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    橡膠制品應(yīng)對環(huán)保法規(guī)

    2016-07-27 02:46:10謝忠麟
    橡膠工業(yè) 2016年9期
    關(guān)鍵詞:氯化石蠟二苯醚橡膠制品

    謝忠麟

    (北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計(jì)院,北京 100143)

    近20多年來,由于不斷推出和更新各種環(huán)保法規(guī),使橡膠制品生產(chǎn)行業(yè)面臨很大壓力,需要不斷調(diào)整配方設(shè)計(jì)和原材料選用原則以及增加測試監(jiān)控手段,以滿足環(huán)保法規(guī)的要求。在諸多環(huán)保法規(guī)中,歐盟的法規(guī)最多,也最嚴(yán)格。我國橡膠助劑行業(yè)在綠色環(huán)保助劑研制和生產(chǎn)方面有長足的進(jìn)展,為橡膠制品企業(yè)提供了很大幫助,不過與國際先進(jìn)水平尚有一定差距。本文介紹與橡膠制品有關(guān)的重要環(huán)保法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)以及如何應(yīng)對重點(diǎn)限禁物質(zhì)。

    1 重要環(huán)保法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)

    新近與橡膠制品有關(guān)的重要環(huán)保法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)簡介如下。

    (1)(EC)1272/2008[1],歐盟物質(zhì)和混合物分類、標(biāo)記和包裝的法規(guī),簡稱CLP,頒布時(shí)間2008-12-16,對3 365種物質(zhì)和混合物的危險(xiǎn)性-致癌性、致基因突變性和生殖毒性(致畸)分類、分級,通過修訂和廢止67/548/EEC和1999/45/EC指令、修訂(EC)No.1907/2006法規(guī)而成。

    (2)2000/53/EC[2],歐盟廢棄車輛指令,簡稱ELV,頒布時(shí)間2000-09-18。

    (3)2002/525/EC[3],通 過 修 訂2000/53/EC形成。

    (4)GB/T 30512—2014[4],中國汽車禁用物質(zhì)要求,頒布時(shí)間2014-02-19,限制Pb、Hg、Cr(Ⅵ)、Cd、多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴二苯醚(PBDE)。

    (5)2011/65/EU[5],歐盟在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)的指令,簡稱RoHS,頒布時(shí) 間2011-06-08,限 制Pb、Hg、Cr(Ⅵ)、Cd、PBB和PBDE,是由前一RoHS指令(2002/95/EC)的改寫。

    (6)(EU)2015/863[6],頒布時(shí)間2015-03-31,通過2011/65/EU指令的修訂形成,增加了6種鄰苯二甲酸酯。

    (7)GB/T 26572—2011[7],中國電子電器產(chǎn)品中限用物質(zhì),頒布時(shí)間2011-05-12,限制Pb、Hg、Cr(Ⅵ)、Cd、PBB和PBDE。

    (8)76/769/EEC[8],歐盟限制銷售和使用某些有害物質(zhì)和配制品的指令(共141種),頒布時(shí)間1976-07-27,于2009-06-01廢止,被REACH法規(guī)附錄17取代。

    (9)1907/2006(EC)[9],歐盟關(guān)于化學(xué)品注冊、評估、授權(quán)和限制的法規(guī),簡稱REACH法規(guī),頒布時(shí)間2006-12-18,附錄17為《對某些危險(xiǎn)物質(zhì)、配制品和物品制造、投放市場和使用的限制》(共52類物質(zhì))。附錄1和2為1類和2類致癌物質(zhì),附錄3和4為致基因突變物質(zhì),附錄5和6為生殖毒性(致畸)物質(zhì)。附錄8為22種禁限可分解芳香胺的偶氮染料。

    (10)(EC)No.552/2009[10],頒布時(shí)間2009-06-22,通過修訂REACH法規(guī)附錄17形成,將52類增加至58類,將“配制品”改為“混合物”。

    (11)REACH Candidate List[11],簡稱SVHC清單,頒布時(shí)間2008-10-28至2015-12-17,是由歐洲化學(xué)品管理局(ECHA)分批陸續(xù)公布的候選高度關(guān)注物質(zhì),頒布14批,共168項(xiàng),以后還要繼續(xù)公布。SVHC確定標(biāo)準(zhǔn)為:a.CLP法規(guī)中分類為1類和2類致癌、基因突變及生殖毒性物質(zhì);b.REACH法規(guī)附錄13確定的持久、生物積累、有毒物質(zhì)(PBT)和強(qiáng)持久強(qiáng)生物積累物質(zhì)(vPvB);c.其他有實(shí)際案例證明對人類及環(huán)境有害的物質(zhì)。

