鞋用膠粘劑職業(yè)病危害因素調(diào)查及防治對(duì)策研究

袁彬　羅平英　陳金茹

[摘要]從鞋廠職業(yè)病危害的角度分析近年來鞋用粘劑中存在的職業(yè)危害，并對(duì)相關(guān)問題尋求對(duì)策。從目前鞋用膠粘劑的生產(chǎn)及使用現(xiàn)狀、職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)、鞋用膠粘劑中常見有機(jī)溶劑等出現(xiàn)的問題進(jìn)行分析，對(duì)鞋用膠粘劑職業(yè)病危害因素進(jìn)行相關(guān)性探討，并制定完善管理體制，針對(duì)性的加強(qiáng)質(zhì)量控制，提高檢測(cè)人員的要求，完善檢測(cè)報(bào)告，全面提高防護(hù)水平，進(jìn)而減少鞋用膠粘劑職業(yè)人員面臨的風(fēng)險(xiǎn)，為職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)管部門制訂鞋用膠粘劑相關(guān)職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)政策提供依據(jù)。

[關(guān)鍵詞]鞋用膠粘劑；職業(yè)??；危害因素；對(duì)策分析

[中圖分類號(hào)]R135 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼]B [文章編號(hào)]2095-0616（2013）02-212-04

隨著改革開放及經(jīng)濟(jì)化進(jìn)程，我國(guó)制鞋業(yè)迅猛發(fā)展，已成為全世界最大的生產(chǎn)國(guó)和出口國(guó)，占據(jù)了世界中低端鞋產(chǎn)品的市場(chǎng)。隨著我國(guó)制鞋工業(yè)的發(fā)展，鞋業(yè)制造中的鞋用膠粘劑使用量不斷增加，年用膠量高達(dá)30×104噸，膠粘劑通常是混合材料，由固化劑、填料、基料、增韌劑、稀釋劑等組合而成，基本的化學(xué)成分可分為淀粉膠、聚氨酯膠、纖維素膠、氯丁膠、聚酯膠、聚烯烴膠等；按照使用特性的不同又可將其分為溶劑膠、熱熔膠、水性（乳）膠等；按照其用途的不同分為涂合布膠、包頭膠、粘外底膠、繃楦膠等。隨著人們對(duì)環(huán)保的重視，技術(shù)不斷改進(jìn)，出現(xiàn)了以普通氯丁膠粘劑為代表的膠粘劑，接著出現(xiàn)了軟質(zhì)聚氯乙烯、聚氨酯等人造革、合成革的第二代膠粘劑，由于其對(duì)鞋的結(jié)合力優(yōu)良，成為鞋用膠粘劑的主要產(chǎn)品，主要問題是其屬于苯系溶劑，造成了環(huán)境污染和職業(yè)性苯中毒的病例報(bào)道頻發(fā)，引起了相關(guān)部門的重視。第三代不含“三苯”的膠粘劑的出現(xiàn)雖然不含苯，但是該膠粘劑仍屬于溶劑型，含有揮發(fā)性的有機(jī)物質(zhì)，無法解決對(duì)作業(yè)工人的危害及環(huán)境污染問題。第四代環(huán)保型鞋用膠粘劑在上世紀(jì)90年代出現(xiàn)，為無溶劑反應(yīng)型材料，由于其粘合性缺陷，價(jià)格較高，應(yīng)用工藝還不夠成熟，使用并未普遍。因此第三代材料仍占據(jù)鞋用膠粘劑的主導(dǎo)。因此本研究對(duì)鞋用膠粘劑的職業(yè)病危害因素進(jìn)行調(diào)查，了解目前危害治理和控制的情況，并針對(duì)性對(duì)其危害因素進(jìn)行預(yù)防和控制，探討防治對(duì)策，從預(yù)防角度提出一些防范措施及注意事項(xiàng)，為制訂相關(guān)職業(yè)衛(wèi)生服務(wù)政策提供依據(jù)。

