曲洪俊 蔡明明 劉永國 張德良
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鑫匯公司濕法冶金工藝改進(jìn)
曲洪俊蔡明明劉永國張德良
山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司
曲洪俊,男,本科,山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司氰冶車間主任助理。
行業(yè)曲線
本文針對(duì)金泥濕法冶煉的工藝流程,提出在氯酸鈉與鹽酸的反應(yīng)中先加入氯酸鈉的生產(chǎn)操作方式的觀點(diǎn)。在濕法冶煉行業(yè)起到創(chuàng)新帶頭作用。
投入生產(chǎn)后,大幅度降低了員工的勞動(dòng)強(qiáng)度,加快了黃金生產(chǎn)速度,能夠更加適應(yīng)當(dāng)前黃金價(jià)格波動(dòng)較大的市場(chǎng)情況。
為提高山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司濕法冶金效率及速度,通過小型試驗(yàn)及化學(xué)理論分析,探討氧化藥劑的使用方式對(duì)工藝流程的影響,進(jìn)而進(jìn)行工業(yè)試驗(yàn)。結(jié)果表明,促進(jìn)反應(yīng)中二氧化氯的生成,可以有效提高冶金回收率并減少操作時(shí)間。
山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司是山東黃金集團(tuán)青島有限公司下屬的支柱企業(yè),其中氰冶車間建于2003年,目前處理能力為100t/d,冶煉室使用濕法冶煉工藝,每月處理金泥800~1000kg,生產(chǎn)時(shí)間集中,冶煉工工作期間的勞動(dòng)強(qiáng)度大,我們?yōu)榻档蛦T工勞動(dòng)強(qiáng)度,增加工作效率,進(jìn)行了一系列對(duì)冶煉工藝改進(jìn)的工作。
1、冶煉工藝流程:山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司氰冶車間采用浮選金精礦再磨——氰化浸出洗滌——貴液鋅粉置換的工藝流程獲得氰化金泥。金泥的主要成分為:金、銀、銅、鉛、鋅,其它為雜質(zhì)。
表1 山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司金泥成分
冶煉生產(chǎn)的工藝流程如下:
2、冶煉操作流程:
一直以來,冶煉工在“氯浸”的操作過程中,都是先向反應(yīng)釜中加入30%工業(yè)鹽酸,之后根據(jù)金泥重量及置換柜存金進(jìn)行計(jì)算,定量加入氯酸鈉,使金泥進(jìn)行溶解,在此過程中加入一定量的工業(yè)氯化鈉作為電解質(zhì)溶液。在該操作過程中,由于反應(yīng)需要加熱,伴隨氯氣的產(chǎn)生,使得反應(yīng)釜的液位迅速上升,極易產(chǎn)生冒槽,打斷正常的工藝流程??紤]到鑫匯公司的生產(chǎn)現(xiàn)狀,及氯元素的特殊性質(zhì),我們決定對(duì)氯浸流程進(jìn)行改造。
1.氯浸流程原理:
圖1 山東黃金礦業(yè)(鑫匯)有限公司冶煉工業(yè)流程圖
氯浸流程的原料是金泥經(jīng)過鹽酸處理之后的固體產(chǎn)物,以金、銀、銅為主,含有少量的鉛。經(jīng)強(qiáng)氧化劑氧化后,使金溶于水中,在酸性條件下,以氯金酸的形式存在,以便于與銀、銅兩種金屬分離。
2.強(qiáng)氧化劑的化學(xué)性質(zhì):
在此過程中,強(qiáng)氧化劑的氧化能力決定了反應(yīng)的速度與效果。而氯酸鈉與鹽酸的反應(yīng),正是工業(yè)制備二氧化氯消毒劑的反應(yīng),其反應(yīng)方程式為:
由此反應(yīng)產(chǎn)生的強(qiáng)氧化劑為二氧化氯和氯氣,均為可以參與氧化金的有效氧化劑,但二者比較,二氧化氯的效果明顯強(qiáng)過氯氣。二氧化氯的有效氯是氯氣的2.63倍,氧化電極電位也高于氯氣。
表2 兩種強(qiáng)氧化劑的部分物化性質(zhì)對(duì)比
3.鹽酸與氯酸鈉的反應(yīng)為不可逆反應(yīng),原理上看似可以完全反應(yīng),但實(shí)際上該反應(yīng)的進(jìn)行程度和反應(yīng)液中的鹽酸濃度關(guān)系密切。高濃度的鹽酸和反應(yīng)液中鹽酸濃度太低,都不利于反應(yīng)進(jìn)行。
4.改進(jìn)方向:
由于氯酸鈉與鹽酸在溶液中有可能進(jìn)行下面幾個(gè)反應(yīng):
二氧化氯在溶液中與水的反應(yīng):