    (12)化審法[12],簡稱CSCL(Chemical Substance Control Law),頒布時(shí)間2009-05-20,是1973年版《化審法》的第3次(最新)修正版,有害物質(zhì)從354種增加至462種。

    (13)VDA 232-101[13],德國汽車工業(yè)聯(lián)合會(huì)(VDA)《全球汽車申報(bào)物質(zhì)清單》,簡稱GADSL,頒布時(shí)間2008-02,禁限的申報(bào)物質(zhì)共計(jì)111類。

    (14)TRGS 905[14],德國有害物質(zhì)技術(shù)規(guī)范《致癌、誘變或生殖毒性物質(zhì)清單》,頒布時(shí)間2014-03,共128種。

    (15)2005/69/EC[15],限制填充油和輪胎中的多環(huán)芳烴(PAHs),簡稱PAHs指令,頒布時(shí)間2005-11-16,通過76/769/EEC指令的第27次修訂形成。

    (16)(EU)No.1272/2013[16],頒布時(shí)間2013-12-06,將8種PAHs的限制擴(kuò)展到能長期或短期重復(fù)接觸皮膚或口腔的產(chǎn)品,通過REACH法規(guī)附錄17第50條的修訂形成。

    (17)ZEK 01.4-08[17],GS認(rèn) 證 中 對PAHs評估要求,頒布時(shí)間2011-11-29,共3類產(chǎn)品的18種PAHs。GS(Geprufte Sicherheit,安全性已認(rèn)證)是德國安全性認(rèn)證標(biāo)志,于2015-06-30失效,被AfPS GS 2014:01替代。

    (18)AfPS GS 2014:01[18],AfPS(德國產(chǎn)品安全委員會(huì))頒布的GS認(rèn)證中對PAHs評估要求的新標(biāo)準(zhǔn),頒布時(shí)間2014-08-04,比ZEK 01.4-08嚴(yán)得多,于2015-07-01實(shí)施。

    (19)TRGS 552:2007[19],德國有害物質(zhì)技術(shù)規(guī)范《N-亞硝胺》,頒布時(shí)間2007-03,共12種N-亞硝胺。

    (20)EN 12868:1999[20],兒童橡膠奶嘴的N-亞硝胺和N-亞硝基物質(zhì)測定方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn)),頒布時(shí)間1999-08-21,共11種。

    (21)EN 71-12:2013[21],兒童彈性體玩具的N-亞硝胺和N-亞硝基物質(zhì)測定方法(歐洲標(biāo)準(zhǔn)),頒布時(shí)間2013-06,共13種。

    (22)TRGS 614[22],德國有害物質(zhì)技術(shù)規(guī)范《對使用可能分解致癌芳香胺的偶氮染料的限制》,頒布時(shí)間2001-03,共24種芳香胺。

    (23)2002/61/EC[23],歐盟限制銷售和使用可分解致癌芳香胺的偶氮染料的指令,簡稱偶氮指令,頒布時(shí)間2002-07-19,共24種芳香胺。

    (24)GB 25038—2010[24],中國《膠鞋健康安全技術(shù)規(guī)范》,頒布時(shí)間2010-09-02,限制甲醛、鉛、鎘、砷,24種可分解致癌芳香胺的偶氮染料,9種N-亞硝胺。

    (25)GB/T 27630—2011[25],中國《乘用車內(nèi)空氣質(zhì)量評價(jià)指南》,頒布時(shí)間2011-10-27,規(guī)定8種揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)的濃度要求。

    (26)GB/T 27632—2012[26],中國《橡膠制品工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》,頒布時(shí)間2011-10-27,規(guī)定橡膠制品企業(yè)水和大氣污染物排放限值。

    (27)IARC Monograph[27],世 界 衛(wèi) 生 組 織(WHO)屬下IARC(國際癌癥研究機(jī)構(gòu))從1972年起發(fā)表的關(guān)于致癌危險(xiǎn)性綜合評估的專題論文集。至2015年共出版113卷,物質(zhì)的致癌性分為5類:1類(107種)、2A類(59種)、2B類(267種)、3類(508種)和4類(1種)。IARC對癌癥的研究、評估和分類是國際上制定限制危險(xiǎn)物質(zhì)環(huán)保法規(guī)的重要依據(jù)。

