PVC糊樹脂技術(shù)及市場分析

黃　東，駱　雁

（新疆天業(yè)集團化工研究院，新疆石河子832000）

PVC糊樹脂技術(shù)及市場分析

黃東，駱雁

（新疆天業(yè)集團化工研究院，新疆石河子832000）

介紹了國內(nèi)PVC糊樹脂的生產(chǎn)方法，分析了中國PVC糊樹脂2015年進出口情況和下游應(yīng)用市場，并對2016年國內(nèi)PVC糊樹脂市場情況進行了展望。

PVC糊樹脂；技術(shù)；市場狀況；市場分析

1　中國PVC糊樹脂概述

2015年，中國PVC糊樹脂主要生產(chǎn)企業(yè)有17家，總產(chǎn)能133萬t/a，工藝路線主要為微懸浮法、種子乳液法和混合法3種。其中，微懸浮法PVC糊樹脂產(chǎn)能約94萬t/a，占比70.7%，種子乳液法糊樹脂產(chǎn)能約36萬t/a，占比27.1%，混合法糊樹脂產(chǎn)能只有3萬t/a。

中國PVC糊樹脂主要用于制造浸漬手套、人造革、壁紙、玩具、輸送帶、汽車內(nèi)飾、地板革、篷布革、油墨、膠黏劑等產(chǎn)品［1］。PVC糊樹脂加工工藝簡便，設(shè)備流程短且投資少，成本低，適合小企業(yè)的生產(chǎn)，因而近十年來在中國發(fā)展很快。

2　PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝

從原料路線來看，發(fā)達國家絕大多數(shù)采用乙烯法工藝路線，聚合生產(chǎn)方法有乳液種子聚合法、乳液種子連續(xù)聚合法、乳液無種子聚合法、微懸浮聚合法、種子微懸浮法、混合法等。中國糊樹脂從原料來源上，一是以電石為原料，約占總產(chǎn)量80%；二是以VCM和EDC為原料，約占總產(chǎn)量20%，聚合生產(chǎn)方法主要有微懸浮聚合法、種子乳液聚合法和混合法。

2.1微懸浮聚合法

聚合前，在釜外先將氯乙烯單體、引發(fā)劑（必須選用油溶性的引發(fā)劑）、乳化劑水溶液和無離子水等用機械均化的方法制成穩(wěn)定的乳狀（滴粒徑達到0.5～2.0 μm），然后進行聚合，聚合反應(yīng)在微液滴中進行，聚合后膠乳含量高，可以達到50%以上，用這種方法生產(chǎn)的PVC糊樹脂的流動性優(yōu)良，乳化劑用量少，樹脂的熱穩(wěn)定性較好。微懸浮法生產(chǎn)的PVC糊樹脂其初級粒子平均粒徑大，粒度呈正態(tài)分布，糊粘度低，具有比乳液法產(chǎn)品更好的耐水性和熱老化性，主要用于手套、人造革、地板卷材、輸送帶和玩具等。

2.2種子乳液法

種子乳液聚合由乳液種子聚合、膠乳聚合兩個階段組成。先將少量單體按一般乳液聚合法制得種子膠乳（100～150 nm），然后將少量種子膠乳（1%～3%），加入聚合乳液的配方中，種子膠乳微粒將被單體所溶脹并吸附水相中產(chǎn)生的自由基而引發(fā)聚合，逐步使粒子增大，最終可達1.0～2.0 μm，單體僅在已生成的乳膠粒子上聚合，而不再形成新的粒子，乳液聚合中乳化劑很重要，所用數(shù)量決定了引發(fā)劑的粒子數(shù)，且對最終的膠乳粒子的大小起主要作用［2］。特別在進行種子生成時，采用高引發(fā)速率和低濃度乳化劑進行生產(chǎn)，能使膠乳微粒尺寸分布變窄，初級粒子粒度一般都是雙峰分布，增塑糊具有假塑流動特性，適合用于高速涂裝加工，乳液法樹脂熔融溫度較高，具有瞬間成型的特點，應(yīng)用領(lǐng)域特別寬廣，特別是壁紙和發(fā)泡行業(yè)（發(fā)泡較均勻）質(zhì)量較好。

