Pd-SiO2催化劑制備、結(jié)構(gòu)及其用于氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)性能

陳志超，田　敏，潘紅艷，陳　政，林　倩

(貴州大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，貴州省綠色化工與清潔能源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)　550025)

?

Pd-SiO2催化劑制備、結(jié)構(gòu)及其用于氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)性能

陳志超，田敏，潘紅艷，陳政，林倩

(貴州大學(xué)化學(xué)與化工學(xué)院，貴州省綠色化工與清潔能源重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，貴陽(yáng)550025)

利用水熱法原位合成制備了一種活性組分Pd顆粒尺寸可控且表面具有一定酸性位的大孔容Pd-SiO2催化劑。通過(guò)調(diào)節(jié)前驅(qū)液的pH值控制SiO2層的結(jié)構(gòu)性質(zhì)，利用TEM、XRD、N2吸附-脫附和NH3-TPD等手段對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)和表面性質(zhì)進(jìn)行了表征分析，并考察了Pd-SiO2催化劑催化氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)性能。結(jié)果表明：水熱法原位合成制備的Pd-SiO2催化劑，Pd顆粒分散較好，其尺寸范圍為10～20 nm；對(duì)直接法催化合成過(guò)氧化氫反應(yīng)，水熱法原位合成制備的Pd-SiO2催化劑的催化性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)浸漬法制備的Pd/SiO2催化劑，這是由于調(diào)節(jié)前驅(qū)液的pH值可減少催化劑的表面強(qiáng)酸量，有利于提高過(guò)氧化氫的穩(wěn)定性。

原位合成； 水熱法； 直接合成； 過(guò)氧化氫

1　引　言

過(guò)氧化氫是一種重要的無(wú)機(jī)化工原料和精細(xì)化工產(chǎn)品，廣泛應(yīng)用于化學(xué)產(chǎn)品的合成以及紡織、造紙、環(huán)保、食品、醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)等領(lǐng)域[1,2]。目前，國(guó)內(nèi)外生產(chǎn)過(guò)氧化氫的方法主要是蒽醌法。此方法技術(shù)成熟，但工藝復(fù)雜，裝置投資大，生產(chǎn)過(guò)程中使用的大量有機(jī)溶劑對(duì)環(huán)境污染嚴(yán)重[3,4]。與此相比較，在催化劑的作用下氫氧直接合成過(guò)氧化氫的方法具有工藝簡(jiǎn)單、能耗低、污染少等特點(diǎn)，長(zhǎng)期以來(lái)一直受到人們的關(guān)注[6,7]。

氫氧直接合成過(guò)氧化氫的核心技術(shù)是催化劑。目前研究最多、公認(rèn)效果最好的為Pd基催化劑[8-11]， 其制備方法多為常規(guī)負(fù)載法，其特點(diǎn)是活性組分負(fù)載到載體的表面，提高了金屬組分的分散度和熱穩(wěn)定性，對(duì)于氫氧直接合成過(guò)氧化氫來(lái)說(shuō)有利于反應(yīng)物氫氧與活性組分Pd直接接觸，減少了反應(yīng)阻力，增加了反應(yīng)速率[12]。但負(fù)載型催化劑制備中不能很好地控制金屬組分的顆粒直徑，且隨著反應(yīng)的進(jìn)行和運(yùn)行時(shí)間的延長(zhǎng)，副產(chǎn)物、雜質(zhì)以及機(jī)械力的作用會(huì)致使活性組分脫落，導(dǎo)致催化劑活性下降。