1.鞋用粘劑中現(xiàn)存的職業(yè)危害因素

1.1鞋用膠粘劑生產(chǎn)及使用中的職業(yè)危害因素

氯丁膠粘劑，又稱為黃膠、萬能膠，作為膠粘劑中使用量最大的一種，具有價(jià)格低廉、粘性強(qiáng)等優(yōu)點(diǎn)，最初的氯丁膠使用苯作為有機(jī)溶劑，而后改用甲苯和二甲苯，此類物質(zhì)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總局做出了嚴(yán)格的限量控制，但在實(shí)際運(yùn)用中由于苯類的溶劑良好的溶解性，因此在鞋用膠粘劑中不可避免的被加入了苯類溶劑，作為有害的化學(xué)因素。

聚氨酯膠粘劑是目前旅游鞋和皮鞋的主要膠粘劑，其主要含有丁酮、丙酮、甲苯。該類膠粘劑還有聚異氰酸酯交聯(lián)劑，并配有乙酸乙酯以提高膠粘劑的粘度。另外一種為水性聚氨酯膠粘劑，可以作為環(huán)保型的鞋用膠粘劑，該類物質(zhì)不使用有機(jī)溶劑作為稀釋劑，但該材料尚處于開發(fā)階段，需要配合使用溶劑型表面處理劑，因此仍不能做到消除有機(jī)溶劑造成的職業(yè)危害。

另外，表面處理劑包括氯丁膠、聚氨酯膠等，屬于極性較高的聚合物，其粘結(jié)性功能較差，使用之前除了粘結(jié)表面的處理之外還需要對(duì)表面進(jìn)行活化，鞋廠需要配套相匹配的清洗劑、去污劑以及專用的表面處理劑，常用的有汽油、正丁醇、丁酮、二甲基甲酰胺等，該類物質(zhì)對(duì)人體都會(huì)產(chǎn)生危害。

1.2鞋用膠粘劑職業(yè)衛(wèi)生監(jiān)測(cè)及使用狀況

目前我國(guó)鞋類生產(chǎn)企業(yè)達(dá)3萬多家，鞋業(yè)從業(yè)人員超過500萬，隨著人們鞋用膠黏劑毒性的重視，在全國(guó)范圍內(nèi)開展相關(guān)調(diào)查和專項(xiàng)整治工作取得了一定的進(jìn)展，衛(wèi)生監(jiān)測(cè)以及鞋用膠粘劑的使用監(jiān)督對(duì)鞋業(yè)安全發(fā)展具有重要的意義。

大量統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)顯示我國(guó)現(xiàn)有的鞋用膠粘劑中檢出含有苯、汽油、甲苯、丙酮、二甲苯、正已烷、醋酸乙酯、丁酮等超標(biāo)有害物質(zhì)，超標(biāo)率最高的為二甲苯以及甲苯。檢出的揮發(fā)性有機(jī)成分高達(dá)160余種，其中甲苯、苯、甲基環(huán)己烷位居前三位。氯丁膠粘劑中的有機(jī)溶劑包括苯、甲苯、丁酮、丙酮、正己烷等，聚氨酯膠粘劑包括丙酮、丁酮、甲苯、二氯甲烷等，空氣檢測(cè)顯示苯、甲苯、二甲苯的濃度超標(biāo)嚴(yán)重。以上檢測(cè)結(jié)果提示我國(guó)目前的制鞋業(yè)存在嚴(yán)重的“三苯”類物質(zhì)使用情況，按照《工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值一化學(xué)有害因素》，我國(guó)現(xiàn)狀報(bào)告顯示，最低超標(biāo)率超過20%。鞋用膠粘劑的成分并不單一，混合有機(jī)溶劑的使用量達(dá)90%以上，有樣品中檢測(cè)出近15種對(duì)人體有害的成分物質(zhì)。

