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    利用鋇鹽廢渣燒制高強度熟料的研究

    2016-07-13 08:20:19張冠軍李濤詹楠劉磊磊
    水泥技術(shù) 2016年2期
    關(guān)鍵詞:生料廢渣硅酸鹽

    張冠軍,李濤,詹楠,劉磊磊

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    利用鋇鹽廢渣燒制高強度熟料的研究

    張冠軍,李濤,詹楠,劉磊磊

    利用鋇鹽廢渣配料進(jìn)行高強度水泥熟料的燒成試驗,探討了鋇鹽廢渣對水泥熟料煅燒和性能的影響。研究結(jié)果表明,摻加鋇鹽廢渣配料有利于固相反應(yīng)時的質(zhì)點擴(kuò)散和礦物的均勻分布,促進(jìn)A礦的形成和生長,改善熟料的巖相結(jié)構(gòu),能燒制出性能優(yōu)良的水泥熟料。

    鋇鹽廢渣;熟料煅燒;礦物形成;熟料性能

    我國重晶石(BaSO4)礦資源豐富,礦體具有出露淺、品位高、易采選之特點,是生產(chǎn)鋇鹽(BaCO3)的優(yōu)質(zhì)原料。由于生產(chǎn)鋇鹽時重晶石的利用率最高也只達(dá)到90%,因而礦石消耗高,產(chǎn)生很多廢渣。鋇鹽廢渣是鋇鹽生產(chǎn)中產(chǎn)生的固體廢物,我國每年鋇鹽廢渣的產(chǎn)量為60萬噸以上,這些廢渣中含有大量的鋇離子,鋇鹽廢渣的排放嚴(yán)重污染了生態(tài)環(huán)境。經(jīng)過試驗證明,鋇鹽廢渣經(jīng)適當(dāng)處理后,在熟料煅燒工程中有促進(jìn)低溫煅燒、助融和礦化作用。本文用河南伊川某鋇鹽化工廠產(chǎn)生的鋇鹽廢渣配料進(jìn)行硅酸鹽水泥熟料的燒成試驗,探討了鋇鹽廢渣對水泥熟料燒成及性能的影響。

    1 試驗

    1.1原料

    1.1.1鋇鹽廢渣

    鋇鹽廢渣的化學(xué)分析結(jié)果見表1。

    本試驗選用河南伊川某化工廠生產(chǎn)鋇鹽后的鋇鹽廢渣作為試驗原料。

    1.1.2石灰石原料、鋁質(zhì)原料以及硅質(zhì)原料

    試驗用石灰石、鋁礬土、砂巖、鐵礦石檢測結(jié)果見表2。

    2生料易燒性試驗

    生料易燒性試驗依據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T26566-2011《水泥生料易燒性試驗方法》進(jìn)行。

    表1 鋇鹽廢渣化學(xué)分析結(jié)果,%

    表2 石灰石、鋁礬土、砂巖、鐵礦石檢測結(jié)果,%

    生料在950℃預(yù)燒30min,在1 400℃煅燒30min,出爐急冷,然后用甘油酒精法測定fCaO的含量,以不同生料在相同煅燒條件下CaO與酸性氧化物的反應(yīng)程度來表征生料的易燒性。

    為了找到最佳的鋇鹽廢渣摻量,選用不同的配合比(見表3),將不同配合比的生料混合均勻,分別在試驗高溫爐中試燒,燒成溫度在1 400℃下保溫1h。出爐后在空氣中冷卻得到水泥熟料,然后進(jìn)行化學(xué)分析,檢測各方案的fCaO含量。

    從圖1可以看出,在一定飽和比和一定鋇鹽廢渣摻量下,熟料中的fCaO隨著鋇鹽廢渣摻量的增加而降低,說明鋇鹽廢渣可促進(jìn)熟料中fCaO的吸收。鋇鹽廢渣在高溫下分解為BaO和SO3,因此改變了高溫融體的酸堿性,使兩性礦物Al2O3和Fe2O3的堿性得到增強,而Al3+,F(xiàn)e3+具有6個O2-配位,構(gòu)成較松散的八面體,其中Al-O、Fe-O鍵較弱,在粘滯流動中易斷裂,在鍛燒時會降低液相粘度和液相出現(xiàn)的溫度,增加液相量,利于C3S的形成,強度隨之升高。但是,當(dāng)鋇鹽廢渣摻量超過一定量,熟料中fCaO量隨鋇鹽廢渣的增加而增加,這一現(xiàn)象在高飽和比的樣品中尤為明顯,這是由于C2S固熔Ba2+后,產(chǎn)生了穩(wěn)定性,繼續(xù)吸收CaO生成C3S的能力減弱。

