珍珠粉與珍珠層粉微量元素的對(duì)比研究

蒲月華，何錦鋒，高振聲，曾明，廖斌，童銀洪，*（.廣東海洋大學(xué)珍珠研究所，廣東湛江5405；.北海市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，廣西北海536000）

珍珠粉與珍珠層粉微量元素的對(duì)比研究

蒲月華1，何錦鋒2，高振聲1，曾明2，廖斌2，童銀洪1，*
（1.廣東海洋大學(xué)珍珠研究所，廣東湛江524025；2.北海市產(chǎn)品質(zhì)量檢驗(yàn)所，廣西北海536000）

采用電感耦合等離子質(zhì)譜儀對(duì)30批珍珠粉與珍珠層粉的微量元素進(jìn)行測(cè)定，探討珍珠粉與珍珠層粉中微量元素的特征差異。結(jié)果表明：海水珍珠粉和海水珍珠層粉中富集Na、Sr、K、Mg、B元素，而淡水珍珠粉和淡水珍珠粉層中富集Mn、Ba、Fe、Cr元素；淡水珍珠粉中Fe、K元素的含量高，淡水珍珠層粉中Mg、Cr元素的含量較高；海水珍珠粉和海水珍珠層粉之間無明顯差異。

珍珠粉；珍珠層粉；微量元素

珍珠粉的使用在中國(guó)已有2 000多年的歷史，無論是在藥用方面還是美容方面都具有其優(yōu)良的功效，自古以來就是名貴中藥，具有安神定驚、明目消翳、解毒生肌、潤(rùn)膚祛斑之功效［1］。珍珠粉是將珍珠母貝形成的珍珠經(jīng)粉碎磨細(xì)而成的粉狀物，可分為兩類：淡水珍珠粉和海水珍珠粉。珍珠層粉則是取自珍珠母貝貝殼的珍珠層經(jīng)粉碎磨細(xì)而成的粉狀物，同樣可分為淡水珍珠層粉和海水珍珠層粉。珍珠粉與珍珠層粉都是由珍珠分泌細(xì)胞分泌而成，其成分具有一致性，除含有95%左右的碳酸鈣和5%左右的有機(jī)質(zhì)組成外［2］，還含有30多種常量和微量元素。醫(yī)學(xué)界認(rèn)為其中人體不可或缺的就有Fe、Cu、Zn、Cr、Mn、Co、Se、Ni、Mo、Ge、Sn、Sr、V、I、F等達(dá)15種之多，相當(dāng)一部分是人體缺乏而需要補(bǔ)充的礦物元素［3］。研究表明，微量元素的種類與含量的不同直接影響珍珠的治病、美容、保健等功效，以及珍珠的成色、質(zhì)量［4-6］。但是，由于珍珠母貝生長(zhǎng)水域不同、母貝種類不同及同種類個(gè)體差異，導(dǎo)致珍珠中的微量元素有所不同。目前，學(xué)者已對(duì)海水養(yǎng)殖珍珠與淡水養(yǎng)殖珍珠微量元素的特征差異有所研究，而且根據(jù)微量元素差異特征可鑒別珍珠種類與來源，這種差異與其生長(zhǎng)環(huán)境密切相關(guān)［7-8］。但這些研究的樣品來源比較單一，并且未對(duì)珍珠粉與珍珠層粉之間進(jìn)行對(duì)比研究。限于測(cè)試技術(shù)及分析方法，測(cè)出的微量元素種類相當(dāng)有限。電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP-MS）具有檢測(cè)能力高、速度快等優(yōu)點(diǎn)，可同時(shí)測(cè)試多種痕量及超痕量元素［9］。本研究中收集了我國(guó)各地珍珠主產(chǎn)區(qū)的珍珠母貝與其培育的珍珠樣品30批，分別制得珍珠粉及其珍珠層粉，采用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀對(duì)其30多種微量元素的含量進(jìn)行了測(cè)定，以期為珍珠粉與珍珠層粉的鑒定提供一種有效方法以及為其進(jìn)一步開發(fā)利用提供參考。

1　材料與方法

1.1材料

收集我國(guó)各地珍珠主產(chǎn)區(qū)不同種類的珍珠母貝與其培育的珍珠，共30批樣品，其樣品的產(chǎn)地和名稱見表1。

表1　不同種類珍珠母貝珍珠層與珍珠樣品Table 1　The samples of different kinds of pearl nacre and pearl

1.2儀器

X Series 2 ICP-MS電感耦合等離子質(zhì)譜儀：美國(guó)Thermo Fisher公司；FW80微型高速萬能式樣粉碎機(jī)：北京市永光明醫(yī)療儀器廠；AUY120電子天平：日本島津；瑪瑙研缽。

1.3方法

1.3.1樣品制備

珍珠粉，采用FW80微型高速萬能式樣粉碎機(jī)粉碎后，瑪瑙研缽中研磨；珍珠層粉，挑選珍珠母貝貝殼珍珠層內(nèi)層面光滑平整，殼體均勻、珍珠層較厚的樣品，用刀片刮取珍珠層。28號(hào)樣品廣西某品牌海水珍珠末是由海水珍珠的珍珠層制成。

1.3.2樣品前處理

1）稱樣1 g于微波消解罐，加0.05 mL正辛酸，6.0 mL硝酸，1.0 mL 30%過氧化氫，1.0 mL超純水，靜止12 h慢消解。封管裝入儀器微波消解。

2）根據(jù)樣品組成設(shè)定微波程序：設(shè)定5 min使溫度由室溫上升到120℃，停留5 min，再設(shè)定5 min時(shí)間由120℃上升到190℃，停留15 min，最后設(shè)定冷卻時(shí)間為20 min，微波結(jié)束。