1.3鞋用膠粘劑常見有機(jī)溶劑健康危害

苯及其同系物主要是通過短時(shí)間吸人大量有害蒸汽而造成的急性中毒以或者長(zhǎng)時(shí)間低濃度接觸的慢性中毒反應(yīng)，引發(fā)患者造血功能出現(xiàn)異常，出現(xiàn)白細(xì)胞減少以及再生障礙性貧血，甚至是白血病的發(fā)病。國(guó)際癌癥研究機(jī)構(gòu)（IARC）將苯認(rèn)定為人類的強(qiáng)致癌物質(zhì)，我國(guó)對(duì)苯致病也引起了高度重視，將所致白血病定義為職業(yè)性腫瘤。由于該類物質(zhì)具有細(xì)胞遺傳效應(yīng)，接觸后導(dǎo)致各類染色體畸形，致懷孕女性胚胎中毒。已有大量證據(jù)顯示苯及其同系物會(huì)對(duì)女性生殖系統(tǒng)造成一定的影響；同時(shí)還對(duì)中樞神經(jīng)系統(tǒng)產(chǎn)生影響；經(jīng)尿排泄物檢查結(jié)果顯示葡糖苷酶活力增加，多項(xiàng)研究支持苯類物質(zhì)對(duì)腎小球及腎小管具有一定的傷害。

1，2二氯乙烷是一類高毒性物質(zhì)，對(duì)人體的呼吸道及眼都有較強(qiáng)的刺激，可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)損害，表現(xiàn)為中毒性腦病、肝腎損傷及胃腸不適等中樞神經(jīng)抑制現(xiàn)象。有研究表明長(zhǎng)期吸入該類物質(zhì)可以造成患者頭暈、失眠、乏力、納差等神經(jīng)衰弱癥狀。

四氯化碳是一類易揮發(fā)且毒性較大物質(zhì)，有強(qiáng)烈的麻醉性和刺激性，可導(dǎo)致肝腎損傷及中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損傷，同樣被IARC列為人類強(qiáng)致癌物。

三氯甲烷是一類麻醉性物質(zhì)，在濕度高及有陽光的環(huán)境下容易形成劇毒物質(zhì)，造成患者出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)損傷，若長(zhǎng)時(shí)間接觸可導(dǎo)致患者出現(xiàn)肝腎功能的損傷，若孕期女性接觸易致胎兒的損害以及流產(chǎn)發(fā)生，該物質(zhì)被IARC定義為人類的強(qiáng)致癌物質(zhì)。

正己烷為吸入性麻醉物質(zhì)，可刺激呼吸道粘膜，慢性接觸可以引起周圍神經(jīng)系統(tǒng)的病變，嚴(yán)重患者可導(dǎo)致肌肉的麻痹及癱瘓。

汽油作為中樞神經(jīng)系統(tǒng)的麻醉劑，可引起神經(jīng)癥狀及急慢性中毒，表現(xiàn)為自主神經(jīng)功能紊亂及神經(jīng)官能癥等周圍神經(jīng)系統(tǒng)病變。

丙酮是一類無色有刺激性氣味的液體，短時(shí)間高劑量的吸入之后，會(huì)引起呼吸系統(tǒng)的嚴(yán)重刺激，慢性中毒癥狀表現(xiàn)為眩暈、灼熱、咳嗽、咽部刺激等癥狀，對(duì)眼睛也有一定的刺激，表現(xiàn)為畏光、流淚及角膜上皮浸潤(rùn)等。

丁酮是一類具有麻醉作用的毒性較大的物質(zhì)，帶有刺鼻的酸味，對(duì)黏膜具有強(qiáng)烈的刺激作用，接觸其可以引發(fā)皮炎、黏膜刺激以及頭暈、惡心、嘔吐等癥狀，被列為致癌物質(zhì)，國(guó)外已經(jīng)被禁用。

以上是鞋用膠粘劑主要存在的毒性物質(zhì)及健康危害情況，調(diào)查中發(fā)現(xiàn)有機(jī)溶劑多為幾種混合存在，對(duì)膠粘劑接觸人員造成了嚴(yán)重的健康危害，需要得到重視與關(guān)注。