    另外,國內(nèi)外采購使用橡膠制品的重要企業(yè)都依據(jù)有關(guān)法規(guī)制定本企業(yè)的禁/限用物質(zhì)的申報(bào)、禁用和限值的清單,這些企業(yè)標(biāo)準(zhǔn)有些指標(biāo)比環(huán)保法規(guī)更嚴(yán)格。

    2 禁限物質(zhì)及應(yīng)對

    前述的環(huán)保法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)涉及橡膠助劑的品種很多,擇其重要的介紹。

    2.1 重金屬及其化合物

    現(xiàn)在,由于歐盟RoHS指令的廣泛深入,企業(yè)對4種重金屬[Pb,Hg,Cr(Ⅵ)和Cd]限制的應(yīng)對基本上問題不大。限值(質(zhì)量分?jǐn)?shù)):Cd 0.000 1,其余3種 0.001。4種重金屬中重點(diǎn)是鉛。使用低鉛含量的氧化鋅(間接法氧化鋅、活性氧化鋅、納米氧化鋅)并加強(qiáng)監(jiān)控[28]、降低膠料配方中氧化鋅用量[29]、使用低鋅含量“有機(jī)鋅”(例如鋅質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.40)等量代替氧化鋅[30-32],使用環(huán)保型熱硫化橡膠/金屬粘合劑(例如EPCA型開姆洛克[33])替代含鉛的粘合劑等措施在環(huán)保達(dá)標(biāo)上都有良好效果。但是,由于假冒偽劣氧化鋅充斥國內(nèi)市場,已給橡膠制品企業(yè)帶來許多麻煩。

    2.2 阻燃劑

    2.2.1 十溴二苯醚

    RoHS等法規(guī)都限制阻燃劑PBB和PBDE,限值(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為0.001。其中十溴二苯醚(Deca-BDE)是世界上廣泛使用而且很有效的阻燃劑。由于生產(chǎn)商和使用方的強(qiáng)勁爭辯,2015-10-13歐盟發(fā)布修正2002/95/EC(RoHS)的2005/717/EC決議[34],在聚合物應(yīng)用中豁免阻燃劑多溴二苯醚。

    這一決議使我國有關(guān)助劑企業(yè)確實(shí)高興了一陣。但2008-04-01歐洲法院公告裁定,從2008-07-01起取消該項(xiàng)豁免,新版RoHS(2011/65/EU,2011-06-08)和SVHC清單(第8批,2012-12-19)列出十溴二苯醚。中國的GB/T 26572—2011(2011-05-12)也未予豁免。我國的《汽車禁用物質(zhì)要求》(GB/T 30512—2014)則對十溴二苯醚給予豁免。

    鑒于多溴二苯醚高溫?zé)岱纸鈺r(shí)與被阻燃材料發(fā)生反應(yīng),產(chǎn)生劇毒、致癌的多溴二苯并二噁英(PBDD)和多溴代二苯并呋喃(PBDF),而且屬于高持久性、高度生物積累性物質(zhì),因此國內(nèi)外電子電器、汽車等企業(yè)以及出口(特別是歐盟)規(guī)定禁用多溴聯(lián)苯和多溴二苯醚。盼望對十溴二苯醚豁免似乎不可能實(shí)現(xiàn),當(dāng)務(wù)之急是開發(fā)有效的替代品。

    氫氧化鋁(ATH)和氫氧化鎂(MH)是最廣泛用于無鹵阻燃橡膠的無機(jī)阻燃劑,具有熱穩(wěn)定好、高效、抑煙、阻燃、填充安全、對環(huán)境基本無污染等特點(diǎn),但由于所需的添加量大,因而對加工工藝和產(chǎn)品的性能有負(fù)面影響。20世紀(jì)90年代以來,在粒徑超微細(xì)化和粒度分布合理化、表面處理、少塵或無塵化、微膠囊化方面取得較大進(jìn)展,但難以替代十溴二苯醚。