為此，提出用原位水熱法[13-15]合成氫氧直接合成過(guò)氧化氫催化劑的設(shè)計(jì)思路：首先制備具有高分散度的Pd納米粒子；其次利用水熱法制備一種帶酸位且具有較大的孔容與孔徑的SiO2，即在正硅酸乙酯水解制備SiO2的水熱過(guò)程中加入已制備的Pd納米粒子，由于水熱狀態(tài)下水分子的劇烈運(yùn)動(dòng)， Pd納米粒子能夠在合成液中充分分散，且隨著反應(yīng)的進(jìn)行，生成的SiO2會(huì)在活性組分Pd上沉積包覆，形成SiO2層。此SiO2層具有較大的孔容與孔徑，能夠提供滿足反應(yīng)物H2、O2及產(chǎn)物H2O2到達(dá)活性組分Pd及脫離的通道。當(dāng)產(chǎn)物H2O2從Pd上脫離向SiO2層擴(kuò)散時(shí)，含有酸性位的SiO2層為其提供了H+， 使H2O2被質(zhì)子化，減少了H2O2與催化劑表面的相互作用，從而減少了H2O2的分解，即抑制了H2O2→H2O+0.5O2副反應(yīng)的發(fā)生[5]。本文據(jù)此設(shè)計(jì)思路開(kāi)展研究，利用水熱法原位合成Pd基催化劑，利用XRD、TEM、物理吸附儀2020、化學(xué)吸附儀2920對(duì)催化劑的結(jié)構(gòu)以及表面性質(zhì)進(jìn)行表征, 并通過(guò)自行設(shè)計(jì)搭建的反應(yīng)裝置對(duì)催化劑氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)性能進(jìn)行了評(píng)價(jià)。

2　實(shí)　驗(yàn)

2.1實(shí)驗(yàn)原料及儀器

所用藥品均為分析純，所用儀器設(shè)備：JF2104電子天平，85-2數(shù)顯恒溫磁力攪拌器，DF-1集熱式磁力攪拌器，202-2AB恒溫干燥箱，弗恩森管式電阻爐，KLJK-8A均相反應(yīng)器，GC9560氣相色譜儀。

2.2實(shí)驗(yàn)過(guò)程

2.2.1Pd納米粒子制備

按原料配比PVP∶Vc∶PdCl2∶H2O=3.7879 mg∶2.2727 mg∶1 mg∶0.3788 mL，分別稱、量一定量的各原料溶解于水中，超聲混合10 min后，于80 ℃油浴鍋內(nèi)磁力攪拌加熱3 h，冷卻至室溫后用乙醇、水離心洗滌至中性，得到Pd納米粒子。

2.2.2水熱法原位合成制備Pd-SiO2催化劑

以正硅酸乙酯(TEOS)為硅源，按H2O∶EtOH∶Al(NO3)3·9H2O∶TEOS=120∶8∶0.05∶2的比例稱取原料, 混合攪拌至澄清; 用HNO3與氨水調(diào)節(jié)混合液的pH值至實(shí)驗(yàn)設(shè)定值，將混合液轉(zhuǎn)移至100 mL 反應(yīng)釜中, 按負(fù)載量為3.5%投入上述制備的Pd納米顆粒; 將反應(yīng)釜放入均相反應(yīng)器中, 設(shè)置轉(zhuǎn)速4.0 r/min, 溫度180 ℃，反應(yīng)2 d；將所得產(chǎn)物過(guò)濾、洗滌, 置于烘箱中120 ℃ 干燥12 h，而后于管式爐中氧氣氛下550 ℃焙燒3 h，氫氣氛下250 ℃還原2.5 h，即得到所制備的催化劑。命名為Pd-SiO2(n)，n為催化劑利用HNO3與濃氨水調(diào)節(jié)后混合液的pH值。

2.2.3負(fù)載型催化劑的制備

按上述方法制備混合液pH=1時(shí)純SiO2。將所制備的SiO2按等體積浸漬法超聲2 h，制備Pd/SiO2負(fù)載型催化劑，作實(shí)驗(yàn)對(duì)比樣。

2.2.4分析測(cè)試

SiO2的孔道結(jié)構(gòu)采用比表面積孔隙度測(cè)定儀(Auto Chem2020，美國(guó)麥克儀器公司)進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)條件：將載體樣品在150 ℃下脫氣處理3 h后，在77 K下吸附N2。

SiO2的晶相采用X射線衍射儀進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)操作條件：銅靶Kα光源(λ=0.15432 nm)，石墨單色器，管電壓為30 kV，管電流為30 mA。在5°～90°區(qū)間內(nèi)掃描速度為8°/min。SiO2的酸量、Pd/SiO2的金屬分散度及顆粒直徑采用美國(guó)麥克化學(xué)吸附儀(Micro-meritic Auto Chem Ⅱ2920，美國(guó))進(jìn)行分析。實(shí)驗(yàn)條件：催化劑在高純N2氣流中，從室溫以10 ℃/min升溫至800 ℃，吹掃凈化60 min，以20 ℃/min降溫至100 ℃，切換為10%NH3-He吸附30 min，然后更換氣流為N2，在此溫度下吹掃120 min。待基線穩(wěn)定后，以15 ℃/min升溫至800 ℃進(jìn)行脫附，TCD檢測(cè)，得到NH3-TPD譜圖。

