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    氯對水泥熟料煅燒的影響(下)

    2016-07-13 08:20:15陳友德羅占仁申毅趙艷妍林莉韓艷梅
    水泥技術(shù) 2016年2期
    關(guān)鍵詞:結(jié)皮收塵氯化物

    陳友德,羅占仁,申毅,趙艷妍,林莉,韓艷梅

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    氯對水泥熟料煅燒的影響(下)

    Effect of Chlorine on Clinker Burning(Ⅱ)

    陳友德1,羅占仁2,申毅3,趙艷妍1,林莉1,韓艷梅1

    通訊地址:1天津水泥工業(yè)設(shè)計(jì)研究院有限公司,天津300400;2河北燕新建材有限公司,河北廊坊065202;3天津水泥實(shí)業(yè)公司,天津300400

    (接第一期)

    3.2有機(jī)氯化物的結(jié)皮堵塞

    有機(jī)氯化物形成的部位溫度較低,在一些含氯量較高的燒成系統(tǒng),在頂部低溫的一級、二級預(yù)熱器,有時會出現(xiàn)氯化物結(jié)皮堵塞,此外系統(tǒng)的高溫風(fēng)機(jī)、機(jī)殼內(nèi)部表面積灰、風(fēng)機(jī)葉片粘掛物料、袋收塵器內(nèi)部也會出現(xiàn)物料堵塞。因溫度低、粘度低,處置相對方便,而高溫風(fēng)機(jī)、收塵器因裝備難于開啟,長期運(yùn)行產(chǎn)生的結(jié)皮堵塞處置較困難。

    4氯化物對耐火襯體、金屬部件的損壞

    熟料煅燒過程中,氯化物對耐火襯體、金屬部件產(chǎn)生腐蝕,而上述腐蝕往往與硫堿一起進(jìn)行,致使金屬損壞。

    4.1對金屬部件腐蝕

    (1)低溫腐蝕

    露點(diǎn)以下的電化學(xué)反應(yīng):Cl2、SO2等氣體在水氣存在的條件下,與水作用生成酸性氣體,在露點(diǎn)以下,生成的酸性氣體形成不同濃度的酸溶液,酸溶液與金屬作用生成鹽,致使金屬腐蝕,反應(yīng)方程式如下:

    Fe+Cl2→FeCl2(5)

    (2)高溫腐蝕

    系統(tǒng)內(nèi)溫度<500℃,Cl2和HCl對金屬鐵和氧化鐵產(chǎn)生腐蝕,反應(yīng)方程式為:

    Fe+Cl2→FeCl2(5)

    Fe2O3+4HCl→2FeCl2+2H2O+O2(6)

    當(dāng)溫度>500℃時,堿氯化合物和硫酸鹽的低熔點(diǎn)共熔體對鐵、鉻、鎳及其氧化物產(chǎn)生腐蝕,由于反應(yīng)方程式較為復(fù)雜,不予羅列。值得注意的是,近年來的資料稱:Cl2與高鉻鋼中的Cr起化學(xué)反應(yīng),生成CrCl3,造成高鉻鋼損壞。

    4.2對耐火材料的損壞

    有機(jī)氯化物因溫度低,對耐火材料損壞較少。無機(jī)氯化物熔融溫度一般<900℃,對耐火材料有所腐蝕,但程度較輕。而這些損壞是與堿、硫結(jié)合在一起進(jìn)行的,腐蝕損壞情況與堿硫比的比值有關(guān),可通過堿硫比的比值來判斷,限于篇幅,從簡。

    其中,ASR為堿硫比。

    表7 硫堿比比值

    5減緩氯對熟料煅燒及裝備影響的措施

    5.1減緩熟料煅燒影響的措施

    (1)減少入窯原燃料中的氯、硫、堿含量

    氯對熟料煅燒和裝備損壞的影響均與堿、硫結(jié)合在一起,減緩的措施是盡可能減少進(jìn)入系統(tǒng)的生料和燃料中的氯、硫、堿等有害物的含量,一些公司均制定了控制值:

    德國KHD、Polysius公司和我國的一些設(shè)計(jì)公司采用控制生料、燃料中堿、氯、硫的含量的方法,控制值為:

    堿:K2O+Na2O<1%(8)

    氯:Cl<0.015%~0.020%(9)

    硫:生料和燃料的硫堿比

    (2)合適的硫、堿比

    為控制結(jié)皮,在生料和燃料設(shè)計(jì)時,盡量考慮合適的硫堿比,比值一般為0.8~1.2。當(dāng)硫堿比為1時,所有的硫、氯化物均與堿生成不易揮發(fā)的硫酸鹽(K2SO4、Na2SO4)和氯化物(KCl、NaCl),這些化合物將存在于窯料中,揮發(fā)溫度高于熟料煅燒溫度的化合物作為熟料成分,揮發(fā)溫度低于熟料煅燒溫度的化合物則產(chǎn)生循環(huán);而當(dāng)硫堿比在0.8~1.2范圍以外時,則會出現(xiàn)游離硫和游離堿,存在于窯氣內(nèi)隨窯氣運(yùn)行,與其他元素生成一些低熔融溫度化合物,如化合物中的KCl、NaCl的熔融溫度分別為772℃、801℃,此類化合物中兩種或兩種以上的化合物的熔融溫度更低,當(dāng)與窯料中的C2S、2C2S、CaCO3或2C2S·CaSO4在一起時,會在預(yù)熱器系統(tǒng)內(nèi)結(jié)皮堵塞,所結(jié)的皮一般較疏松也好清理。在溫度較高的進(jìn)料室等部位,硫化物、氯化物與灰硅鈣石(2C2S·CaCO4)、鈣明礬石(2CaSO4·K2SO4)、C2S、硫灰硅鈣石(2C2S· CaSO4)、MgO和11CaO·7Al2O3·CaCl2等窯料在一起,此類物料結(jié)皮較致密,很難清理。

    (3)控制窯內(nèi)煙氣氣氛,保持窯內(nèi)足夠的氧含量

    圖5表明,熱料中的Cl富集量與SO3含量對結(jié)皮有直接關(guān)系,通過控制窯內(nèi)煙氣氣氛,避免和減少窯料中硫酸鹽分解,將熱窯料中的硫酸鹽固定在熟料內(nèi)排至窯外,必將減少窯尾煙氣和熱料中SO3含量,相應(yīng)減緩了結(jié)皮結(jié)圈的條件,減少結(jié)皮、結(jié)圈。

    (4)控制原燃料均化

    為避免原燃料內(nèi)氯、硫、堿成分不勻,造成熟料煅燒的工藝操作變化,應(yīng)盡量做好原燃料均化,有利于熟料煅燒。

    (5)旁路放風(fēng)

    原文有三層意思,“穩(wěn)是大局”,“要穩(wěn)增長、保就業(yè)、防風(fēng)險(xiǎn)”,和“要守住底線”。首先,“穩(wěn)是大局”是整句話的總說,是后面內(nèi)容的總概括,因此可以單獨(dú)譯為一句?!胺€(wěn)增長、保就業(yè)、防風(fēng)險(xiǎn)”是排比句式,在內(nèi)容上更為緊湊,所以也應(yīng)該單獨(dú)譯為一句?!笆刈〗鹑?、民生和環(huán)保等方面的底線,才能確保經(jīng)濟(jì)社會穩(wěn)定”也表達(dá)了一個完整的意思。所以漢語長句可以分譯為三個英語句子。分譯法也是從讀者角度出發(fā),以讀者理解為前提的翻譯方法。在進(jìn)行漢英翻譯的時候,將長句根據(jù)意思層次劃分為若干短句,再譯為對應(yīng)的英語,更易于讀者理解,這也符合目的論的目的原則。

    若原燃料中氯含量過高,在長期的熟料煅燒過程中必然富集,從而造成嚴(yán)重的結(jié)皮堵塞,只有設(shè)置旁路放風(fēng)排氯,將系統(tǒng)內(nèi)的氯含量控制在正常的生產(chǎn)范圍內(nèi),才能保持連續(xù)生產(chǎn)。