2.3混合法

混合法PVC糊樹脂生產(chǎn)工藝主要是由乳液聚合和微懸浮聚合相結(jié)合，在整個反應(yīng)過程中，先經(jīng)過乳液聚合制成種子乳膠，再將其和其他乳化劑、引發(fā)劑、各種助劑及VCM加入聚合釜進行微懸浮聚合。混合法用C16和C18混合直鏈醇與十二烷基硫酸鈉或月桂酸胺組成乳化劑形成微小乳液，聚合反應(yīng)中，引發(fā)劑采用連續(xù)滴加形式，聚合反應(yīng)主要在單體微滴中進行，所得膠乳粒徑為雙峰分布［3］，化學(xué)作用不敏感，發(fā)泡性能好，泡孔均勻，加工性能穩(wěn)定，廣泛用于人造革、地板革、墻紙等行業(yè)。該工藝國內(nèi)只有上海氯堿生產(chǎn)，而且只生產(chǎn)2個牌號。

3　國內(nèi)PVC糊樹脂發(fā)展?fàn)顩r

3.1國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能變化情況（見圖1）

圖1　2009-2015年中國PVC糊樹脂產(chǎn)能變化圖（單位，萬t）

近幾年，中國PVC糊樹脂生產(chǎn)超常規(guī)發(fā)展，成為世界上糊樹脂增長最快的國家，也是亞洲最大的糊樹脂生產(chǎn)國。2008-2009年，受世界金融危機的影響，PVC糊樹脂市場受到?jīng)_擊，國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能沒有增加，但自2009年下半年，市場需求增加，產(chǎn)品價格開始走高，同時，傳統(tǒng)粉料出現(xiàn)產(chǎn)能過剩，同質(zhì)化競爭嚴(yán)重的市場環(huán)境下，一些企業(yè)開始考慮擴建或新建裝置，國內(nèi)糊樹脂產(chǎn)能基數(shù)呈現(xiàn)不斷放大的趨勢。其中，2014年產(chǎn)能較2009年產(chǎn)能提高了一倍多。2015年，受前期裝置集中投產(chǎn)以及國內(nèi)供需關(guān)系穩(wěn)定的影響，糊樹脂產(chǎn)能增速明顯下降，產(chǎn)能首次出現(xiàn)萎縮。截止到2015年底，國內(nèi)糊樹脂總產(chǎn)能為132.7萬t，同比2014年減少1.5萬t。

3.2國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)量變化情況（見圖2）

圖2　2009-2015年國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)量及開工率變化圖（單位，萬t）

2014年P(guān)VC糊樹脂產(chǎn)能擴增至134萬t，產(chǎn)能環(huán)比大幅度增加30%以上。受主流廠家搬遷停車的影響，2015年國內(nèi)糊樹脂產(chǎn)量出現(xiàn)較為明顯的下調(diào)，這行業(yè)內(nèi)實屬首次。2015年全年，國內(nèi)糊樹脂總產(chǎn)量為76.7萬t，同比2014年減少7%。其中，天津渤天化工、中鹽華湘、沈陽化工受到搬遷影響，產(chǎn)量降幅較為明顯。另外，由于國內(nèi)糊樹脂行情持續(xù)低迷，部分廠家開工意愿不高，亦對裝置整體開工率的穩(wěn)定造成一定影響。自2010年開工率達到歷史最高為89%之后，開工率持續(xù)下降，2015年更是下降到55%，創(chuàng)歷史新低，產(chǎn)能過剩態(tài)勢越來越嚴(yán)重，閑置產(chǎn)能逐年增加，產(chǎn)品的同質(zhì)化競爭造成行業(yè)整體利潤率的大幅降低。

3.3國內(nèi)PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)情況

2015年中國PVC糊樹脂企業(yè)產(chǎn)能見表1，停產(chǎn)搬遷企業(yè)情況見表2，糊樹脂擴產(chǎn)情況見表3。

2015年退出的糊樹脂裝置，為東北高新1.5萬t閑置產(chǎn)能，對供需關(guān)系的影響較小。相比之下，2015年國內(nèi)主流糊樹脂廠家停車搬遷較為集中，對市場的影響更為深遠，全年涉及搬遷或停車的產(chǎn)能超過40萬t，市場供應(yīng)量變化明顯，成為國內(nèi)糊樹脂行情的重要影響因素。

