| 一本久久精品| 人妻系列 视频| 三上悠亚av全集在线观看| 精品一品国产午夜福利视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 如何舔出高潮| 男人舔女人的私密视频| 国产亚洲精品第一综合不卡| 男人添女人高潮全过程视频| 久久久久久久大尺度免费视频| 三级国产精品片| 亚洲成人一二三区av| 欧美变态另类bdsm刘玥| av有码第一页| 成年美女黄网站色视频大全免费| 天天操日日干夜夜撸| 亚洲成人av在线免费| 涩涩av久久男人的天堂| 成人黄色视频免费在线看| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 亚洲av电影在线进入| 男女免费视频国产| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 最近中文字幕2019免费版| 男的添女的下面高潮视频| 婷婷色麻豆天堂久久| 人成视频在线观看免费观看| 国产有黄有色有爽视频| 国产极品天堂在线| 满18在线观看网站| 男女啪啪激烈高潮av片| 黄频高清免费视频| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 一个人免费看片子| 香蕉精品网在线| 蜜桃国产av成人99| 欧美亚洲日本最大视频资源| 成人影院久久| av有码第一页| 精品人妻偷拍中文字幕| 亚洲一区二区三区欧美精品| 一本色道久久久久久精品综合| 久久这里只有精品19| 国产极品粉嫩免费观看在线| 少妇的丰满在线观看| 伦理电影免费视频| 在线观看免费高清a一片| 秋霞在线观看毛片| 久热这里只有精品99| 亚洲精品一区蜜桃| 亚洲国产精品国产精品| 亚洲男人天堂网一区| 日韩人妻精品一区2区三区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 中文字幕精品免费在线观看视频| 晚上一个人看的免费电影| 欧美在线黄色| 精品国产乱码久久久久久男人| 国产精品无大码| 成人影院久久| 国产精品99久久99久久久不卡 | 日韩中字成人| 国产精品一区二区在线不卡| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 老司机影院成人| 激情五月婷婷亚洲| 亚洲精品av麻豆狂野| 亚洲精品第二区| 成年动漫av网址| 免费观看在线日韩| 日本wwww免费看| 两个人看的免费小视频| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 一边摸一边做爽爽视频免费| 亚洲精品成人av观看孕妇| 熟妇人妻不卡中文字幕| 美女中出高潮动态图| 免费大片黄手机在线观看| 午夜福利在线免费观看网站| 看十八女毛片水多多多| 成年美女黄网站色视频大全免费| 少妇被粗大猛烈的视频| 日本午夜av视频| av免费在线看不卡| 最新的欧美精品一区二区| a级毛片在线看网站| av网站免费在线观看视频| 男女边摸边吃奶| 波多野结衣一区麻豆| 一边亲一边摸免费视频| 亚洲精品乱久久久久久| 精品国产国语对白av| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 久久精品国产a三级三级三级| 成年人免费黄色播放视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 色吧在线观看| 国产av国产精品国产| 女性被躁到高潮视频| 99久久精品国产国产毛片| 欧美 日韩 精品 国产| 日韩欧美一区视频在线观看| 深夜精品福利| 亚洲国产精品一区二区三区在线| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 国产精品亚洲av一区麻豆 | 成年女人毛片免费观看观看9 | 不卡av一区二区三区| 日韩中文字幕欧美一区二区 | 午夜91福利影院| 天堂俺去俺来也www色官网| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲成色77777| 制服诱惑二区| 中国三级夫妇交换| 99久久中文字幕三级久久日本| 国产精品一区二区在线不卡| 国产精品熟女久久久久浪| 熟妇人妻不卡中文字幕| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 亚洲国产精品999| 欧美亚洲 丝袜 人妻 在线| 五月伊人婷婷丁香| 精品亚洲成国产av| 国产在线一区二区三区精| 午夜福利乱码中文字幕| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 色网站视频免费| 国产精品 国内视频| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲国产精品一区三区| 曰老女人黄片| av线在线观看网站| 男人舔女人的私密视频| 欧美成人精品欧美一级黄| 啦啦啦啦在线视频资源| 成年动漫av网址| 亚洲精品美女久久av网站| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 中文欧美无线码| 色吧在线观看| 亚洲欧美一区二区三区久久| 