催化劑樣品的內(nèi)部微觀結(jié)構(gòu)、形貌等相關(guān)信息采用透射電鏡(TEM，儀器型號(hào)FEI Tecnai F20 200 kV場(chǎng)發(fā)射透射電鏡)進(jìn)行分析，測(cè)試電壓：200 kV。

2.2.5催化劑的活性評(píng)價(jià)

催化劑的活性評(píng)價(jià)在團(tuán)隊(duì)自行設(shè)計(jì)搭建的催化反應(yīng)器中進(jìn)行。裝置示意如圖1所示。

圖1　H2和O2直接合成H2O2活性評(píng)價(jià)裝置圖Fig.1　The test equipment chart for direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen

原料氣：H2(99.999%)、O2(99.9%)、N2(99.99%)分別經(jīng)質(zhì)量流量計(jì)按1∶1∶4的比例混合進(jìn)入三相玻璃反應(yīng)器進(jìn)行催化反應(yīng)，溫度由低溫恒溫槽控制。通過(guò)氣相色譜(GC-9560)在線定量分析測(cè)定尾氣中H2的含量，采用碘量法測(cè)定反應(yīng)液中H2O2的濃度。

直接合成H2O2實(shí)驗(yàn)條件：催化劑用量為0.3 g，反應(yīng)介質(zhì)：100 mL甲醇+1 mL濃H2SO4，反應(yīng)溫度：0 ℃，反應(yīng)壓力：0.1 MPa，H2流速5 mL/min，O2流速5 mL/min，N2流速20 mL/min。

以H2O2濃度(CH2O2)、氫氣轉(zhuǎn)化率(XH2)、H2O2收率(YH2O2)和選擇性(SH2O2)作為評(píng)價(jià)指標(biāo)，分別按以下公式計(jì)算:

式中，nH2(in)-進(jìn)料中氫氣的摩爾量，mol；nH2(out) -尾氣中氫氣的摩爾量，mol；nH2O2-反應(yīng)中生成的過(guò)氧化氫的摩爾量，mol。

3　結(jié)果與討論

3.1催化劑的結(jié)構(gòu)表征

3.1.1Pd納米粒子的TEM表征結(jié)果

圖2為所制備的Pd納米粒子的TEM圖。由圖2可以看出，所制備的Pd納米粒子的粒徑均在2～10 nm左右，且分散均勻。說(shuō)明按2.2.1方法制備的Pd納米粒子的顆粒直徑與分散效果均達(dá)到設(shè)想要求，分步制備的Pd納米粒子能夠很好地控制其顆粒直徑與分散效果，保證了第二步制備的催化劑活性組分的活性。

圖2　Pd納米粒子TEM圖Fig.2　TEM images of Pd nanoparticle

圖3　Pd-SiO2(n)催化劑的XRD圖譜Fig.3　XRD patterns of the Pd-SiO2(n) samples

3.1.2Pd-SiO2(n)催化劑的XRD結(jié)果

圖3所示為利用水熱原位合成法在混合液pH值為pH=1、3、6、10時(shí)制備的Pd-SiO2(n)催化劑的XRD結(jié)果。 由圖3可知，不同pH值的Pd-SiO2(n)在2θ為23°處均檢測(cè)有無(wú)定形SiO2結(jié)構(gòu)特征衍射峰存在。另外，在2θ為40.1°、46.6°、68.1°、82.2°處，有活性組分Pd 的特征衍射峰存在，說(shuō)明在水熱合成過(guò)程中催化劑Pd納米粒子能穩(wěn)定存在，其結(jié)構(gòu)未發(fā)生變化。

3.1.3Pd-SiO2(n)催化劑的比表面積孔隙度測(cè)定結(jié)果

圖4　Pd-SiO2(n)催化劑的N2吸附/脫附等溫線及DFT孔徑分布圖Fig.4　N2 adsorption-desorption isotherms and pore size distribution of Pd-SiO2(n)