通過近幾年的快速發(fā)展，中國國內(nèi)糊樹脂產(chǎn)能迅速擴張，產(chǎn)量亦明顯增加，大大超過了需求量的增速，價格連續(xù)下跌，逐步出現(xiàn)產(chǎn)能過剩，供需失衡的局面。但由于粉狀樹脂行業(yè)競爭的激烈，仍有部分氯堿企業(yè)規(guī)劃投建糊樹脂裝置。據(jù)統(tǒng)計，2016年，國內(nèi)擬擴建、新建糊樹脂裝置仍超過60萬t。

表1　2015年中國PVC糊樹脂企業(yè)產(chǎn)能表　　萬t

表2　2015年中國PVC糊樹脂企業(yè)搬遷停車情況表　萬t

表3　2016年中國PVC糊樹脂企業(yè)計劃擴產(chǎn)表　　萬t

4　國內(nèi)PVC糊樹脂市場運行狀況

2015年國內(nèi)糊樹脂市場走勢較為震蕩，低端價格不斷刷新，廠家盈利空間被嚴(yán)重壓縮。第四季度，隨著國內(nèi)主流廠家停車搬遷的開展，行情才出現(xiàn)回暖的跡象，但全年平均價格較2014年下跌明顯，見圖3。

第一季度：年初開局，國內(nèi)糊樹脂市場延續(xù)2014年的下跌走勢，下游加工廠商在節(jié)前備貨并不積極，節(jié)后的復(fù)產(chǎn)也相對滯后，造成本階段糊樹脂需求面嚴(yán)重萎縮。與此同時，廠家為保持較高的開工負荷，供需失衡的矛盾不斷加劇，糊樹脂行情一路下探；第二季度：由于國內(nèi)電石市場觸底反彈，價格上行，糊樹脂成本支撐力充足，市場行情震蕩回暖；第三季度：隨著原料價格自高位回落，國內(nèi)糊樹脂市場供需失衡的矛盾逐步凸顯，并將糊樹脂行情壓至低位，價格在成本線附近震蕩徘徊；第四季度：隨著國內(nèi)主流廠家停車或限產(chǎn)，糊樹脂市場供應(yīng)量萎縮明顯，供需失衡的矛盾局面逐步緩解，企業(yè)外銷出貨報價緩慢提漲，支撐消費地市場行情震蕩走高。

圖3　2015年中國PVC糊樹脂市場價格走勢圖（單位，元/t）

5　國內(nèi)PVC糊樹脂進出口情況

2009-2015年，中國PVC糊樹脂進口情況變化圖見圖4，進口量及價格變化情況圖見圖5，出品量及價格變化圖見圖6。

圖4　2009-2015年國內(nèi)PVC糊樹脂進口變化圖（單位，萬t）

雖然國內(nèi)糊樹脂產(chǎn)業(yè)已出現(xiàn)明顯的產(chǎn)能過剩，但由于下游加工企業(yè)對特種牌號的需求或原料標(biāo)準(zhǔn)認證的要求，國內(nèi)PVC糊樹脂消費市場的相當(dāng)份額被國外供應(yīng)商占領(lǐng)，其中，以進口PVC糊樹脂手套料產(chǎn)品最多。每年有十幾萬噸的PVC糊樹脂原料進口。2010年以前，國內(nèi)糊樹脂企業(yè)基本以生產(chǎn)皮革料為主，手套料生產(chǎn)企業(yè)較少，高端手套料產(chǎn)品更是數(shù)量有限，因此糊樹脂手套料基本以進口為主。2010年以后，國內(nèi)糊樹脂手套料新裝置陸續(xù)投產(chǎn)，新產(chǎn)品陸續(xù)投放市場，產(chǎn)品質(zhì)量的不斷提升，下游行業(yè)對進口市場依賴性逐漸減弱，2015年，中國PVC糊樹脂進口數(shù)量延續(xù)萎縮之勢?，F(xiàn)階段，中國糊樹脂主要進口：日本鐘淵、東曹公司、韓國韓華公司、LG公司、臺灣臺塑等。中國糊樹脂出口廠家包括：天津渤天、上海氯堿和沈陽化工。出口國家主要以俄羅斯、韓國、肯尼亞，出口數(shù)量有限，價格方面偏低，出口形式單一，基本以一般貿(mào)易為主。