    早期的預(yù)熱器、預(yù)分解窯系統(tǒng)設(shè)置旁路放風(fēng)時,放風(fēng)均從窯尾進(jìn)料室抽取。大致情況是,氯富集量高,2% ~5%的窯尾煙氣放風(fēng)就能打破系統(tǒng)氯循環(huán),而鉀或硫在系統(tǒng)內(nèi)富集3~5倍,高溫時約65%以上揮發(fā)或隨熟料離窯,因而需要15%~30%的窯氣放風(fēng),才能打破系統(tǒng)內(nèi)硫、堿循環(huán),而堿循環(huán),鈉富集僅2倍。高溫時20%~30%揮發(fā)則需>50%的窯尾煙氣放風(fēng),才能打破系統(tǒng)內(nèi)的堿循環(huán)。放風(fēng)損失的熱量大致是,一般1%的窯尾煙氣放風(fēng),預(yù)熱器窯熱損失4.18 (3~4)kJ/kg·熟料,而預(yù)分解窯為4.18 (1.5~2)kJ/kg·熟料。

    隨著技術(shù)進(jìn)步,人們認(rèn)識到硫循環(huán)可通過窯內(nèi)煙氣氧化氣氛將硫固定在熟料內(nèi)離窯,從而減緩系統(tǒng)內(nèi)硫循環(huán)的數(shù)量,相應(yīng)減少硫的放風(fēng)量。而堿循環(huán)可通過堿硫平衡來緩和,也可減緩堿循環(huán),相應(yīng)減少放風(fēng)量,而氯因其化合物熔融溫度處在預(yù)熱器系統(tǒng)內(nèi),再加上協(xié)同處置塑料等工業(yè)廢物將氯帶入系統(tǒng),可用少量放風(fēng)排氣來保持正常生產(chǎn)。

    國外某水泥生產(chǎn)線生產(chǎn)過程中,熟料中的氯含量達(dá)到3.2%,硫含量為3.2%,出現(xiàn)了嚴(yán)重的結(jié)皮堵塞。為此設(shè)置了氯的放風(fēng)措施,將熟料中的氯含量從3.2%降至0.4%,硫含量從3.2%降至2.2%。結(jié)皮、堵塞現(xiàn)象大幅下降,生產(chǎn)正常(圖6)。

    圖6 結(jié)皮狀況和減少措施

    一家水泥公司在印度的一臺預(yù)分解窯上進(jìn)行了新型氯旁路放風(fēng)的實(shí)踐(圖7)。從圖7來看,旁路放風(fēng)點(diǎn)從窯尾移至5級預(yù)熱器出口,除冷卻和收塵系統(tǒng)外,還設(shè)置了粗粉收塵裝置。

    其原因是:窯尾造成結(jié)皮堵塞的產(chǎn)物主要是硫堿化合物、氯堿化合物及其復(fù)合化合物,兩種化合物的熔融溫度不一致(表8)。

    表8表明,硫化物的熔融溫度較氯化物高得多,在同一個部位抽取煙氣來排硫又排氯有一定的難度。

    隨著技術(shù)進(jìn)步,分解爐進(jìn)一步完善,入窯物料的溫度和分解率逐步提高,窯尾進(jìn)料室的煙氣和物料溫度已不適合放風(fēng)排氯,一些專業(yè)公司將排氯抽風(fēng)部位移至溫度稍低的5級預(yù)熱器煙氣出口部位。

    圖7 除氯旁路放風(fēng)工藝布置圖

    表8 硫氯化合物的熔融溫度,℃

    系統(tǒng)工藝流程是,從5級預(yù)熱器出口抽熱風(fēng),入混合室與冷風(fēng)混合,冷卻后的廢氣進(jìn)入一臺旋風(fēng)收塵器收塵,將粗粉收下,帶細(xì)顆粒的廢氣最終進(jìn)入收塵器,將細(xì)顆粒收集后排至大氣。

    生產(chǎn)數(shù)據(jù)大致是:抽取的熱風(fēng)溫度約850℃,風(fēng)速4~6m/s,抽取量約5%~10%,混合室經(jīng)冷風(fēng)冷卻后的廢氣溫度約200℃以下,旋風(fēng)筒收下的粉塵量約595kg/h,而收塵器收下的細(xì)顆粒含氯量約5.2%。改造后生產(chǎn)運(yùn)行正常,沒有出現(xiàn)堿氯結(jié)皮堵塞事故。