表1　Pd-SiO2(n)催化劑的BET比表面積及孔道結(jié)構(gòu)參數(shù)

對(duì)上述Pd-SiO2(n)催化劑進(jìn)行孔結(jié)構(gòu)分析，結(jié)果如圖4和表1。由圖4和表1可知，SiO2有很好的孔道結(jié)構(gòu)，在pH=1、3、6酸性條件下制備的催化劑Pd-SiO2(1)、Pd-SiO2(3)、Pd-SiO2(6)都具備較大的孔容與孔徑，N2吸附等溫線有明顯的滯后回線，且平均孔徑在14～18 nm，說(shuō)明酸性條件下制備的催化劑具有大量的孔隙，且以中孔為主；而pH=10堿性條件下制備的催化劑Pd-SiO2(10)，N2吸附等溫線中滯后回線不明顯，孔容量小，且平均孔徑僅為4.7 nm左右，說(shuō)明堿性條件下制備的催化劑以微孔為主；由表1可以得知，酸性條件下制備的催化劑孔結(jié)構(gòu)發(fā)達(dá)，其孔容較大，分別達(dá)到1.12 cm3/g、1.18 cm3/g、1.22 cm3/g，而堿性條件下制備的催化劑孔容僅為0.24 cm3/g；顯然，具有發(fā)達(dá)孔結(jié)構(gòu)的SiO2層，既能對(duì)所包覆的活性組分Pd起保護(hù)作用，同時(shí)較大的孔徑可以減少H2、O2進(jìn)入Pd層表面的阻力，較大的孔容能夠容納更多H2、O2反應(yīng)氣體，提高反應(yīng)時(shí)H2、O2的濃度，從而提高其轉(zhuǎn)化率。所以，酸性條件下制備的催化劑具有較大的孔容及大量的中孔結(jié)構(gòu)，更符合本文所制備催化劑的設(shè)想，更有利于氫氧直接合成過(guò)氧化氫。

3.1.4Pd-SiO2(n)催化劑的NH3-TPD結(jié)果

對(duì)上述 Pd-SiO2(n)催化劑表面酸量進(jìn)行分析，結(jié)果見(jiàn)圖5。由圖5可見(jiàn)，在溫度為0～600 ℃范圍內(nèi)，四個(gè)不同pH值條件下制備的催化劑都有NH3的脫附峰，說(shuō)明四種催化劑殼層表面都具有一定量的酸量；且在低溫區(qū)(120 ℃)和高溫區(qū)(300～500 ℃)均出現(xiàn)了分別代表弱酸位和強(qiáng)酸位的脫附峰，但不同pH值條件下制備的催化劑，其酸量大小不同。根據(jù)圖5中的峰面積大小數(shù)據(jù)，計(jì)算得到的表面酸量數(shù)據(jù)列于表2。

表2Pd-SiO2(n)催化劑的表面酸量

Tab.2The surface acidity of Pd-SiO2(n)

酸量/mmol·g-1Pd-SiO2(1)Pd-SiO2(3)Pd-SiO2(6)Pd-SiO2(10)弱酸量0.069120.049200.060920.04540強(qiáng)酸量0.0061780.0082870.010350.2239總酸量0.075290.057490.071280.2693

圖5　Pd-SiO2(n)催化劑的表面酸量分析NH3-TPD圖譜Fig.5　NH3-TPD curves of Pd-SiO2(n)

圖6　Pd-SiO2(1)的TEM圖Fig.6　TEM images of Pd-SiO2(1)

由表2可以看出，隨著制備催化劑混合液pH值的增加，Pd-SiO2(n)催化劑的強(qiáng)酸量顯著增加。對(duì)于氫氧直接合成過(guò)氧化氫反應(yīng)來(lái)說(shuō)，由于目標(biāo)產(chǎn)物是H2O2，其在弱酸性條件下更穩(wěn)定，強(qiáng)酸及堿性條件下，H2O2極易分解。因此，我們認(rèn)為，隨著pH值的增加，制備的催化劑中強(qiáng)酸量的增加對(duì)氫氧直接合成過(guò)氧化氫是不利的。

3.1.5Pd-SiO2(1)催化劑的TEM結(jié)果

表3Pd/SiO2的CO-脈沖分析數(shù)據(jù)

