河北潘家口水庫(kù)氯霉素類抗生素檢測(cè)及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

盧 誠(chéng),張 俊,王 釗,曹碧波,徐銘霞,王玉秋*

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河北潘家口水庫(kù)氯霉素類抗生素檢測(cè)及風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

盧 誠(chéng)1,張 俊2,王 釗2,曹碧波1,徐銘霞2,王玉秋1*

(1.南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300071；2.水利部海河水利委員會(huì)海河流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心,天津 300170)

采用固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用法(SPE-HPLC-MS/MS)測(cè)定河北潘家口水庫(kù)中4種氯霉素類抗生素.該方法采用電噴霧電離源、多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)正或(負(fù))離子模式,4種氯霉素類抗生素加標(biāo)回收率高于90%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.60%~5.43%.方法的檢出限在0.06~0.29ng/L,定量限在0.18~0.87ng/L.潘家口水庫(kù)水樣檢測(cè)氟苯尼考?xì)埩袅吭?6.21~233.35ng/L,氟苯尼考胺在0.53~8.18ng/L,所有水樣中氯霉素和甲砜霉素均未檢出.對(duì)潘家口水庫(kù)氯霉素類抗生素殘留的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)和人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估表明,RQ(風(fēng)險(xiǎn)商)小于1,說(shuō)明潘家口水體氯霉素類抗生素對(duì)浮游生物和人體健康尚不存在明顯危害.豐水期成人和兒童的RQ均比平水期大,最大相差2個(gè)數(shù)量級(jí).這可能由于此時(shí)期為網(wǎng)箱養(yǎng)魚活躍期,或與水庫(kù)調(diào)水有一定相關(guān)性.

抗生素；代謝物；飲用水源；風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估；潘家口水庫(kù)

近年來(lái),藥物和個(gè)人護(hù)膚品(PPCPs)以及內(nèi)分泌干擾物(EDCs)作為一種新型的環(huán)境污染物,已經(jīng)在地表水、海水,甚至地下水和飲用水中被廣泛檢出[1-3].抗生素作為其中的一大類,在醫(yī)療衛(wèi)生、畜牧業(yè)、水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)更是被頻繁使用.過(guò)量抗生素的使用帶來(lái)了很多副作用,使細(xì)菌產(chǎn)生耐藥性,尤其會(huì)產(chǎn)生過(guò)敏反應(yīng)、對(duì)人體健康產(chǎn)生一定影響[4-7].

抗生素被人或動(dòng)物吸收后大多數(shù)以原物或其代謝產(chǎn)物的形式進(jìn)入環(huán)境中,研究表明用于養(yǎng)殖業(yè)的抗生素約30%~75%以母體形式排出動(dòng)物體外[8-9].目前在我國(guó)珠江口[10]、黃河、海河、遼河[11]以及黃浦江[12]等地區(qū)均檢測(cè)到包括四環(huán)素類、磺胺類在內(nèi)的典型抗生素的分布,并發(fā)現(xiàn)水產(chǎn)養(yǎng)殖區(qū)及其下游區(qū)域的抗生素呈現(xiàn)高濃度特征,其數(shù)量級(jí)為幾百至幾千ng/g[11].國(guó)際上,如意大利養(yǎng)魚場(chǎng)[13],也檢測(cè)到較高水平的抗生素濃度分布.隨著抗生素的廣泛使用,其對(duì)人體健康、動(dòng)植物的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)日益受到關(guān)注[14-16].

潘家口水庫(kù)是引灤工程源頭和海河流域重點(diǎn)水源地,于20世紀(jì)80年代末興起的網(wǎng)箱養(yǎng)魚,目前已遍布至整個(gè)潘家口水庫(kù)庫(kù)區(qū),至2014年總數(shù)約有4萬(wàn)余箱[17-18].大量餌料投放導(dǎo)致水體富營(yíng)養(yǎng)化加劇,影響下游水質(zhì)[19].Li等[20]測(cè)出潘家口水庫(kù)氯霉素、氟苯尼考等多種抗生素,結(jié)果顯示可能與網(wǎng)箱養(yǎng)魚有一定關(guān)聯(lián).