圖5　2015年國內(nèi)PVC糊樹脂進口量及價格變化圖（單位t，美元/t）

圖6　2015年國內(nèi)PVC糊樹脂出口量及價格變化圖（單位，t，美元/t）

6　國內(nèi)PVC糊樹脂下游市場分析

2009-2015年中國國內(nèi)PVC糊樹脂表觀消費量見表4、2015年中國國內(nèi)PVC糊樹脂下游消費比例構(gòu)成圖見圖7。

表4　2009-2015年中國PVC糊樹脂表觀消費量　萬t

圖7　2015年中國PVC糊樹脂下游消費比例構(gòu)成

中國PVC糊樹脂主要用于制造浸漬手套、人造革、壁紙、玩具、輸送帶、汽車內(nèi)飾、地板革、篷布革、油墨、涂料、膠黏劑等產(chǎn)品。特別是在汽車、建筑、電子和涂料等方面，具有積極而現(xiàn)實的意義。在手套制品方面，PVC糊樹脂浸漬手套主要集中在河北、山東以及江浙一帶，多以普通的勞保手套為主，高級醫(yī)用手套較少。手套終端下游需求增長速度遠低于10%，目前中國手套生產(chǎn)線共有一千兩百多條，但實際開工的生產(chǎn)線已不足700條，手套料用量23萬t，其中，進口手套料8.8萬t，占38.3%。國內(nèi)比較大的生產(chǎn)企業(yè)有山東藍帆塑膠、石家莊鴻銳、上海金寶山塑膠等，其中，山東藍帆塑膠是最大的企業(yè)，主要生產(chǎn)醫(yī)療用PVC手套，屬于一次性手套高端產(chǎn)品，利潤較高。目前，該公司PVC手套產(chǎn)品90%以上出口歐美等發(fā)達地區(qū)，目前生產(chǎn)線已達到137條［4］。人造革方面，目前，皮革料市場主要集中在江浙地區(qū)，占了全國半數(shù)以上的需求量，其他主要集中在廣東、福建等地，近年來，聚氨酯逐步替代了PVC糊樹脂制人造革擠占了PVC糊樹脂用人造革的市場，使得PVC糊樹脂用量在人造革應(yīng)用領(lǐng)域逐步下降。在壁紙方面，壁紙市場正在不斷擴大。在全球壁紙消費中，中國和北美壁紙需求增幅最大，同比增長20%，但中國人均消費壁紙僅為0.3m2，而日本則為5.4 m2，未來PVC糊樹脂壁紙市場發(fā)展?jié)摿薮蟆?015年國內(nèi)壁紙用PVC糊樹脂消費量接近9.5萬t，是國內(nèi)PVC糊樹脂用量增長幅度最大的市場之一。中國玩具產(chǎn)業(yè)起步早、使用糊樹脂技術(shù)較為成熟，已形成較完整的產(chǎn)業(yè)鏈。但近期宏觀政策調(diào)整和國內(nèi)外經(jīng)濟環(huán)境趨緊相互疊加，使玩具產(chǎn)業(yè)面臨前所未有的挑戰(zhàn)。輸送帶是PVC糊樹脂一個新興的應(yīng)用領(lǐng)域，PVC糊樹脂在輸送帶方面的應(yīng)用有大幅度增長態(tài)勢，近年來發(fā)展很快。早期的輸送帶多為橡膠輸送帶。由于橡膠價格長期處于高位，加上生產(chǎn)工藝較為復(fù)雜（橡膠需硫化），近幾年已逐步被PVC輸送帶所取代。在能源日趨緊張的今天，在今后相當(dāng)長的時期內(nèi)煤礦行業(yè)仍將是熱點行業(yè)，特別是阻燃輸送帶，產(chǎn)量約占輸送帶總產(chǎn)量的33%，糊樹脂有很大的技術(shù)和成本優(yōu)勢。目前，主要生產(chǎn)集中地多在山東、山西、河北、河南以及安徽等地。汽車內(nèi)飾方面，由于汽車國產(chǎn)化進程的加速。在車門蒙皮、儀表盤蒙皮、車內(nèi)地墊等方面，PVC糊樹脂的用量也呈逐年上升的趨勢，是今后PVC糊樹脂應(yīng)用的一個重點領(lǐng)域。國內(nèi)汽車內(nèi)飾的主要生產(chǎn)地區(qū)為江蘇、廣東等［5］。