Tab.3The CO-pulse analysis data of Pd/SiO2

催化劑活性金屬分散度/%活性金屬粒徑/nmPd/SiO20.1646680.6

圖6與表3是分別用TEM與CO脈沖測(cè)水熱法原位合成的Pd-SiO2(1)催化劑及等體積浸漬法制備的Pd/SiO2催化劑中活性組分Pd粒子的顆粒直徑。可以看出，原位水熱法制備的Pd-SiO2(1)催化劑中二氧化硅包裹納米鈀粒子成球形，制備的Pd納米粒子粒徑為10～20 nm左右，催化劑中的Pd納米粒子顆粒直徑有所增加，這是因?yàn)樗疅岷铣蛇^(guò)程中，SiO2未很好的沉積在Pd納米粒子上起保護(hù)作用時(shí)，高溫使得Pd納米粒子發(fā)生了輕微的團(tuán)聚；且由于水熱原位合成中反應(yīng)體系在超臨界的狀態(tài)下分子運(yùn)動(dòng)加劇，使得Pd納米粒子分散較為均勻，有利于氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)。而傳統(tǒng)等體積浸漬法制備的催化劑Pd/SiO2中活性組分Pd粒子的顆粒直徑遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于原位合成法制備的Pd納米粒子的顆粒直徑。因此我們認(rèn)為水熱原位合成的催化劑更有利于氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)。

3.2催化劑反應(yīng)性能

由圖7可知，在SiO2層性質(zhì)不變的情況下，水熱法原位合成制備的Pd-SiO2(1)催化劑活性大于負(fù)載型Pd/SiO2催化劑，這是由于水熱原位合成制備的催化劑能夠很好地控制Pd納米粒子的顆粒直徑，在水熱超臨界狀態(tài)下反應(yīng)體系分子的劇烈運(yùn)動(dòng)能夠使得Pd納米粒子很好的分散，且原位合成制備的催化劑具有特殊的結(jié)構(gòu)，在Pd層上包覆著SiO2，使得這種結(jié)構(gòu)類似一種微型反應(yīng)器，相對(duì)提高了H2、O2的濃度，進(jìn)而提高了H2的轉(zhuǎn)化率，生成的H2O2在向SiO2層擴(kuò)散時(shí)，提高了其與SiO2層上酸性位的碰撞幾率，進(jìn)而提高了H2O2的收率；催化劑的活性隨著pH值降低而增大。由以上表征可知，在酸性條件下形成的催化劑SiO2層孔容和孔徑都比較大，這可能更有利于H2、O2進(jìn)入孔道與Pd基催化劑接觸。而隨著pH值的降低，所制備的催化劑中強(qiáng)酸量減少，更有利于合成的H2O2在向SiO2層擴(kuò)散時(shí)的穩(wěn)定，從而提高催化劑的活性。

圖7　催化劑的氫氧直接合成過(guò)氧化氫反應(yīng)性能Fig.7　Performance of the different catalysts for direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen

4　結(jié)　論

通過(guò)水熱法原位合成，能夠合成出適用于氫氧直接合成過(guò)氧化氫反應(yīng)的Pd-SiO2催化劑，能夠有效控制催化劑中Pd納米粒子的顆粒直徑，改善Pd納米粒子的分散效果，并能夠制備出大孔容、中孔為主、具有一定酸性位的SiO2包覆層，且通過(guò)調(diào)節(jié)水熱合成混合液的pH值，能夠控制SiO2包覆層的酸量。與傳統(tǒng)等體積浸漬法制備的Pd-SiO2催化劑相比, 該催化劑在氫氧直接合成過(guò)氧化氫的反應(yīng)收率及轉(zhuǎn)化率方面均有明顯的提高。

[1]Campos-Martin J M,Blanco-Brieva G[J].Chem.Int.Ed.,2006,45:6962.

[2]Edwards J K,Solsona B,Edwin N N,et al.Switching off hydrogen peroxide hydrogenation in the direct synthesis process [J].Science,2009,323:1037-1041.

[3]Samanta C. Direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen：An overview of recent developments in the process[J].AppliedCatalysisA，2008，350(2)：133-149.

[4]胡長(zhǎng)誠(chéng). 國(guó)內(nèi)外過(guò)氧化氫制備與應(yīng)用研發(fā)新進(jìn)展[J].化學(xué)推進(jìn)劑與高分子材料，2011，9(1)：1-10.