以往研究更多關(guān)注動(dòng)物源食品、土壤或者一些制藥、畜禽養(yǎng)殖廢水中的抗生素殘留問(wèn)題,很少對(duì)飲用水源地的抗生素安全問(wèn)題展開研究[21].由于抗生素進(jìn)入水體后會(huì)產(chǎn)生多種代謝物,有必要對(duì)其主要代謝物也進(jìn)行分析,加上潘家口水庫(kù)夏季氟苯尼考的濃度較高,因此本研究主要關(guān)注潘家口水庫(kù)(CAP)、甲砜霉素(TAP)、氟苯尼考(FF)以及其代謝產(chǎn)物氟苯尼考胺(FFA)等4種抗生素的濃度水平,通過(guò)固相萃取-高效液相色譜-串聯(lián)三重四級(jí)桿質(zhì)譜聯(lián)用法(SPE-HPLC- MS/MS)對(duì)采集的水樣進(jìn)行定量分析.并在飲用水源地抗生素的研究中引入其代謝物(氟苯尼考胺),在對(duì)此類抗生素建立同時(shí)檢測(cè)的技術(shù)之上,對(duì)其引起的藻、水蚤、魚生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)以及人體健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行整體評(píng)價(jià),涵蓋了包括浮游動(dòng)植物和人體等直接接觸源的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估.

1 材料與方法

1.1 標(biāo)準(zhǔn)品、化學(xué)試劑和儀器

標(biāo)準(zhǔn)品氯霉素(98.6%)、甲砜霉素(98.5%)、氟苯尼考(99%)(德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司);氟苯尼考胺(99.8%±0.3%,德國(guó)WITEGA Laboratorien Berlin-Adlershof GmbH);甲醇、乙腈、甲酸(色譜純)等.超純水由Milli-Q水凈化系統(tǒng)制備().

Agilent 1260 型液相色譜儀,Agilent 6410B 型三重四級(jí)桿質(zhì)譜儀,全自動(dòng)固相萃取儀Auto SPE-06D(睿科儀器有限公司);Oasia HLB柱(6mL/500mg,Waters公司);Symmetry C18色譜柱(150mm′2.1mm,3.5μm);氮?dú)?空氣化工有限公司).

準(zhǔn)確稱量氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考、氟苯尼考胺標(biāo)準(zhǔn)品,用乙腈配制成100標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液.使用時(shí)可量取上述各標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,用乙腈稀釋得到100,50,25,10,1.0,0.5μg/L等不同濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)工作液,4℃下避光保存.

1.2 采樣點(diǎn)和樣品準(zhǔn)備

本研究水樣采集時(shí)間為2015年9月,此時(shí)正值魚類生長(zhǎng)期,共布設(shè)12個(gè)采樣點(diǎn)(S1~S12).為了分析抗生素分布的空間差異性,從潘家口水庫(kù)入口至下游大黑汀水庫(kù)入口沿途均有布點(diǎn).具體布點(diǎn)見(jiàn)圖1.所有水樣采集表面1m以下,4℃保存,用于實(shí)驗(yàn)室進(jìn)一步的處理和分析.

樣品前處理:取400mL水樣通過(guò)玻璃纖維濾膜過(guò)濾,用3mol/L H2SO4調(diào)至pH= 3.HLB固相萃取小柱分別經(jīng)10mL甲醇、10mL超純水活化,然后以10mL/min過(guò)柱,氮?dú)飧稍锖笥?mL或2mL甲醇洗脫3次.待測(cè)分析物收集于10mL棕色玻璃試管中,氮吹濃縮至約20μL,后用甲醇定容至1.0mL.過(guò)0.45μm濾膜,待測(cè).

1.3 HPLC-MS/MS

前處理后的水樣進(jìn)行HPLC-MS/MS分析.

液相色譜條件:色譜柱:Symmetry?C18柱(3.5μm,2.1mm×150mm i.d., Waters公司);采用梯度洗脫,流動(dòng)相:A為乙腈,B為高純水(含0.1%甲酸),在0~12min內(nèi)由20%A線性增至80%A 并保持3min,在17min時(shí)降至20%A并平衡8min,流速:0.3mL/min;柱溫:35℃;進(jìn)樣量:10μL.

質(zhì)譜條件:離子源:電噴霧離子源(ESI);掃描方式:負(fù)離子掃描ESI-(CAP、TAP、FF),正離子掃描ESI+(FFA);檢測(cè)方式:多反應(yīng)監(jiān)測(cè)(MRM);毛細(xì)管電壓:3845V;離子源溫度:350℃;霧化器流量:10L/min;霧化器壓力:40psi.