    開發(fā)有機(jī)阻燃劑替代十溴二苯醚就成為探索的重點(diǎn)。主要有兩方面的研究工作[35-37]:(1)非多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的環(huán)保溴系阻燃劑;(2)有機(jī)磷阻燃劑。十溴二苯乙烷[Ethane-1,2-bis(pentabromophenyl),EBP]是 替 代 十 溴 二苯醚的一種高效溴系阻燃劑,20世紀(jì)90年代由美國雅寶(Albemarle)公司開發(fā)成功,商品名Saytex 8010。美國大湖(Great Lake)公司的商品名為Firemaster 2100。

    如圖1和2所示,十溴二苯乙烷與十溴二苯醚的化學(xué)結(jié)構(gòu)相似,且相對分子質(zhì)量和溴含量相當(dāng),阻燃性能基本一致。十溴二苯乙烷沒有十溴二苯醚那樣的醚結(jié)構(gòu),不會(huì)產(chǎn)生致癌物多溴二苯并二噁英和多溴代二苯并呋喃。我國從本世紀(jì)初開始研發(fā)[38],2005年開始投放市場,在塑料領(lǐng)域應(yīng)用量較大,國外已在乙丙橡膠、硅橡膠和熱塑性彈性體中應(yīng)用,但未見我國在橡膠制品應(yīng)用的報(bào)道,因此在橡膠制品領(lǐng)域有頗大的發(fā)展?jié)摿Α?/p>

    圖1 十溴二苯乙烷分子結(jié)構(gòu)

    圖2 十溴二苯醚分子結(jié)構(gòu)

    在磷系阻燃劑中,已有一些被禁/限,例如磷酸三(2,3-二溴丙基)酯(TBIS)、磷酸三(2-氯乙基)酯(TCEP)、磷酸三(二甲苯)酯(TXP)、磷酸三甲酚酯(磷酸三甲苯酯,TCP)。

    國外的研究表明[35-37],兩種環(huán)保磷系阻燃劑——雙酚A雙(二苯基磷酸酯)(簡稱BAPP或BDP)和間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(簡稱RBDPP或RDP)是十溴二苯醚的有力替代品,適用于無鹵阻燃橡膠和塑料。國外商品名:雙酚A雙(二苯基磷酸酯)有Reofos BAPP(Great Lake公司),Ncend XP-30(Albemarle公司)和Fyrorflex BDP(Akzo-Nobel/Supresta公司);間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)有Reofos RDP(Great Lake公司)和Fyrorflex RDP(Akzo-Nobel/Supresta公司)。兩種環(huán)保磷系阻燃劑分子結(jié)構(gòu)如圖3和4所示。

    圖3 雙酚A雙(二苯基磷酸酯)分子結(jié)構(gòu)

    圖4 間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)分子結(jié)構(gòu)

    2.2.2 短鏈氯化石蠟和三氧化二銻

    氯化石蠟和三氧化二銻組成的銻/鹵協(xié)效阻燃劑在橡塑阻燃制品中廣泛應(yīng)用,環(huán)保法規(guī)對短鏈?zhǔn)灒⊿CCP)的禁/限用對我國氯化石蠟行業(yè)和橡塑企業(yè)沖擊很大。

    我國氯化石蠟的生產(chǎn)和出口位居世界第1位(年產(chǎn)量在70萬t以上),主要用作增塑劑和阻燃劑。氯化石蠟的分子式為CnH2n+2-zClz,碳鏈長度范圍1—38。根據(jù)碳鏈長度不同分為:短鏈氯化石蠟(SCCP),C10—13;中鏈氯化石蠟(MCCP),C14—17;長鏈氯化石蠟(LCCP),C18—30。

    我國對氯化石蠟產(chǎn)品不按碳數(shù)而按氯含量區(qū)分,主要品種有3種:氯化石蠟-42(氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.42,增塑劑)、氯化石蠟-52(氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.52,增塑劑和阻燃劑)和氯化石蠟-72(氯質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.72,阻燃劑),其中氯化石蠟-52所占比例最大,約占氯化石蠟總產(chǎn)量的80%。國產(chǎn)氯化石蠟-52的碳鏈長度為C12—15,其原料基本上是短鏈?zhǔn)灥囊后w石蠟。氯化石蠟-42雖然以固體石蠟為原料,但目前石蠟原料中都混有短鏈?zhǔn)?,產(chǎn)品中也會(huì)含有短鏈氯化石蠟。氯化石蠟-72是以氯化石蠟-42為原料深度氯化,同樣含有短鏈氯化石蠟。