制服人妻中文乱码| 成人漫画全彩无遮挡| 日韩三级伦理在线观看| 人人妻人人添人人爽欧美一区卜| 婷婷成人精品国产| 老汉色av国产亚洲站长工具| 国产精品一国产av| 日本wwww免费看| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 韩国精品一区二区三区| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 国产欧美亚洲国产| 久久久久国产网址| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| 成人毛片a级毛片在线播放| 日韩伦理黄色片| 在线观看三级黄色| 制服人妻中文乱码| 在线观看www视频免费| 十八禁高潮呻吟视频| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚洲精品视频女| 欧美人与性动交α欧美精品济南到 | 国产无遮挡羞羞视频在线观看| 熟女av电影| 寂寞人妻少妇视频99o| 国产亚洲午夜精品一区二区久久| 九色亚洲精品在线播放| 丝袜喷水一区| 男女下面插进去视频免费观看| √禁漫天堂资源中文www| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 精品酒店卫生间| 天天躁夜夜躁狠狠久久av| 久久这里只有精品19| 亚洲情色 制服丝袜| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久久欧美国产精品| 免费高清在线观看视频在线观看| 免费av中文字幕在线| 婷婷色综合www| 欧美日韩亚洲高清精品| 青春草视频在线免费观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 久久久久网色| 又黄又粗又硬又大视频| 最近的中文字幕免费完整| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 青春草视频在线免费观看| 制服丝袜香蕉在线| 日韩伦理黄色片| 一本大道久久a久久精品| 少妇精品久久久久久久| 国产高清不卡午夜福利| 久久久久久伊人网av| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 国产乱人偷精品视频| 国产黄色免费在线视频| 一本大道久久a久久精品| 亚洲在久久综合| 视频区图区小说| 人妻少妇偷人精品九色| 成年美女黄网站色视频大全免费| 9191精品国产免费久久| 国产成人精品福利久久| 黑人猛操日本美女一级片| 欧美成人精品欧美一级黄| 成人毛片a级毛片在线播放| 嫩草影院入口| 日韩,欧美,国产一区二区三区| 亚洲精品国产一区二区精华液| 久久人人97超碰香蕉20202| 久久久亚洲精品成人影院| 嫩草影院入口| 国产成人精品福利久久| 久久影院123| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲av成人精品一二三区| 最近2019中文字幕mv第一页| 狠狠婷婷综合久久久久久88av| av在线播放精品| 午夜免费观看性视频| 女人精品久久久久毛片| 乱人伦中国视频| 一区二区三区精品91| 色播在线永久视频| 精品人妻熟女毛片av久久网站| 男女边吃奶边做爰视频| 美女午夜性视频免费| 又大又黄又爽视频免费| 18禁动态无遮挡网站| 亚洲av日韩在线播放| 国产精品久久久久久av不卡| 国产在线免费精品| 色视频在线一区二区三区| 日韩欧美一区视频在线观看| 18禁裸乳无遮挡动漫免费视频| 如何舔出高潮| 一区在线观看完整版| 免费黄色在线免费观看| 亚洲一码二码三码区别大吗| 国产成人a∨麻豆精品| 18+在线观看网站| 欧美精品国产亚洲| 亚洲少妇的诱惑av| 精品一区二区三区四区五区乱码 | 国产极品粉嫩免费观看在线| 欧美成人精品欧美一级黄| 国产黄色免费在线视频| 少妇 在线观看| 久久国产精品大桥未久av| 精品少妇久久久久久888优播| 久久久精品免费免费高清| 69精品国产乱码久久久| 999精品在线视频| 最近中文字幕2019免费版| 欧美少妇被猛烈插入视频| 男人操女人黄网站| 国产精品成人在线| 久久久久久久久免费视频了| 国产爽快片一区二区三区| 亚洲成色77777| 日日撸夜夜添| av卡一久久| 免费看不卡的av| 国产熟女午夜一区二区三区| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 欧美亚洲日本最大视频资源| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 欧美少妇被猛烈插入视频| 亚洲精品在线美女| 国产又爽黄色视频| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 制服人妻中文乱码| 香蕉精品网在线| 亚洲人成77777在线视频| 国产成人免费观看mmmm| av不卡在线播放| 久久毛片免费看一区二区三区| 99热国产这里只有精品6| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 