1.4 質(zhì)量保證/控制(QA/QC)

使用HPLC-MS/MS對(duì)每種目標(biāo)抗生素選取定量離子對(duì),氯霉素321→151.9,甲砜霉素353.9→184.9,氟苯尼考355.8→185.0,氟苯尼考胺248→129.9進(jìn)行定量分析.配制0.5,1.0,10,25, 50,100μg/L 6個(gè)不同質(zhì)量濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液,繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線.各化合物線性關(guān)系良好.向水樣中添加一定量的標(biāo)準(zhǔn)工作液,設(shè)置不同的添加水平,本實(shí)驗(yàn)使用1.0,10μg/L標(biāo)準(zhǔn)溶液,測(cè)定結(jié)果顯示線性范圍內(nèi)的加標(biāo)量(=3),回收率在92.81%~ 116.40%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(RSD)在1.60%~5.43%.

按信噪比33確定該方法的檢出限(LOD),按信噪比310確定該方法的定量限(LOQ),方法檢出限為0.06~0.29ng/L,定量限為0.18~0.87ng/L,表明該方法適合地表水氯霉素類抗生素的檢測(cè).具體見(jiàn)表1.

表1 目標(biāo)抗生素的檢出限、定量限、回收率和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=3)Table 1 LOD, LOQ, recoveries and RSDs of target antibiotics (n=3)

1.5 風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型和參數(shù)集的選擇

1.5.1 生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型參數(shù)集 根據(jù)水生態(tài)系統(tǒng)風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)指南[23],對(duì)于特定藥品的風(fēng)險(xiǎn)商(RQs)是該藥品檢測(cè)的環(huán)境濃度與預(yù)測(cè)無(wú)效應(yīng)濃度的比值.公式如下:

式中:RQ為抗生素的風(fēng)險(xiǎn)商;MEC為抗生素的測(cè)量濃度,mg/L;PNEC為抗生素的無(wú)效應(yīng)濃度,mg/L.

在風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)模型中,經(jīng)常選用單個(gè)抗生素在環(huán)境中的最大濃度作為MEC,以此來(lái)模擬最壞的情景.根據(jù)《European Commission’s Technical Guidance Document》,PNEC以長(zhǎng)期無(wú)效應(yīng)觀察濃度(NOEC)與10的比值,或短期最低觀測(cè)效應(yīng)濃度(LOEC)與50的比值,或急性半最大效應(yīng)濃度(EC50)/半最大致死濃度(LC50)與1000的比值,這里10、50、1000稱為評(píng)價(jià)因子(AF)[24].本研究中PNEC采用后者計(jì)算,公式如下:

目標(biāo)抗生素的EC50或LC50由(ECOlogical Structure-Activity Relationship Model)(USEPA)查詢而來(lái)[22].根據(jù)RQ值,評(píng)價(jià)結(jié)果為:RQ<1.0,無(wú)明顯風(fēng)險(xiǎn);RQ31,表明有潛在的有害環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)[25-26].

1.5.2 人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估模型參數(shù)集 日允許攝入量(ADI,mg/kg體重/d)是指人一生中每日從食物或飲水中攝取某種物質(zhì)而對(duì)健康沒(méi)有明顯危害的量,結(jié)合風(fēng)險(xiǎn)商模型,運(yùn)用蒙特卡羅法計(jì)算人體(成人和兒童)通過(guò)飲用水途徑攝入抗生素的健康風(fēng)險(xiǎn)商(RQ).RQ大于1,表示有風(fēng)險(xiǎn),且RQ值越大表示該抗生素的風(fēng)險(xiǎn)越大.計(jì)算公式如式(3)[27-28]:

式中:DoseA為暴露劑量,μg/(人·d);EF為抗生素的暴露頻率,d/a;ED為暴露持續(xù)時(shí)間,a;BW為兒童或成人的體重,kg/人,AT為人體的抗生素平均接觸時(shí)間,d.DoseA根據(jù)國(guó)上常用的飲用水?dāng)z入暴露模型確定:

式中:EC為抗生素在水體中的質(zhì)量濃度,μg/L; IngDW為成人、兒童日均飲水量,L/(人·d);T為水體中抗生素經(jīng)相應(yīng)水處理后的剩余比例.