    表3 不同鋇鹽廢渣摻量化學(xué)分析

    可見,BaSO4含量對熟料中fCaO有著重要影響,在1 400℃的煅燒溫度下,試樣中fCaO的含量隨著BaSO4含量的增加,呈現(xiàn)出先減小后增大的趨勢,說明BaSO4含量在1.0%~1.8%時,摻入鋇鹽廢渣可以改善生料的易燒性,熟料中fCaO達(dá)到最低,含量> 1.8%以后,對進(jìn)一步改善易燒性無明顯效應(yīng)。這說明,鋇鹽廢渣的摻入促進(jìn)了熟料礦物的形成,使水泥熟料可以在1 400℃下燒成,比硅酸鹽水泥熟料燒成溫度降低約50℃,大大降低了燒成能耗。因此摻入少量的鋇鹽廢渣可以顯著地改善生料的易燒性。

    綜合考慮鋇鹽廢渣在熟料體系中的作用,確定BaSO4含量在1.0%~1.8%。

    圖1 fCaO與BaSO4含量的關(guān)系

    圖2 1400℃時熟料XRD定量分析

    3熟料燒成試驗

    熟料燒成試驗采用SX2-8-16硅鉬棒高溫爐煅燒,分別在1 400℃煅燒不同時間后,出爐急冷制得水泥熟料。

    4分析與檢測

    X射線分析采用日本理學(xué)R B/ max-3B型X-射線衍射儀,Cu、Ka靶,石墨單色器。

    水泥熟料巖相分析采用DM-100C金相顯微鏡。

    按照GB175-2007《通用硅酸鹽水泥》進(jìn)行水泥熟料的化學(xué)分析以及力學(xué)性能檢驗。

    圖3 1400℃煅燒的熟料巖相圖片

    5實驗結(jié)果與分析討論

    5.1鋇鹽廢渣對熟料礦物形成的影響

    從圖2可以看出,4號樣品在1 400℃時,熟料的礦物較為穩(wěn)定,熟料的游離氧化鈣峰已經(jīng)基本消失,且在原有位置出現(xiàn)了C2S的衍射峰。這說明由于鋇鹽廢渣的礦化作用,使得熟料的燒成溫度大大降低,從而也會使熟料鍛燒的煤耗有所降低。

    近日,由中材裝備集團(tuán)有限公司研發(fā)設(shè)計的首臺用于粉磨鐵礦石的TRM28.2輥磨在湖北鳳山礦業(yè)有限公司年產(chǎn)60萬噸鐵礦石項目順利投產(chǎn)達(dá)標(biāo)。

    該鐵礦石輥磨于2015年12月投產(chǎn),并于2016年1月4日順利達(dá)產(chǎn)達(dá)標(biāo)。經(jīng)過粉磨的鐵礦石細(xì)度R80mm<20%,干基產(chǎn)量108t/h,輥磨主機(jī)電耗7.5kWh/t,產(chǎn)量和電耗均達(dá)到了保證值,磨機(jī)運行平穩(wěn),振動小,易于操作。

    輥磨通過擠壓料床粉磨,能夠更好地提高鐵礦石的解離效果,適用于低品位礦石的粉磨提純。該輥磨的成功運行,為裝備集團(tuán)料床粉磨裝備在礦業(yè)領(lǐng)域的應(yīng)用做出了有益的探索。

    表4 熟料化學(xué)成分分析及礦物組成,%

    表5 物理性能檢驗結(jié)果

    綜上所述,在1 400℃工況以后,熟料樣品fCaO變化較小,且含量較低,因此可以認(rèn)為,熟料在1 400℃已經(jīng)基本燒成,鋇鹽廢渣礦化作用明顯,降低熟料燒成溫度比較顯著,燒成合格水泥熟料的溫度比傳統(tǒng)的煅燒溫度1 450℃降低了約100℃。