[5]Choudhary V R, Samanta C, Choudhary T V. Factors infuencing decomposition of H2O2over supported Pd catalyst in aqueous medium[J].JournalofMolecularCatalysisA:Chemical,2006,260:115-120.

[6]Edwards J K,Solsonal B,Ntainjuan E,et al.Switching off hydrogen peroxide hydrogenation in the direct synthesis process[J].science,2009, 323(20): 1037-1041.

[7]Choudhary Vasant R，Jana Prabhas．Direct oxidation of H2to H2O2over PdO/Al2O3catalysts in aqueous acidic medium: Influence on H2O2formation of Pd loading．calcination temperature and reduction of catalyst and presence of halide anions[J].CatalysisCommunications,2008，9：2371-2375．

[8]閣世媚.潘紅艷.張煜,等.氫氧直接合成過(guò)氧化氫貴金屬催化劑研究進(jìn)展[J].中國(guó)釀造.2011,6:231.

[9]Philip L,Paul J C,Direct synthesis of hydrogen peroxide from H2and O2using Pd and Au catalysts [J].CHEM.Phys. ,2003.5 1917-1923.

[10]Samanta C,Choudhary V R.Direct synthesis of H2O2from H2and O2and decomposition/hydrogenation of H2O2in an aqueous acidic medium over halide- modified Pd/Al2O3catalysts[J].AppliedCatalysisA:General,2007,330: 23-32.

[11]Choudhary V R,Jana P.Synergetic effect of two halogen promoters present in acidic reaction medium or catalyst on the H2O2formation(in H2-to-H2O2oxidation) and destruction over Pd/C (or Al2O3) catalyst[J].JournalofCatalysis,2007,246: 434-439.

[12]Okumura M,Kitagawa Y,Yamaguchi K,et al.Direct production of Hydrogen Peroxide from H2and O2over highly dispersed Au Catalysts[J].ChemLett,2003,32:822-823.

[13]Oonkhanond B,Mullins M E.The preparation and analysis of zeolite ZSM-5 membranes on porous alumina supports[J].JournalofMembraneScience,2001,194(1):3-13.

[14]Bernal M P,Piera E,Coronas J,et al.Mordenite and ZSM-5 hydrophilic tubular membranes for the separation of gas phase mixtures[J].CatalysisToday,2000,56(1):221-227.

[15]李永生，王金渠.沸石膜的合成最新進(jìn)展[J].化工進(jìn)展，2001,20(2):42-47.

Preparation and Structure of Pd-SiO2Catalysts and Its Performance for Direct Synthesis of Hydrogen Peroxide from Hydrogen and Oxygen

CHENZhi-chao,TIANMin,PANHong-yan,CHENZheng,LINQian

(Key Laboratory for Green Chemical and Clean Energy Technology of Guizhou province,School of Chemistry and Chemical Engineering,University of Guizhou,Guiyang 550025,China)

Prepared Pd-SiO2catalysts in situ with hydrothermal method, which can control the diameter of active component Pd particle effectively, and the catalysts qualified with large pore volume and a certain amount of acid sites on the surface. The properties of catalysts were controlled by adjusting the pH of mixture in the preparation process. The structures and surface properties of the catalysts were determined by TEM, XRD, nitrogen adsorption and NH3-TPD, and the catalytic performance of the Pd-SiO2catalysts in the direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen was investigated. The results showed that the Pd particles dispersed better, whose sizes distributed at 10-20 nm. For the direct synthesis of hydrogen peroxide from hydrogen and oxygen, the Pd-SiO2catalysts prepared in-situ performed better than the Pd/SiO2prepared with traditional impregnation method, it can be contributed by decreasing the amount of strong acid on the catalyst surface with adjusting the pH value of precursor solution, which improved the stability of hydrogen peroxide.

In-situ synthesis;hydrothermal method;direct synthesis;hydrogen peroxide

國(guó)家自然科學(xué)基金(21366008)資助項(xiàng)目;黔科合JZ字[2014]2008號(hào)資助項(xiàng)目

陳志超 (1991-)，男，碩士研究生.主要從事Pd基催化劑的制備研究.

林倩，教授.

TU528

A

1001-1625(2016)05-1427-06