各參數(shù)采用EPA推薦值,BW為70kg/人(成人),14kg/人(兒童);EF為350d/a;ED為30a(成人),6a(兒童);AT為10950d(成人),2190d(兒童); IngRDW為2L/(人·d)(成人),1L/(人·d)(兒童);T值為1.

依據(jù)美國(guó)ECOTOX數(shù)據(jù)庫(kù)獲得氯霉素ADI為29mg/(kg體重?d),依據(jù)世界衛(wèi)生組織規(guī)定的甲砜霉素和氟苯尼考的ADI分別為5,3mg/(kg體重 ?d)[29].

2 結(jié)果與討論

2.1 潘家口水庫(kù)抗生素濃度分布

由圖2可知,所有樣品中均未檢測(cè)到氯霉素和甲砜霉素,但檢測(cè)到氟苯尼考及其代謝產(chǎn)物氟苯尼考胺的存在.氟苯尼考在26.21~233.35ng/L,氟苯尼考胺在0.53~8.18ng/L.所有水樣氟苯尼考?xì)埩袅烤禐?7.73ng/L,氟苯尼考胺為2.71ng/L.以采樣點(diǎn)為參考,S10氟苯尼考的殘留量最大,達(dá)到233.35ng/L,與其他11個(gè)采樣點(diǎn)相比相差較大,而S4氟苯尼考胺達(dá)到8.18ng/L,比其他采樣點(diǎn)高出十幾倍.

2.2 潘家口水庫(kù)抗生素殘留量分布的特征

潘家口水庫(kù)7~9月是豐水期,也是魚類生長(zhǎng)旺盛期.據(jù)此選擇9月采集樣品,檢測(cè)所有水樣均未發(fā)現(xiàn)氯霉素和甲砜霉素,這可能因?yàn)槁让顾睾图醉棵顾啬墚a(chǎn)生極強(qiáng)的副作用,我國(guó)從2002 年起規(guī)定在魚類養(yǎng)殖中禁止使用含氯霉素的產(chǎn)品,與深圳西麗水庫(kù)未檢測(cè)到氯霉素結(jié)論一致[27].檢測(cè)氟苯尼考的殘留量所占比重最大,最高可達(dá)233.35ng/L.由于氟苯尼考是氯霉素的第三代產(chǎn)品,隨著氯霉素的禁用,氟苯尼考由于其相對(duì)安全性被發(fā)掘而代替成為漁藥的首選原料[30].數(shù)量級(jí)與國(guó)內(nèi)外地表水中抗生素的濃度水平一致[12,31].在所有樣品中檢測(cè)的氟苯尼考胺,成為僅次于氟苯尼考后被檢測(cè)到的目標(biāo)抗生素,它的殘留量隨著采樣點(diǎn)位置也呈現(xiàn)一定的規(guī)律.氟苯尼考胺是氟苯尼考最重要的代謝物,從圖2可以看出,氟苯尼考和氟苯尼考胺的殘留隨著采樣點(diǎn)變化并不呈現(xiàn)一定的相關(guān)性,這可能由于投放餌料帶來(lái)高濃度的氟苯尼考?xì)埩?其后水溫、pH值、營(yíng)養(yǎng)鹽、流量和水體多種物理化學(xué)生物反應(yīng)等條件間接影響氟苯尼考的代謝率,進(jìn)而影響兩種抗生素的殘留水平.

氟苯尼考?xì)埩袅靠傮w上出現(xiàn)在S6~S11,最高值出現(xiàn)在S10,而位于潘家口水庫(kù)入口的S1和大黑汀水庫(kù)入口S12卻未檢測(cè)到.結(jié)合潘家口水庫(kù)的漁產(chǎn)養(yǎng)殖情況,這可能與網(wǎng)箱養(yǎng)魚分布位置有一定相關(guān)性.在無(wú)網(wǎng)箱處,因無(wú)投餌活動(dòng),抗生素殘留較少直至未檢出;在網(wǎng)箱分布密集處,受餌料投放量和投放頻次決定,抗生素的殘留水平因此提高.經(jīng)最終分析,在采集的所有樣品中氟苯尼考的殘留量占有較大比例,這與已有研究檢出夏季氯霉素類抗生素中氟苯尼考所占比重最大,濃度高達(dá)73.66ng/L相一致[20].