国产成人午夜福利电影在线观看| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 丝袜脚勾引网站| 婷婷成人精品国产| 日本欧美视频一区| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 亚洲综合色网址| 亚洲国产精品成人久久小说| 大陆偷拍与自拍| 欧美97在线视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 国产成人a∨麻豆精品| 18禁国产床啪视频网站| 九九爱精品视频在线观看| 欧美日本中文国产一区发布| 亚洲精品乱久久久久久| 中文字幕精品免费在线观看视频| 好男人视频免费观看在线| 久久狼人影院| 天天操日日干夜夜撸| 在线观看三级黄色| 新久久久久国产一级毛片| 欧美bdsm另类| 日韩免费高清中文字幕av| 欧美人与善性xxx| 久久久国产一区二区| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 男女免费视频国产| 国产一区二区 视频在线| 国产欧美日韩一区二区三区在线| 最近最新中文字幕大全免费视频 | 久久人人97超碰香蕉20202| 久久精品国产亚洲av高清一级| 一级毛片电影观看| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 黄色一级大片看看| 久久久久国产一级毛片高清牌| 老熟女久久久| 久久久久精品久久久久真实原创| 乱人伦中国视频| 国产麻豆69| 国产深夜福利视频在线观看| 七月丁香在线播放| 国产在线一区二区三区精| 成人国产麻豆网| 女的被弄到高潮叫床怎么办| 一区二区av电影网| 丁香六月天网| 国产日韩欧美亚洲二区| 成人毛片a级毛片在线播放| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 日韩制服丝袜自拍偷拍| 日韩一本色道免费dvd| av国产久精品久网站免费入址| 日韩一区二区视频免费看| 少妇人妻 视频| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 亚洲人成77777在线视频| 中国国产av一级| 精品一区二区三卡| 99热国产这里只有精品6| 久久国内精品自在自线图片| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| av福利片在线| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 一区二区日韩欧美中文字幕| 国产成人91sexporn| 精品少妇一区二区三区视频日本电影 | 色播在线永久视频| 国产高清不卡午夜福利| 2021少妇久久久久久久久久久| 国产成人午夜福利电影在线观看| 观看美女的网站| 亚洲精品美女久久久久99蜜臀 | 啦啦啦在线观看免费高清www| 久久久国产欧美日韩av| 一本色道久久久久久精品综合| 一级爰片在线观看| 日本猛色少妇xxxxx猛交久久| 精品人妻在线不人妻| www.精华液| 国产午夜精品一二区理论片| 免费久久久久久久精品成人欧美视频| 亚洲精品一二三| 成人漫画全彩无遮挡| 精品少妇黑人巨大在线播放| xxxhd国产人妻xxx| 日本黄色日本黄色录像| 国产免费一区二区三区四区乱码| 熟女电影av网| 不卡av一区二区三区| 肉色欧美久久久久久久蜜桃| 久久久久久久久免费视频了| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲 | 观看av在线不卡| 欧美另类一区| 曰老女人黄片| 亚洲,欧美,日韩| 日日撸夜夜添| 女人被躁到高潮嗷嗷叫费观| 欧美最新免费一区二区三区| 黑人欧美特级aaaaaa片| 日韩视频在线欧美| 国产成人免费观看mmmm| 在线亚洲精品国产二区图片欧美| 男女边摸边吃奶| 麻豆乱淫一区二区| 国产欧美日韩综合在线一区二区| 丝袜喷水一区| 激情五月婷婷亚洲| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 国产福利在线免费观看视频| 少妇人妻精品综合一区二区| 制服诱惑二区| 国产日韩欧美亚洲二区| www.精华液| 午夜福利,免费看| 日日摸夜夜添夜夜爱| 99精国产麻豆久久婷婷| 久久久久精品性色| 免费人妻精品一区二区三区视频| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 久久久久久伊人网av| 美女午夜性视频免费| 国产亚洲最大av| 尾随美女入室| 午夜福利视频精品| 亚洲第一区二区三区不卡| 亚洲欧美一区二区三区国产| 免费观看a级毛片全部| 亚洲国产精品国产精品| 午夜久久久在线观看| 欧美激情 高清一区二区三区| 校园人妻丝袜中文字幕| 国产av码专区亚洲av| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 这个男人来自地球电影免费观看 | 亚洲第一青青草原| 毛片一级片免费看久久久久| 成年美女黄网站色视频大全免费| 久久 成人 亚洲| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 国产亚洲最大av| 久久鲁丝午夜福利片| 