    5.2熟料的巖相分析

    從圖3可以看出,4號樣品硅酸鹽礦物中大部分以A礦出現(xiàn),輪廓清晰,多為不規(guī)則板狀;B礦較少,已找不到堆積的fCaO礦巢,但并不排除礦物中有fCaO包裹體(圖中較難發(fā)現(xiàn));硅酸鹽結(jié)晶尺寸普遍較大,A礦與B礦的分布和尺寸大小也更加均勻。該現(xiàn)象表明摻加鋇鹽廢渣能促進(jìn)固相反應(yīng)時的質(zhì)點擴(kuò)散和礦物的均勻分布,促進(jìn)硅酸鹽礦物晶體生長發(fā)育。

    5.3熟料強度

    利用鋇鹽廢渣為原料的4號樣品熟料化學(xué)成分分析以及礦物組成見表4,物理性能檢驗結(jié)果見表5。

    摻加鋇鹽廢渣配料對熟料力學(xué)性能的改善主要是由于鋇鹽廢渣的礦化作用,熟料中的A礦較多,礦物發(fā)育完整,尺寸和分布均勻性較好,而且由于鋇鹽廢渣的摻加,熟料礦物尤其是C3S的晶體缺陷較多,因此水化活性較高。

    6 結(jié)語

    (1)摻加少量的鋇鹽廢渣,可以使高阿利特硅酸鹽水泥熟料在1 350℃的較低溫度下燒成,并可以形成少量的快硬早強型礦——硫鋁酸鋇鈣,在降低熟料燒成溫度的前提下,提高了該水泥的性能。

    (2)從早期強度角度分析,在本實驗條件下,BaSO4的適宜含量為1.0%~1.8%之間,熟料的最佳設(shè)計組成為:KH:0.92、SM:2.5、AM:1.5,展現(xiàn)了良好的早期力學(xué)性能。

    (3)從后期強度角度分析,在本實驗條件下,BaSO4的適宜含量為1.0%~1.8%之間,熟料的最佳設(shè)計組成為:KH:0.92、SM:2.5、AM:1.5。在熟料MgO為4.5%左右時,仍具有較高的后期強度,說明鋇鹽廢渣的加入能固熔部分熟料MgO,提高熟料后期強度。

    (4)摻加少量的硫酸鋇可以促進(jìn)C3S和硫鋁酸鋇鈣礦物的形成,促進(jìn)A礦、B礦的晶體發(fā)育,改善B礦的晶體結(jié)構(gòu),進(jìn)一步提高了高阿利特硅酸鹽水泥的性能。

    (5)摻加鋇鹽廢渣能明顯改善水泥熟料的物理力學(xué)性能,在1 400℃溫度附近煅燒,均可燒成凝結(jié)正常、安定性合格和力學(xué)性能優(yōu)良的水泥熟料。

    [1]常均,劉福田,蘆令超,等.利用含鋇廢渣燒制硫鋁酸鹽水泥的研究[J].硅酸鹽通報,1996 (3):43-47.

    [2]蔣蓉.鋇渣的膠凝性與活化性的研究與應(yīng)用[J].粉煤灰,2007(3):24-26.

    [3]管宗甫,陳益民,秦守婉.雜質(zhì)離子對硅酸鹽水泥熟料燒成影響的研究進(jìn)展[J].硅酸鹽學(xué)報,2003,(8):795-799.

    [4]葉正茂,陳文,程新.含鋇廢渣在建筑材料中的應(yīng)用[J].濟(jì)南大學(xué)學(xué)報,2011,25(3):221-224.

    中材裝備集團(tuán)研發(fā)首臺粉磨鐵礦石輥磨投產(chǎn)達(dá)標(biāo)

    Research on the Preparation of High Strength Clinker with Waste Residue of Barium Salt

    TQ172.44

    A

    1001-6171(2016)02-0035-03

    通訊地址:天瑞集團(tuán)鄭州水泥有限公司,河南滎陽450131;2015-08-27;編輯:趙蓮

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