2.3 潘家口水庫(kù)抗生素污染的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估

因氟苯尼考胺為氟苯尼考的代謝物,故對(duì)其代謝來(lái)源氟苯尼考進(jìn)行分析可以間接反映氟苯尼考胺的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn).選取所有樣品最大的檢測(cè)濃度作為抗生素的測(cè)量濃度(MEC),以評(píng)估最壞情境下的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn).即氟苯尼考MEC為S10檢測(cè)的233.35ng/L.RQ值見(jiàn)表2.

表2 目標(biāo)抗生素的最大MEC、對(duì)于藻/水蚤/魚的PNEC和RQ值Table 2 Maximum MEC of target antibiotics, PNEC and RQs for algae, daphnia and fish

注:n.d.表示目標(biāo)抗生素未檢出.

從表2可以得出,氯霉素和甲砜霉素未檢測(cè)到,其RQ值為n.d..考慮氟苯尼考最壞情境下的MEC=233.35ng/L,其對(duì)藻、水蚤、魚的RQ值分別為1.18×10-5、2.50×10-5、7.30×10-5,數(shù)量級(jí)均為10-5,由此得出,潘家口水庫(kù)抗生素引起的生態(tài)風(fēng)險(xiǎn)處于極低水平,對(duì)藻、水蚤和魚無(wú)明顯危害.

因?yàn)楦鞑蓸狱c(diǎn)均未檢測(cè)到氯霉素和甲砜霉素,且氟苯尼考濃度占有最高比重,故選其對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)進(jìn)行評(píng)估,分析潘家口水庫(kù)抗生素對(duì)人體健康風(fēng)險(xiǎn)程度.表3表明,氟苯尼考對(duì)成人和兒童的RQ在2.39×10-4~5.33×10-3之間,數(shù)量級(jí)為10-4~10-3,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于1.因而可以得出潘家口水庫(kù)抗生素的殘留不會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生明顯的健康危害.這與朱婷婷等[27]運(yùn)用蒙特卡羅法對(duì)深圳西麗水庫(kù)水體中10種抗生素的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)(RQ 10-7~10-3)結(jié)果相近.

表3 各采樣點(diǎn)氟苯尼考對(duì)人體(成人、兒童)RQ值(2015年)Table 3 RQs of adult and child receptor for florfenicol in sampling sites (2015)

注:n.d.表示目標(biāo)抗生素未檢出.

為了與水庫(kù)以往抗生素污染狀況進(jìn)行對(duì)比,

特選取Li等[20]于2010年6~10月份,及2011年3~5月份檢測(cè)的潘家口水庫(kù)氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考3種抗生素的濃度水平進(jìn)行人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià),對(duì)先前的人體健康評(píng)估研究不足進(jìn)行補(bǔ)充.因?yàn)榕思铱谒畮?kù)3~4月份為平水期,7~9月份是豐水期,選取這幾個(gè)月份抗生素污染水平進(jìn)行評(píng)估,以期達(dá)到對(duì)潘家口水庫(kù)抗生素人體健康風(fēng)險(xiǎn)的整體進(jìn)一步認(rèn)識(shí).使用當(dāng)年幾個(gè)月所有采樣中抗生素的最大檢測(cè)濃度,以模擬最壞狀況下的人體健康風(fēng)險(xiǎn).

結(jié)果表明,RQ值數(shù)量級(jí)整體上在10-6~10-3,小于1,不會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生明顯危害,與2015年9月份結(jié)論一致.然而,對(duì)比2010年6~10月份(豐水期)和2011年3~5月份(平水期),發(fā)現(xiàn)豐水期氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考這3種抗生素對(duì)成人和兒童的RQ均比平水期大,其中差別最大的是氟苯尼考,成人和兒童RQ值2010年比2011年均大2個(gè)數(shù)量級(jí)(6.73×10-4→6.67×10-6,1.68×10-3→1.67× 10-5).這可能由于6~10月份是網(wǎng)箱養(yǎng)魚活躍期,庫(kù)中濃度受餌料投放頻次和方式影響,氣溫、流量、降雨的稀釋作用也會(huì)對(duì)餌料所攜抗生素進(jìn)入水庫(kù)后的演變規(guī)律產(chǎn)生影響,也有可能與水庫(kù)調(diào)水有一定相關(guān)性,未來(lái)可在此基礎(chǔ)上做進(jìn)一步探討.