2.防治對(duì)策

2.1加強(qiáng)質(zhì)量控制

國(guó)家未制定使用鞋用膠粘劑相關(guān)檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，需要企業(yè)自建檢測(cè)方法，保證有效的檢測(cè)過程及結(jié)果報(bào)告的規(guī)范性及一致性，相關(guān)政府部門及衛(wèi)生機(jī)構(gòu)應(yīng)當(dāng)定期對(duì)待檢單位收樣并進(jìn)行樣品的檢查，并以報(bào)告的形式對(duì)所檢的內(nèi)容及有毒成分進(jìn)行分析，對(duì)整個(gè)檢測(cè)過程加以控制，制定檢測(cè)細(xì)則，將檢測(cè)要求納入到鞋業(yè)生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量管理體系當(dāng)中，對(duì)空氣中有毒化學(xué)品的含量進(jìn)行測(cè)定，需要特殊合同審核的在生產(chǎn)前需要通過批準(zhǔn)，并通過加大樣本量、減少分流以及采取特定數(shù)據(jù)的方式更嚴(yán)格的加強(qiáng)鞋用膠粘劑的質(zhì)量控制，保證生產(chǎn)安全。

2.2提高檢測(cè)人員的要求

對(duì)檢測(cè)人員嚴(yán)格要求，通過質(zhì)譜分析匹配化合物，考慮到待檢化合物的分子量及沸點(diǎn)等條件影響，同時(shí)應(yīng)當(dāng)重視較低匹配度的化合物，該類物質(zhì)往往可能是真正的待檢成分，不僅僅根據(jù)儀器的結(jié)果進(jìn)行判斷，需要根據(jù)檢測(cè)人員的專業(yè)經(jīng)驗(yàn)綜合地對(duì)待檢品和環(huán)境情況進(jìn)行綜合分析判斷。此外還需要檢測(cè)人員不斷的提高自身的專業(yè)分析能力，充分了解實(shí)驗(yàn)測(cè)定條件，哪些情況下或者哪些物質(zhì)會(huì)干擾實(shí)驗(yàn)結(jié)果，尤其對(duì)于苯這類鞋用膠粘劑職業(yè)衛(wèi)生中重點(diǎn)關(guān)注的有機(jī)物質(zhì)的檢測(cè)，需要重點(diǎn)關(guān)注，因此應(yīng)當(dāng)提高檢測(cè)人員的分析工作能力。

2.3完善檢測(cè)報(bào)告

鞋用膠粘劑的檢測(cè)應(yīng)當(dāng)出具針對(duì)性的報(bào)告，以更好的評(píng)價(jià)采樣的真實(shí)性，若為客戶送檢的樣品，則在收集樣品時(shí)向客戶做出說明和解釋，同時(shí)在報(bào)告中做好詳細(xì)的內(nèi)容說明，避免不必要的糾紛。測(cè)定結(jié)果是揮發(fā)性有機(jī)成分的氣相相對(duì)百分含量，不能反映原材料的真實(shí)組成，因此不能作為樣品是否合格的依據(jù)，需要測(cè)定樣品的絕對(duì)含量。若樣品在氣象層中有機(jī)毒性成分含量越高，說明危險(xiǎn)性越大，揮發(fā)性比例越高說明容易揮發(fā)的物質(zhì)含量越高，提示在空氣中存在的揮發(fā)原材料含量越高，空氣中濃度是否符合國(guó)家規(guī)定的職業(yè)接觸限值還應(yīng)當(dāng)按照國(guó)家的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行采集檢測(cè)。同樣還需注意的是一些小分子有機(jī)氣體在色譜柱上沒有保留，他們會(huì)存在一個(gè)色譜峰中，因此色譜圖上并不是真正的空氣峰，該空氣峰的比例越高說明揮發(fā)性的組分越少，因此即使是某些物質(zhì)有機(jī)溶劑比例大，可能造成的危害并不嚴(yán)重，需要綜合分析其危害性。