在這幾個(gè)反應(yīng)中,除氯氣與水反應(yīng)外,有效氯均有一定損失,如果在金泥的浸出反應(yīng)中發(fā)生了以上幾個(gè)副反應(yīng),則會(huì)降低浸出效率。因此,我們可以初步得出以下試驗(yàn)條件:
1.溶液的濃度不易太低,即水不能加的太多,否則強(qiáng)氧化劑會(huì)與水進(jìn)行反應(yīng),損失一定的有效氯。
2.用于氧化金的強(qiáng)氧化劑的存在形式為氣體或氣體的水溶液,而金泥以固體形態(tài)沉在溶液底部,減少強(qiáng)氧化劑以氣體形式放出可以減少有效氯的損失。
3.在氯酸鈉與鹽酸的歸中反應(yīng)中,理論上全部生成二氧化氯一種產(chǎn)物是不現(xiàn)實(shí)的,但提高氯酸鈉的濃度應(yīng)當(dāng)會(huì)使二氧化氯產(chǎn)生的更多,減少氯氣的產(chǎn)生。
4.反應(yīng)中應(yīng)保證溶液為酸性,即鹽酸需過量。否則氯酸鈉過量反應(yīng)后溶液趨于中性甚至堿性,不利于反應(yīng)進(jìn)行。
確定試驗(yàn)方向后,我們?cè)趯?shí)驗(yàn)室里進(jìn)行了小型試驗(yàn)進(jìn)行以上結(jié)果及結(jié)論的驗(yàn)證和對(duì)比。
1.試驗(yàn)操作:
(1)取用10g預(yù)浸后的金泥,放置在燒杯中,先加入30%工業(yè)鹽酸,加熱至90 ℃左右,再向燒杯中滴加飽和氯酸鈉溶液,并觀察現(xiàn)象(鹽酸過量,氯酸鈉略微過量),至金泥反應(yīng)結(jié)束為止。
(2)取用10g預(yù)浸后的金泥,放置在燒杯中,先加入飽和氯酸鈉溶液,加熱至90 ℃左右,再逐滴向燒杯中加入30%工業(yè)鹽酸,并觀察現(xiàn)象(鹽酸過量,氯酸鈉略微過量),至金泥反應(yīng)結(jié)束為止。
2.試驗(yàn)現(xiàn)象:
(1)號(hào)試驗(yàn)中,隨著飽和氯酸鈉溶液的加入,產(chǎn)生大量氣泡,金泥隨之溶解,金泥反應(yīng)結(jié)束時(shí)間約為1.5小時(shí)。
(2)號(hào)試驗(yàn)中,隨著鹽酸的加入,溶液逐漸變?yōu)辄S綠色,而金泥沒有明顯變化;繼續(xù)加入鹽酸至某一個(gè)時(shí)刻,有氣泡產(chǎn)生,金泥也開始迅速溶解,金泥反應(yīng)結(jié)束時(shí)間約為1小時(shí)。
由試驗(yàn)現(xiàn)象得出以下結(jié)論:
1.(1)號(hào)試驗(yàn)中產(chǎn)生大量氣泡,與實(shí)際冶煉生產(chǎn)中液位上升、液體冒槽相吻合。
2.(2)號(hào)試驗(yàn)初期反應(yīng)生成的黃綠色液體應(yīng)為二氧化氯、氯氣的水溶液,在未達(dá)到條件的情況下,無法使金泥溶解。由于繼續(xù)添加鹽酸可使反應(yīng)發(fā)生,得出條件可能為①二氧化氯與氯氣未達(dá)到在水溶液中的溶解度;②酸性未達(dá)到反應(yīng)條件。
3.(2)號(hào)試驗(yàn)中氣泡產(chǎn)生速度慢,金泥溶解速度較快,符合我們對(duì)工藝改進(jìn)的期望。
實(shí)驗(yàn)室的結(jié)果符合我們的期望,于是我們?cè)趯?shí)際生產(chǎn)中進(jìn)行了工業(yè)試驗(yàn)。由于冶煉生產(chǎn)時(shí)間短、任務(wù)重,若貧液品位過高或成品金成色過低還需重新浸出,為避免實(shí)際操作中耽誤生產(chǎn),采取折中的操作方式。即依舊按照之前的方法先添加鹽酸,但只加入一半,再將飽和氯酸鈉溶液加入,最后補(bǔ)加鹽酸。該種操作方式下,杜絕了反應(yīng)釜的冒槽現(xiàn)象,浸出時(shí)間也由4-5小時(shí)降低為2-3小時(shí)。由于試驗(yàn)室中樣品金泥的完全溶解時(shí)間為1小時(shí)左右,我們認(rèn)為該過程應(yīng)該還有提速的潛力,浸出時(shí)間較長的原因應(yīng)與浸出過程中強(qiáng)氧化劑的濃度有關(guān)。
經(jīng)過實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)與實(shí)際生產(chǎn)中的操作情況,我們可以確定,在不整體改變冶煉工藝的前提下,在金泥的氯浸過程中,先加入氯酸鈉有利于強(qiáng)氧化劑二氧化氯的生成,并促進(jìn)了金泥浸出反應(yīng)的效率,縮短了反應(yīng)時(shí)間,降低了冶煉工的工作強(qiáng)度,減少了安全生產(chǎn)隱患,提高了冶煉生產(chǎn)效率。
DOI:10.3969/j.issn.1001- 8972.2016.13.048