7　2016年國內(nèi)PVC糊樹脂市場分析

2016年中國國內(nèi)PVC糊樹脂價格走勢圖見圖8。

進入到2016年，PVC糊樹脂市場依舊萎靡，一直在2015年底的低價6 800元/t左右徘徊。2016年后，糊樹脂市場價格開始上漲，但上漲幅度不大。但進入到3月之后，受天津渤天化工PVC糊樹脂裝置停車的影響，以及前期郴州華湘的停車，國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能銳減約30萬t。隨著主要市場產(chǎn)量的減少，國內(nèi)PVC糊樹脂供應(yīng)顯現(xiàn)緊張態(tài)勢，市場價格連續(xù)幾連漲。截止2016年4月上旬，短短1個月，PVC糊樹脂價格累計漲幅達1000元/t。目前，手套料送到價達8 100元/t左右，皮革料價格至8 200元/t左右。短期內(nèi)PVC糊樹脂仍處于供不應(yīng)求狀態(tài)，價格繼續(xù)上漲。眾利好刺激下，國內(nèi)糊樹脂企業(yè)一片沸騰，前期開工不足的生產(chǎn)企業(yè)加大馬力，提高開工率，提高生產(chǎn)數(shù)量。加之，2016年前3月糊樹脂進口量也略有增加，對平衡PVC糊樹脂市場供應(yīng)量形成一定哄漲氛圍。隨著2016年國內(nèi)新常態(tài)的穩(wěn)步前進，國內(nèi)PVC糊樹脂市場將進一步趨于好轉(zhuǎn)。

8　結(jié)語

與國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)業(yè)規(guī)模的發(fā)展速度相比，國內(nèi)PVC糊樹脂下游需求量的增長相對滯后，需求年均增長率在10%上下波動，2015年國內(nèi)PVC糊樹脂產(chǎn)能、產(chǎn)量、消費量出現(xiàn)同步回落，全行業(yè)整體開工率亦降至低位，PVC糊樹脂行業(yè)從高速發(fā)展模式進入到震蕩洗牌階段。因此，國內(nèi)PVC糊樹脂生產(chǎn)企業(yè)只有提高PVC糊樹脂產(chǎn)品質(zhì)量、加大高檔PVC糊樹脂的研發(fā)力度、拓寬PVC糊樹脂應(yīng)用領(lǐng)域和應(yīng)用范圍，才能在未來的市場中占有一席之地。

［1］于蘭.2014年國內(nèi)PVC糊樹脂發(fā)展情況分析.中國氯堿，2014 （11）：25～27.

［2］李翰，陳浩.PVC糊樹脂工藝和市場分析.精細與專用化學(xué)品，2013，21（1）：17～19.

［3］赫飛.混合法PVC糊樹脂聚合反應(yīng)機制研究.聚氯乙烯，2011，39 （3）：22～24.

［4］陳立春.國內(nèi)PVC糊樹脂發(fā)展概況.聚氯乙烯，2015，43（6）：6～9.

［5］梁偉，張和平.PVC糊樹脂在下游行業(yè)中的應(yīng)用.聚氯乙烯，2012，40（7）：23～27.

Domestic technique and market analysis of PVC paste resin

HUANG Dong，LUO Yan
（Xinjiang Tianye Group Chemical Research Institute，Shihezi 832000，China）

The production methods and development situation of PVC paste resin and its operation conditions in 2015 were introduced.On the basis of these，the import&export of the paste resin and its application market was analyzed.And the domestic market prospect of this resin in 2016 is reviewed.

PVC paste resin；technique；market situation；market analysis

TQ325.3

B

1009-1785（2016）07-0015-05

2016-04-19