李哲
(華電鄭州機(jī)械設(shè)計(jì)院有限公司 河南 鄭州 450015)
我國(guó)SCR脫硝催化劑再生技術(shù)發(fā)展及市場(chǎng)分析
李哲
(華電鄭州機(jī)械設(shè)計(jì)院有限公司 河南 鄭州 450015)
近幾年我國(guó)火電廠得到了快速發(fā)展,而火電機(jī)組排放煙氣中的二氧化硫和氮氧化物對(duì)環(huán)境的危害較大,為了達(dá)到我國(guó)的環(huán)保排放要求,火電廠加強(qiáng)了對(duì)脫硝技術(shù)的應(yīng)用,目前大多數(shù)火電廠采用SCR法煙氣脫硝工藝,其中SCR脫硝催化劑在SCR法煙氣脫硝過程起到了關(guān)鍵作用,由于高溫、飛灰等惡劣的工作環(huán)境導(dǎo)致催化劑失去活性需要進(jìn)行更換,從而增加了脫硝運(yùn)營(yíng)成本。本文主要針對(duì)SCR脫硝催化劑的失效形式、再生技術(shù)及市場(chǎng)進(jìn)行了分析,有助于火電廠在了解SCR脫硝催化劑再生技術(shù)的基礎(chǔ)上提高其應(yīng)用水平。
脫硝技術(shù);SCR法煙氣脫硝;SCR脫硝催化劑;再生
電廠脫硝系統(tǒng)上采用高效率的選擇性催化還原法SCR(selective catalytic reduction),催化劑在SCR反應(yīng)中促使還原劑選擇性地與煙氣中的氮氧化物在一定溫度下發(fā)生化學(xué)反應(yīng),SCR脫硝催化劑基本都是以TiO2為基材,以V2O5為主要活性成份,以WO3、MoO3為抗氧化、抗毒化輔助成份,在脫硝過程中沒有副產(chǎn)物,不易造成二次污染,并且脫硝效率高(可達(dá)90%以上),運(yùn)行可靠,便于維護(hù)[1-2]。SCR法煙氣脫硝反應(yīng)原理圖如圖1所示,SCR法煙氣脫硝是在催化劑作用下,向溫度約280~420℃的煙氣中噴入氨,將NO和NO2還原成N2和H2O。SCR法煙氣脫硝主要的化學(xué)反應(yīng)式如下:
目前SCR脫硝催化劑的主要類型有蜂窩式、板式和波紋式,其中蜂窩式催化劑由于其具有表面積大、活性高、體積小等優(yōu)點(diǎn),在電廠脫硝系統(tǒng)中得到了廣泛應(yīng)用。
火電廠中高溫、飛灰等惡劣的脫硝工作環(huán)境會(huì)降低SCR脫硝催化劑的活性,從而使脫硝效率下降,達(dá)不到環(huán)保的要求。根據(jù)失活原因,SCR脫硝催化劑的失活形式主要包括以下幾種:
(1)催化劑中毒
催化劑中毒主要因?yàn)闊煔庵械纳椤A金屬元素與催化劑活性成分發(fā)生反應(yīng),造成催化劑表面活性物質(zhì)的喪失[3]。如煙氣里的As2O5易造成催化劑砷中毒。
(2)催化劑微孔堵塞
SCR反應(yīng)器的安裝位置位于省煤器和空氣預(yù)熱器之間,該區(qū)域攜帶有大量的飛灰,由于銨鹽和飛灰的小顆粒堵塞在催化劑微孔中,從而影響SCR脫硝催化劑的活性。
(3)高溫引起的燒結(jié)、活性組分損失
當(dāng)SCR脫硝催化劑長(zhǎng)期暴露在450℃以上的高溫時(shí),容易引起催化劑表面燒結(jié),比表面積減小,孔容減小,一部分活性組分揮發(fā)損失。
SCR脫硝催化劑再生是指將失去活性仍具有再生價(jià)值的催化劑經(jīng)處理后補(bǔ)充活性成分,脫硝效率可達(dá)85%以上的技術(shù)[4]。催化劑再生工藝流程如圖1所示。
圖1 SCR脫硝催化劑再生工藝流程
(1)催化劑失活原因診斷
通過對(duì)催化劑失活原因研究分析,并與已有的數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行比對(duì),量身定制出再生的最佳工藝方案。
(2)機(jī)械清洗
利用負(fù)壓吸塵的技術(shù)去除催化劑表面和孔道內(nèi)的積灰,打開所有孔道和微孔,使比表面積得到復(fù)原。
(3)化學(xué)清洗