哪个播放器可以免费观看大片| 国产乱人偷精品视频| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看 | 久久国产亚洲av麻豆专区| 久久av网站| 美女福利国产在线| 大话2 男鬼变身卡| 久久精品久久久久久久性| 搡女人真爽免费视频火全软件| 精品亚洲成国产av| 高清av免费在线| 深夜精品福利| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 97人妻天天添夜夜摸| 91aial.com中文字幕在线观看| 亚洲av在线观看美女高潮| 中国三级夫妇交换| 午夜免费男女啪啪视频观看| 91精品伊人久久大香线蕉| 久久人妻熟女aⅴ| 秋霞在线观看毛片| 亚洲国产av影院在线观看| 成年动漫av网址| 精品少妇久久久久久888优播| 99精国产麻豆久久婷婷| 亚洲五月色婷婷综合| 国产av国产精品国产| 亚洲,欧美精品.| 欧美国产精品一级二级三级| 美女午夜性视频免费| 国产亚洲欧美精品永久| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 亚洲av福利一区| 天天影视国产精品| 欧美精品国产亚洲| 秋霞伦理黄片| 丰满乱子伦码专区| 免费看不卡的av| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美黄色片欧美黄色片| 国产精品女同一区二区软件| 欧美黄色片欧美黄色片| 两个人看的免费小视频| 深夜精品福利| 久久国产亚洲av麻豆专区| 免费高清在线观看日韩| 中文字幕精品免费在线观看视频| 亚洲av日韩在线播放| 国产黄色视频一区二区在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| 中文字幕精品免费在线观看视频| 成年av动漫网址| 搡女人真爽免费视频火全软件| 如何舔出高潮| 国产一区二区在线观看av| 久久久久久久国产电影| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 丝袜喷水一区| 国产极品天堂在线| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 青草久久国产| 18禁观看日本| 美女国产视频在线观看| 国产在线一区二区三区精| 久久久久国产一级毛片高清牌| 青春草视频在线免费观看| 亚洲欧洲精品一区二区精品久久久 | 99香蕉大伊视频| 看免费av毛片| 国产成人精品福利久久| 久久97久久精品| 看免费成人av毛片| 男男h啪啪无遮挡| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 在线 av 中文字幕| 午夜日本视频在线| 亚洲成人一二三区av| 日韩伦理黄色片| 91成人精品电影| 色哟哟·www| 久久亚洲国产成人精品v| 天堂8中文在线网| 黄色一级大片看看| 春色校园在线视频观看| 欧美老熟妇乱子伦牲交| 成人漫画全彩无遮挡| 黄色一级大片看看| 一本久久精品| av网站免费在线观看视频| 亚洲五月色婷婷综合| 街头女战士在线观看网站| videossex国产| 国产欧美亚洲国产| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 中文字幕人妻丝袜制服| 老司机影院成人| 丝袜人妻中文字幕| 免费看av在线观看网站| 99热国产这里只有精品6| av在线app专区| 可以免费在线观看a视频的电影网站 | 欧美亚洲日本最大视频资源| 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲av在线观看美女高潮| 在线观看国产h片| 免费观看在线日韩| 免费黄色在线免费观看| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 欧美+日韩+精品| 超碰成人久久| 亚洲美女黄色视频免费看| 亚洲三级黄色毛片| 大片免费播放器 马上看| 婷婷色麻豆天堂久久| 丝瓜视频免费看黄片| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 午夜福利在线免费观看网站| 一边摸一边做爽爽视频免费| 国产一区亚洲一区在线观看| 久久鲁丝午夜福利片| 狂野欧美激情性bbbbbb| 国产成人91sexporn| 亚洲久久久国产精品| 下体分泌物呈黄色| 亚洲美女视频黄频| 国产成人一区二区在线| 亚洲国产精品成人久久小说| 精品一区二区免费观看| 99re6热这里在线精品视频| 老司机亚洲免费影院| 成人国产麻豆网| 午夜福利一区二区在线看| 最近手机中文字幕大全| 成人黄色视频免费在线看| 久热这里只有精品99| 性色avwww在线观看| 日本午夜av视频| 国产精品国产av在线观看| 午夜福利影视在线免费观看| 波多野结衣一区麻豆| 80岁老熟妇乱子伦牲交| 一级毛片我不卡| 一区在线观看完整版| 久久毛片免费看一区二区三区| 久久国内精品自在自线图片| 又大又黄又爽视频免费| 午夜福利,免费看| 欧美日韩精品网址| 成人国产av品久久久| 国产亚洲精品第一综合不卡| 日本爱情动作片www.在线观看| 男女边摸边吃奶| 亚洲第一av免费看|