    該設(shè)計(jì)公司的一篇文章介紹,從5級預(yù)熱器進(jìn)風(fēng)口部位抽取的熱風(fēng)所收下的粉塵為石灰(碳酸鈣分解后所生成的氧化鈣),各條生產(chǎn)線原料中含氯量不一,粗顆粒視其成分后進(jìn)行處置。

    5.2減緩氯對裝備和耐火材料損壞的措施

    5.2.1減緩無機(jī)氯化物對裝備損壞的措施

    (1)減緩化學(xué)腐蝕

    a金屬殼體熱面(內(nèi)表面)露點(diǎn)溫度的合理選擇

    長期以來,水泥熟料煅燒常規(guī)的原燃料中,硫氯的含量均不高,水汽露點(diǎn)在45~65℃之間。在設(shè)計(jì)中,筒體內(nèi)表面溫度選用65℃,以保持燒成系統(tǒng)內(nèi)煙氣不結(jié)露。隨著燃料中氯、硫含量的增加,筒體內(nèi)表面溫度提高至70℃以上(圖8)。

    在氯硫嚴(yán)重侵蝕的部位,露點(diǎn)溫度接近180℃,筒體溫度過高,將增加筒體散熱損失,建議生產(chǎn)廠家結(jié)合所用的原燃料狀況,采用符合煙氣不結(jié)露的溫度,也就是適當(dāng)提高筒體內(nèi)表面溫度,避免氯對金屬的腐蝕。

    圖8 常規(guī)原燃料筒體內(nèi)表面溫度

    b合理選用含鉻金屬

    氯對鉻能起化學(xué)反應(yīng),在高含氯的原燃料生產(chǎn)線上,如預(yù)熱器內(nèi)筒,應(yīng)盡量選用滿足工況溫度、含鉻量低的高溫鋼,可選用金屬陶瓷。

    5.2.2減緩有機(jī)氯化物對裝備損壞的措施

    有機(jī)氯化物熔融溫度低,在低溫部位富集,對金屬及耐火材料損壞不多,但堵塞影響煙氣和物料流通,影響系統(tǒng)通風(fēng),造成還原氣氛,致使熟料產(chǎn)、質(zhì)量降低,不利生產(chǎn),解決的途徑是加強(qiáng)裝備檢查,及時清理。此外在收塵袋上,也可選用抗氯侵蝕的材質(zhì)。

    5.3減緩對耐火材料損壞的措施

    氯呈酸性且所在的部位溫度低,所設(shè)置的耐火材料宜選適用于酸性煙氣和物料的酸性耐火材料。在低溫部位選用含Al2O3低及SiO2含量稍高的耐火材料;在較高溫度部位,選用SiC耐火材料。上述材料遇堿性的鉀、鈉后,表面會生成一層玻璃狀保護(hù)層,阻止氯化物侵蝕,延長耐火材料的使用周期。

    6 結(jié)語

    氯廣泛地存在于原燃料中,常規(guī)的原燃料生產(chǎn)線因氯含量低對生產(chǎn)的影響不大,但對少量原料中含氯較高的生產(chǎn)線確有較大影響,隨著工業(yè)廢棄物作代用燃料的增加及環(huán)保要求進(jìn)一步嚴(yán)格,氯對水泥熟料煅燒及廢氣排放必然會產(chǎn)生影響,應(yīng)引起人們重視。

    [1]陳友德.水泥預(yù)分解窯工藝與耐火材料技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2011.

    [2]Kare Helge Karstensen.Formaton and control of dioxins in modern preheater / precalciner dry-process kilns[J].Cement Plant Environmental Handbook 143-145.

    [3]ARVIVD Kumar PanDey.Revolutionising the Bypass System.World Cement . Com[1810][May.11]161-163.

    TQ172.18文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A

    1001-6171(2016)02-0025-03

    2015-11-24;編輯:呂光

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