    可以說,目前國產(chǎn)氯化石蠟產(chǎn)品幾乎都混有短鏈氯化石蠟,據(jù)報(bào)道[39],我國氯化石蠟產(chǎn)品中短鏈質(zhì)量分?jǐn)?shù)普遍在0.06以上,質(zhì)量分?jǐn)?shù)較低的也有0.04。

    2010-10-28歐盟公布的第1批SVHC清單就已列入短鏈氯化石蠟。2012年,短鏈氯化石蠟被認(rèn)定為持久性有機(jī)污染物(POPs),并被加入到歐盟POPs法規(guī)的禁用物質(zhì)列表中。2015年11月歐盟發(fā)布修正No.850/2004的(EU)2015/2030法規(guī)[40],于2015-12-04正式生效。該法規(guī)引進(jìn)了一個(gè)針對消費(fèi)產(chǎn)品的新要求,即產(chǎn)品中短鏈氯化石蠟質(zhì)量分?jǐn)?shù)等于或大于0.001 5則被禁止,必然對我國產(chǎn)生很大影響。

    氯化石蠟由于價(jià)格較低而大量用作增塑劑和阻燃劑,又是平衡氯堿生產(chǎn)中大量液氯的重要工業(yè)舉措,因此放棄氯化石蠟的生產(chǎn)和使用是不可能的,但是當(dāng)前還未找到適合的替代品。從技術(shù)角度看,目前將短鏈氯化石蠟從氯化石蠟中分離出來并不現(xiàn)實(shí),較為可行的辦法是在石化企業(yè)的產(chǎn)品工藝流程中增加分餾塔,分離石蠟中的短鏈成分,但這勢必提高原料石蠟和氯化石蠟的價(jià)格,氯化石蠟生產(chǎn)企業(yè)和橡塑制品企業(yè)面臨兩難選擇。新近有報(bào)道稱[41],中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所通過改進(jìn)石蠟的氯化工藝,可以使短鏈氯化石蠟的質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于0.001。

    雖然目前沒有國內(nèi)外環(huán)保法規(guī)對三氧化二銻禁限,但是國際癌癥研究機(jī)構(gòu)(IARC)在1989年就將其列為2B類致癌物[42],據(jù)此,德國汽車工業(yè)聯(lián)合會(huì)《全球汽車申報(bào)物質(zhì)清單(GADSL)》[13]和一些著名的汽車公司(例如奔馳和豐田)將其列為限制或申報(bào)的物質(zhì)[43-44]。

    最近,水滑石(Layered Double Hydroxide,LDH)很受矚目。應(yīng)用最多的是鎂鋁水滑石,其化學(xué)式為:[Mg6Al2(OH)16CO3]·4H2O(相對分子質(zhì)量為602),兼具氫氧化鋁和氫氧化鎂的優(yōu)點(diǎn),又克服兩者的不足,具有無毒、消煙、填充、熱穩(wěn)定4種功能,是一種新型無鹵阻燃劑。試驗(yàn)表明[45-46],用鋁鎂水滑石制備無鹵阻燃三元乙丙橡膠(EPDM)效果良好。未添加時(shí)硫化膠的氧指數(shù)為26.4,添加50和100份可使氧指數(shù)分別提高到30.8和37.2,而微膠囊紅磷有協(xié)效作用,添加鎂鋁水滑石/微膠囊紅磷(并用比50/10)后,EPDM通過UL-94 V-0級(垂直燃燒)[46]。

    目前,國內(nèi)在水滑石合成以及插層、納米化、表面處理和摻雜等技術(shù)領(lǐng)域的研發(fā)工作頗為活躍,盼望早日產(chǎn)業(yè)化。

    2.3 多環(huán)芳烴

    多環(huán)芳烴(Polycyclic Aromatic Hydrocarbon,PAH)是含有2個(gè)及2個(gè)以上苯環(huán)稠合在一起的一系列烴類化合物,相鄰的苯環(huán)至少有2個(gè)共用的碳原子。PAH只含碳和氫,不含雜原子或帶有取代基的衍生物。歐盟PAHs指令(2005/69/EC)中管控的8種多環(huán)芳烴的結(jié)構(gòu)式如下:

    關(guān)于多環(huán)芳烴及其禁限法規(guī)和應(yīng)對詳見文獻(xiàn)[47],限制的多環(huán)芳烴清單列于表1。

    表1 限制PAHs清單

    時(shí)隔幾年,又有更嚴(yán)格的新法規(guī)實(shí)施,需要在此補(bǔ)述:a.歐盟2005/69/EC指令規(guī)定,2010年1月1日開始,如果填充油中PAHs含量超過以下限值,則不得投放市場或用其生產(chǎn)輪胎及其部件:BaP不能超過1 mg·kg-1或所列出的8種PAHs的總含量不得超過10 mg·kg-1,在2010年1月1日后,用于翻新輪胎或輪胎胎面時(shí),如果超過上述限值,則不得投放市場。新的歐盟法規(guī)(EU)No.1272/2013將8種PAHs的限制(限值0.5 mg·kg-1)擴(kuò)展到能長期或短期重復(fù)接觸皮膚或口腔的產(chǎn)品;b.2014年8月,德國產(chǎn)品安全委員會(huì)(AfPS)發(fā)布了GS認(rèn)證的PAHs評估測試程序(AfPS GS 2014:01 PAK),從2015年7月1日起強(qiáng)制執(zhí)行,而舊的管控要求(ZEK 01.4-08)在2015年6月30日失效。

    由表2和3可以看出,對PAHs的新舊管控要求都比歐盟法規(guī)/指令嚴(yán)格,而且新要求比舊要求更嚴(yán)。

    表2 GS認(rèn)證對PAHs含量管控的舊要求(ZEK 01.4-08,2015-06-30失效) mg·kg-1

    表3 GS認(rèn)證對PAHs含量管控的新要求(AfPS GS 2014:01PAK,2015-07-01強(qiáng)制執(zhí)行) mg·kg-1

    影響橡膠制品中多環(huán)芳烴含量的助劑主要有橡膠加工油和炭黑,其次是一些由煤焦油、煤炭或石油為原料的助劑。高芳烴油由于含有超量的多環(huán)芳烴,其中多環(huán)芳烴的品種和含量因產(chǎn)地和加工工藝而異(表4為兩種國外芳烴油的實(shí)測例,但無國產(chǎn)芳烴油的實(shí)測報(bào)告),不符合有關(guān)PAHs環(huán)保法規(guī)。高芳烴油及充高芳烴油的丁苯橡膠(例如SBR1712和1721)已不能用于輪胎和橡膠制品的生產(chǎn)。

    表4 兩種國外芳烴油中PAHs含量實(shí)測結(jié)果(用氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用法測定) mg·kg-1

    10多年前,多環(huán)芳烴并未引起我國橡膠行業(yè)的重視,出口的電動(dòng)工具橡膠配件、電線電纜、鞋類甚至輪胎均有被退貨罰款的案例。這一期間寧波出入境檢驗(yàn)檢疫局報(bào)道了一些出口橡膠制品的檢驗(yàn)結(jié)果(見表5[50])。受檢4個(gè)樣品中有3種含有大量的多環(huán)芳烴,說明制品中可能使用了高芳烴油或充高芳烴油的橡膠以及含多環(huán)芳烴較多的炭黑。

    表5 幾種出口橡膠制品PAHs中含量的檢測結(jié)果 mg·kg-1

    經(jīng)過十幾年的努力,我國在輪胎用低芳烴環(huán)保橡膠油(環(huán)保芳烴油TADE、重環(huán)烷油等)的開發(fā)和生產(chǎn)方面取得了顯著的成績,國產(chǎn)環(huán)保油已可以替代進(jìn)口油品,環(huán)保充油丁苯橡膠(例如SBR1723和1739)也已投產(chǎn),為輪胎工業(yè)生產(chǎn)提供了保障。

    2014年3月1日中國橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布和實(shí)施的自律標(biāo)準(zhǔn)XXZB/LT—2014《綠色輪胎技術(shù)規(guī)范》中規(guī)定,2015年1月起,“國內(nèi)所有子午線輪胎配方中不應(yīng)使用、所有進(jìn)口輪胎中不應(yīng)含有高芳烴油”。由此可以看出:

    (1)我國石油行業(yè)和橡膠行業(yè)在禁用高芳烴油方面已取得了可喜的成績,生產(chǎn)綠色輪胎的決心很大;

    (2)該標(biāo)準(zhǔn)對國產(chǎn)輪胎和進(jìn)口輪胎的禁用界限還是有差距的,國產(chǎn)輪胎只限于所有子午線輪胎,而進(jìn)口輪胎則包括所有輪胎。

    (未完待續(xù))

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