本研究所得抗生素的殘留微量(ng/L),但其對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康潛在的長(zhǎng)期影響仍需引起足夠重視.在對(duì)飲用水源地抗生素污染進(jìn)行人類健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,為正確認(rèn)識(shí)飲用水安全問(wèn)題和制定管理措施提供借鑒.

3 結(jié)論

3.1 采用 SPE-HPLC-MS/MS 對(duì)潘家口水庫(kù)氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考和氟苯尼考胺進(jìn)行定量分析,檢測(cè)氟苯尼考?xì)埩袅吭?6.21~ 233.35ng/L,氟苯尼考胺在0.53~8.18ng/L.氯霉素和甲砜霉素在所有水樣中均未檢出.

3.2 潘家口水庫(kù)中氟苯尼考在本研究中達(dá)到最高檢測(cè)值(233.35ng/L),這與其作為氯霉素的第三代產(chǎn)品,逐漸被廣泛使用相一致.抗生素污染的空間分布可能與網(wǎng)箱養(yǎng)魚分布有一定關(guān)聯(lián),后續(xù)可在此基礎(chǔ)上進(jìn)行深入研究.本研究關(guān)注抗生素的水相殘留水平,對(duì)抗生素在底泥中的吸附行為卻未有研究,未來(lái)可開展相關(guān)實(shí)驗(yàn)研究.

3.3 各采樣點(diǎn)抗生素對(duì)藻、水蚤、魚等水生生物和人體健康RQ值小于1,其殘留不會(huì)產(chǎn)生明顯危害.對(duì)先前研究抗生素污染水平的人體健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估表明,RQ值數(shù)量級(jí)在10-6~10-3.進(jìn)一步分析發(fā)現(xiàn)豐水期氯霉素、甲砜霉素、氟苯尼考這三種抗生素對(duì)成人和兒童的RQ均比平水期大,最大相差2個(gè)數(shù)量級(jí).

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致謝：本實(shí)驗(yàn)的現(xiàn)場(chǎng)采樣工作由水利部海河水利委員會(huì)海河流域水環(huán)境監(jiān)測(cè)中心張俊工程師等協(xié)助完成,特此表示感謝.

* 責(zé)任作者, 教授, yqwang@nankai.edu.cn

Determination andof chloramphenicols in Panjiakou Reservoir, Hebei Province

LU Cheng1, ZHANG Jun2, WANG Zhao2, CAO Bi-Bo1, XU Ming-Xia2, WANG Yu-Qiu1*

(1.College of Environmental Science and Engineering, Nankai University, Tianjin 300071, China；2.Haihe River Water Environmental Monitoring Centre, Tianjin 300170, China)., 2016,36(6)：1843~1849

Four chloramphenicols, including chloramphenicol, thiamphnicol, florfenicol and florfenicol amine, were investigated in the water from the Panjiakou Reservoir located in Hebei Province, by utilization of solid phase extraction-high performance liquid chromatography-tandem spectrometry (SPE-HPLC-MS/MS). Electrospray ionization and multiple reactions monitoring in positive or negative ionization mode were adopted as the target compounds for qualitative and quantitative analysis. The recoveries of target compounds were all above 90%, with the relative standard deviations (RSDs) ranged between 1.60% and 5.43%. The limits of detection (LODs) and limits of quantification (LOQs) for target compounds were in the range of 0.06~0.29ng/L and 0.18~0.87ng/L, respectively. The detected concentrations of florfenicol in the water samples were in the range of 26.21~233.35ng/L, and detected florfenicol amine were in the range 0.53~8.18ng/L. However, chloramphenicol and thiamphnicol were not detected in the water samples. Additionally, the risk assessments showed that the risk quotient (RQ) for detected antibiotics were below 1, which indicated very low risk to plankton and human health. The RQs of adult and child in wet season were over 100times higher than that in regular level, which might be caused by either the cage culture period or potential impact from water diversion in the reservoir.

antibiotic；metabolite；drinking water source；risk assessment；Panjiakou Reservoir

X131.2

A

1000-6923(2016)06-1843-07

盧 誠(chéng)(1990-),女,安徽懷寧人,南開大學(xué)碩士研究生,主要從事流域地表水環(huán)境模型研究.

2015-11-30

中央分成水資源費(fèi)項(xiàng)目:潘大水庫(kù)網(wǎng)箱養(yǎng)魚承載力研究