2.4全面提高防護(hù)水平

通過對(duì)制鞋企業(yè)現(xiàn)場(chǎng)情況調(diào)查，發(fā)現(xiàn)制鞋企業(yè)普遍存在的問題是配置的通風(fēng)排毒設(shè)施不完善，通風(fēng)設(shè)施能力不足，管理不當(dāng)，一些企業(yè)仍采取自然通風(fēng)的形式，廠房空間擁擠，布置不合理，有毒作業(yè)崗位并未得到很好的隔離，不同的有害物質(zhì)布置在一起，極易造成污染，配備個(gè)人防護(hù)用品的企業(yè)較少，警示標(biāo)識(shí)不完善。應(yīng)當(dāng)全面完善操作規(guī)程，采取有效的通風(fēng)處理，將有毒作業(yè)跟無毒作業(yè)隔離開，并在危險(xiǎn)品處設(shè)立警示牌，配備有效的個(gè)人防護(hù)用品并監(jiān)督使用，設(shè)立專職職業(yè)衛(wèi)生負(fù)責(zé)人，提高企業(yè)管理人員對(duì)鞋用膠粘劑危害的認(rèn)識(shí)，并對(duì)相關(guān)工作者進(jìn)行防護(hù)知識(shí)的教育以提高對(duì)該職業(yè)危害的防護(hù)意識(shí)。

3.總結(jié)

我國(guó)作為制鞋大國(guó)，走低端價(jià)格的競(jìng)爭(zhēng)路線為主，技術(shù)相對(duì)落后，工藝產(chǎn)能不高，導(dǎo)致作業(yè)環(huán)境惡劣，無證無照的手工制鞋作坊比比皆是，鞋用膠粘劑職業(yè)危害嚴(yán)重，監(jiān)管難度較大，本研究調(diào)查分析鞋用膠粘劑職業(yè)危害因素，通過調(diào)查發(fā)現(xiàn)我國(guó)制鞋企業(yè)職業(yè)病防范工作尚不樂觀，主要表現(xiàn)為制鞋企業(yè)職業(yè)衛(wèi)生管理制度不完善，無專職的職業(yè)衛(wèi)生管理人員，大部分企業(yè)員工對(duì)職業(yè)危害因素?zé)o防范意識(shí)，企業(yè)負(fù)責(zé)人及相關(guān)的管理者雖對(duì)鞋用膠粘劑危害有一定的認(rèn)識(shí)，但是認(rèn)識(shí)程度不深，缺乏主動(dòng)防范意識(shí)及防范相關(guān)知識(shí)，不符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的檢測(cè)情況較為普遍，對(duì)我國(guó)制鞋企業(yè)職業(yè)病防治工作極為不利。近年來隨著多起鞋用膠粘劑中毒事件的發(fā)生，給社會(huì)敲響了警鐘，關(guān)注力度不斷加強(qiáng)。因此為了避免該類事件再次發(fā)生，保障作業(yè)工人的健康，采取相應(yīng)的防范措施十分必要。需更加規(guī)范化的管理制鞋企業(yè)，有條件的應(yīng)設(shè)立自動(dòng)生產(chǎn)線，減少有毒環(huán)節(jié)的人工操作；設(shè)置通風(fēng)裝置、警示標(biāo)識(shí)等各項(xiàng)防護(hù)措施，以起到警示作用；從源頭上治理鞋用膠粘劑，避免使用有毒原材料，購(gòu)買符合國(guó)家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)的材料；合理科學(xué)的布局，使有毒作業(yè)與無毒作業(yè)場(chǎng)所分離，避免交叉污染，盡可能的減少有毒物品的接觸；開展鞋用膠粘劑職業(yè)危害的宣傳教育工作，提高企業(yè)管理者及作業(yè)工人的防范意識(shí)，并掌握相關(guān)的防范知識(shí)；定期對(duì)工作場(chǎng)所的有害因素進(jìn)行檢測(cè)，并組織企業(yè)員工健康檢查，以確保職工的健康安全，從各個(gè)方面有效減少有害物質(zhì)對(duì)工人健康的損害，以利于我國(guó)鞋業(yè)的健康安全的發(fā)展。