將失效的催化劑進(jìn)行化學(xué)浸泡、沖洗和烘干,去除依附在催化劑活性物質(zhì)表面上的化學(xué)中毒物質(zhì)。
(4)活性恢復(fù)
將清洗干凈的催化劑模塊放入熱處理設(shè)備中進(jìn)行一次干燥,清除催化劑微孔內(nèi)的水分后,放入具有特定催化劑活性物質(zhì)的活性植入裝置中,將活性組分均勻有效地負(fù)載在催化劑微孔內(nèi),全面恢復(fù)催化劑的活性。
(5)檢測(cè)
活性恢復(fù)完成后檢測(cè)確認(rèn)再生催化劑狀態(tài),檢測(cè)內(nèi)容及方法如表1所示,包括催化劑性能檢測(cè)、機(jī)械強(qiáng)度檢測(cè)、化學(xué)組分檢測(cè)和物理特性檢測(cè)。
表1 催化劑檢測(cè)內(nèi)容及方法
(6)干燥及高溫煅燒
將植入活性物質(zhì)的催化劑模塊放入熱處理裝置中進(jìn)行干燥或煅燒,經(jīng)過特殊的升溫和降溫工藝,使活性物質(zhì)全部均勻地固定在催化劑中。
對(duì)于不可再生的廢棄SCR脫硝催化劑應(yīng)回收催化劑的重金屬后,由擁有危險(xiǎn)廢物經(jīng)營(yíng)許可證的公司進(jìn)行無(wú)害化處理。
截止2015年底,在役的脫硝催化劑保有量超過60萬(wàn)m3,SCR脫硝催化劑使用周期大約為24000h左右,即3~5年需要更換。火電廠若使用較差的煤炭質(zhì)量會(huì)加快催化劑的更換頻率,隨后成為脫硝催化劑再生和換裝市場(chǎng),每年再生和換裝量大約達(dá)20萬(wàn)m3。除了火電廠外,環(huán)保部針對(duì)化工、鋼鐵、水泥等其它行業(yè)也規(guī)定了嚴(yán)格的煙塵、二氧化硫、氮氧化物排放濃度標(biāo)準(zhǔn),由此也將加大了對(duì)SCR脫硝催化劑的需求量。
國(guó)外從事專業(yè)脫硝催化劑再生的公司有美國(guó)CoaLogix公司、德國(guó)Ebinger-Kat公司等。國(guó)內(nèi)龍凈環(huán)保公司與CoaLogix公司合資成立了龍凈科杰環(huán)保公司,并且在上海建立測(cè)試實(shí)驗(yàn)中心。目前龍凈科杰、蘇州華樂、重慶遠(yuǎn)達(dá)與江蘇肯創(chuàng)等公司主導(dǎo)的SCR脫硝催化劑再生市場(chǎng)格局初步形成,由于我國(guó)SCR脫硝技術(shù)應(yīng)用較晚,SCR脫硝催化劑生命周期管理服務(wù)、SCR脫硝催化劑的性能檢測(cè)評(píng)估與廢棄脫硝催化劑重金屬的回收等還沒有形成完整的服務(wù)生產(chǎn)鏈。
隨著國(guó)內(nèi)煙氣SCR脫硝技術(shù)的應(yīng)用,SCR脫硝催化劑的再生已然成為環(huán)保產(chǎn)業(yè)。本文主要在SCR脫硝催化劑基礎(chǔ)上,結(jié)合催化劑的失活形式、再生技術(shù)及市場(chǎng)應(yīng)用幾個(gè)方面分析SCR脫硝催化劑的再生,通過對(duì)SCR脫硝催化劑再生技術(shù)及市場(chǎng)的分析,不僅可以幫助火電企業(yè)降低脫硝系統(tǒng)運(yùn)營(yíng)成本,減少?gòu)U棄的催化劑對(duì)環(huán)境的污染,而且有助于推動(dòng)我國(guó)火電行業(yè)SCR脫硝技術(shù)的發(fā)展。
[1]沈伯雄,施建偉,楊婷婷等.選擇性催化還原脫氮催化劑的再生及其應(yīng)用評(píng)述[J].化工進(jìn)展,2008,27(1):64-68.
[2]郝永利,孫邵鋒,胡華龍.淺析廢煙氣脫硝催化劑環(huán)境管理[J].環(huán)境與可持續(xù)發(fā)展,2014(1):17-18.
[3]喻小偉,周瑜,劉帥等.SCR脫硝催化劑失活原因分析及再生處理[J].熱力發(fā)電,2014,43(2):109-113.
TQ016
A
1009-5624(2016)05-0045-02
李哲(1988年7月),漢族,男,山東省滕州市,研究生,研究方向:智能裝配技術(shù)與機(jī)器人技術(shù)