3）待溫度降到50℃以下，開罐，轉(zhuǎn)移消解溶液到50.0 mL的容量瓶中，加1.0 mL 10.0 μg/mL的Au溶液，定容至刻度。

4）根據(jù)各種元素的含量配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液梯度及相應(yīng)的稀釋或濃縮倍數(shù)，溶液供ICP-MS測(cè)定。

1.3.3測(cè)定條件

按表2儀器參數(shù)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液中各元素的含量。

表2　X Series 2 ICP-MS儀器參數(shù)Table 2　Instrument parameters of X Series 2 ICP-MS

2　結(jié)果與討論

經(jīng)試驗(yàn)測(cè)得各樣品中微量元素的種類及其含量，見表3。

由表3可以看出：海水珍珠粉和海水珍珠層粉中微量元素的種類比淡水珍珠粉和淡水珍珠層粉中多，海水珍珠粉和海水珍珠層粉中Na、Sr、K、Mg、B元素的含量相對(duì)較高，少數(shù)珍珠粉中檢出La元素，Mn、Ba元素幾乎無檢出；淡水珍珠粉和淡水珍珠層粉中Mn、Ba、Fe、Cr元素的含量相對(duì)較高，特別是Mn的含量（高于18 mg/kg），是海水珍珠粉和海水珍珠層粉中Mn的含量（低于2 mg/kg）的10倍以上，可作為海水珍珠粉和海水珍珠層粉，淡水珍珠粉和淡水珍珠層粉的鑒定依據(jù)。此特征可能與其生長(zhǎng)水環(huán)境有關(guān)，海水珍珠多生長(zhǎng)在淺?；蚝持校L(zhǎng)的海水水域富集Na、Sr、K、Mg、B等微量元素［7，10］；據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道［11-12］，海水中Mn的含量為0.1 μg/L～5 μg/L，地面水Mn的含量為1 μg/L～500 μg/L，因此海水環(huán)境中的Mn含量相對(duì)淡水中Mn含量低，可能是海水珍珠粉和海水珍珠層粉Mn含量較低的重要原因之一。

表3　珍珠粉與珍珠層粉中微量元素的種類及含量Table 3　The type and content of trace elements in pearl powder and pearl layer powder

淡水珍珠粉中Fe、K元素的含量高于其珍珠層粉，而淡水珍珠層粉中Mg、Cr元素的含量高于其珍珠粉，可將兩者區(qū)分開。珍珠是由珍珠貝體內(nèi)珍珠囊的一種分泌物形成，而貝殼珍珠層則是由外套膜細(xì)胞分泌形成，珍珠囊與外套膜組織對(duì)微量元素富集的不同，可能就造成淡水珍珠粉與淡水珍珠層粉中微量元素的差異。

海水珍珠粉和海水珍珠層粉中微量元素之間無明顯差異。由于海水珍珠的珍珠層較薄、原料有限，造成開發(fā)利用的局限性大、成本高，而海水珍珠母貝貝殼的原料豐富，一直以來未得到合理利用，造成資源浪費(fèi)及環(huán)境污染嚴(yán)重。本文的研究結(jié)果可為開發(fā)海水珍珠母貝貝殼制得珍珠層粉提供參考，為海水珍珠層粉利用提供更大空間。

3　結(jié)論

1）海水珍珠粉和海水珍珠層粉、淡水珍珠粉和淡水珍珠層粉中均含有豐富的微量元素，其微量元素的組合及其相對(duì)含量有一定的差別。

2）海水珍珠粉和海水珍珠層粉中富集Na、Sr、K、Mg、B元素，而淡水珍珠粉和淡水珍珠層粉中富集Mn、Ba、Fe、Cr元素。

3）淡水珍珠粉中Fe、K元素的含量高，淡水珍珠層粉中Mg、Cr元素的含量較高。

4）海水珍珠粉和海水珍珠層粉之間無明顯差異。

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Study on the Characteristics of Trace Elements in Pearl Powder and Pearl Layer Powder

PU Yue-hua1，HE Jin-feng2，GAO Zhen-sheng1，ZENG Ming2，LIAO Bin2，TONG Yin-hong1，*
（1.Pearl Research Institute of Guangdong Ocean University，Zhanjiang 524025，Guangdong，China；2.Beihai Products Quality Inspection Institute，Beihai 536000，Guangxi，China）

30 kinds of pearl powder and pearl layer powder were determinated by inductively coupled plasma mass spectrometer（ICP-MS）to investigate the different characteristics of trace elements in pearl powder and pearl layer powder．The results indicated that：（1）Seawater pearl powder and pearl layer powder had comparatively abundant Na，Sr，K，Mg and B，whereas freshwater pearl powder and pearl layer powder contained relatively rich Mn，Ba，F(xiàn)e and Cr.（2）Fe and K were of relative enrichment in pearl powder and Mg and Ca were of relative enrichment in pearl layer powder.（3）The content of trace elements was no significant between seawater pearl powder and its pearl layer powder.

pearl powder；pearl layer powder；trace element

2015-09-01

國(guó)家質(zhì)檢總局科技計(jì)劃項(xiàng)目（2009QK386；2011QK337）；廣東省農(nóng)業(yè)科技成果轉(zhuǎn)化資金項(xiàng)目（2012NL004）

蒲月華（1986—），女（漢），助理工程師，碩士，研究方向：珍珠加工。

童銀洪（1966—），男，教授級(jí)高級(jí)工程師，博士，研究方向：珍珠加工及標(biāo)準(zhǔn)化。