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      我國苯乙烯合成技術(shù)研究進展及市場分析

      2016-06-05 04:08:49楊鳳英
      彈性體 2016年4期
      關(guān)鍵詞:乙苯烷基化苯乙烯

      譚 捷,張 磊,陳 雷,楊鳳英

      (1.中國石油化工股份有限公司茂名分公司 研究院,廣東茂名 525011;2.中國石油吉林石化公司,吉林 吉林 132021;3.中國石油吉林石化公司 物資采購公司,吉林 吉林 132022;4.中國石油吉林石化公司 銷售公司,吉林 吉林 132021)

      苯乙烯是一種重要的基本有機化工原料,主要用于生產(chǎn)聚苯乙烯樹脂(PS)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)、丁二烯-苯乙烯橡膠(SBR)和SBR膠乳、離子交換樹脂、不飽和聚酯樹脂(UPR)以及苯乙烯系共聚物(簡稱SCP)等。此外,還可用于制藥、染料、農(nóng)藥以及選礦等行業(yè),用途十分廣泛。

      1 合成技術(shù)進展

      目前,我國苯乙烯的生產(chǎn)方法主要有乙苯脫氫法、環(huán)氧丙烷-苯乙烯聯(lián)產(chǎn)法和裂解汽油抽提法,此外對CO2氧化脫氫法以及甲苯和甲醇烷基化合成苯乙烯等新工藝進行了研究。

      1.1 乙苯脫氫法

      乙苯脫氫法是目前我國生產(chǎn)苯乙烯的主要方法。它又包括乙苯催化脫氫和乙苯氧化脫氫兩種生產(chǎn)工藝。乙苯脫氫法生產(chǎn)苯乙烯的技術(shù)進展主要體現(xiàn)在以降低生產(chǎn)成本、改善操作條件為目標的新型催化劑開發(fā)以及生產(chǎn)工藝、設備的改進和優(yōu)化等方面。

      廈門大學楊意泉等[1]開發(fā)出一種由混合鐵源制備乙苯脫氫Fe-K系催化劑的方法。催化劑的成分是Fe、Ce、Mo、Mg、La的氧化物,以硅酸鹽水泥為黏結(jié)劑,以TiO2和/或ZrO2為助劑。制備方法是將氧化鐵紅和硝酸鐵加入水中混合,得到混合鐵源;將硝酸鈰、硝酸鎂、硝酸鑭溶解于水中,得到溶液A;將碳酸鉀、七鉬酸銨溶解于水中,得到溶液B;將混合鐵源和溶液A加入到溶液B中,得到懸濁液;用氨水將懸濁液的pH值調(diào)節(jié)至4~7,老化,烘干、焙燒后得到前驅(qū)體C;將前驅(qū)體C與擴孔劑、黏結(jié)劑、助劑加水混合,制成有黏性的面團狀物料,擠出成條,烘干,焙燒后得到乙苯脫氫Fe-K系催化劑成品。

      沈陽化工大學王康軍等[2]開發(fā)出一種乙苯脫氫制備苯乙烯催化劑的方法。該方法采用溶膠-凝膠法,將鈦酸四正丁酯溶于異丙醇中,水浴劇烈攪拌下加入鋁溶膠中,密封陳化,然后經(jīng)蒸干溶劑凝膠,烘箱干燥,馬弗爐焙燒,壓片成型,得到鈦-鋁氧化物催化劑。該催化劑制備方法操作簡單、重復性好,乙苯轉(zhuǎn)化率高于65%,選擇性高于96%。

      中國石化上海石油化工研究院宋磊等[3]開發(fā)出一種用于制備苯乙烯的脫氫催化劑,主要解決以往技術(shù)中存在的低鉀催化劑選擇性低、副產(chǎn)甲苯高的問題。該方法是在鐵-鉀-鈰-鎢-鎂催化體系中添加適量鉭的氧化物以及選自HfO2、ZrO2或TiO2的至少一種。所得催化劑比工業(yè)用同類催化劑選擇性高0.5%~1%,甲苯質(zhì)量分數(shù)低0.6%。

      中國石化上海石油化工研究院宋磊等[4]采用以乙苯為原料,在乙苯空速為0.5~2.0 h-1、水/乙苯質(zhì)量比為1.0~3.0、反應溫度為550~630 ℃,反應壓力為0~20 kPa的條件下,原料與催化劑接觸,反應生成苯乙烯,其中所用的催化劑采用選自Sm2O3、Sm2O3、Gd2O3或Dy2O3中的至少一種中稀土氧化物和選自Er2O3、Tm2O3、YB2O3或Lu2O3中的至少一種重稀土氧化物的技術(shù)方案,主要解決以往技術(shù)中存在的低鉀催化劑在低溫條件下活性低而導致苯乙烯生產(chǎn)能耗高的問題。

      中國石油天然氣股份有限公司姚文君等[5]通過采用以乙苯催化脫氫的產(chǎn)物及氧氣或含有氧氣的氣體為原料,在反應壓力為1~200 kPa、反應溫度為450~700 ℃、液體空速為0.1~50 h-1的條件下,原料與氫氧化催化劑接觸,燃燒部分氫氣,促使脫氫反應平衡向有利于生成苯乙烯的方向移動,其中所用的催化劑是一種以鋁酸鎂鑭(LaMgAl11O19)為層狀復合載體殼層組成的薄殼形貴金屬催化劑的技術(shù)方案,較好地解決了目前乙苯脫氫、氫氣選擇性氧化生產(chǎn)苯乙烯過程中存在的氫氧化選擇性低、原料芳烴損失率高及穩(wěn)定性差的問題。

      政府工作報告中指出,在多領域推進“互聯(lián)網(wǎng)+”,為數(shù)字中國建設加油助力。大港油田結(jié)合油氣開發(fā)實際,提出了在油藏和地面管道場站建設中應用物聯(lián)網(wǎng)、大數(shù)據(jù)、云計算、移動應用技術(shù),大力開展“數(shù)字場”建設。通過平臺化、共享化、集成化,實現(xiàn)開發(fā)數(shù)據(jù)的自動實時采集,地質(zhì)模型的自我更新,開發(fā)趨勢的自我判斷和預警,開發(fā)方案自動比選和智能決策,進而實現(xiàn)油藏全生命周期的智能化研究與管理,以此提高勞動效率和開發(fā)效益。

      華東理工大學李瑞江等[6]開發(fā)出一種乙苯脫氫制苯乙烯的低壓降導流噴嘴型混合裝置。它由導流噴嘴、圓錐管和環(huán)管組成,圓錐管的內(nèi)部空間形成混合腔。高溫水蒸汽從圓錐管的錐頂進入混合腔,乙苯流通過環(huán)管和導流噴嘴進入混合腔,流體經(jīng)直接激烈對撞和卷吸返混,實現(xiàn)了低壓降條件下乙苯流和水蒸氣流的瞬間混合,滿足了后續(xù)乙苯脫氫徑向反應器對原料高均勻度的溫度和濃度場的要求。該導流噴嘴型混合裝置可充分滿足低水比、共沸節(jié)能乙苯脫氫工藝所必須的系統(tǒng)低壓降的要求。

      1.2 裂解汽油抽提法

      石腦油、柴油、液化石油氣為原料的蒸汽裂解制乙烯裝置生產(chǎn)的裂解汽油中約含質(zhì)量分數(shù)為4%~6%的苯乙烯,采用抽提方式可將其中的苯乙烯分離出來。在傳統(tǒng)的乙烯裝置中,通常只有苯/甲苯抽提工藝,其中苯乙烯通過處理制成較低附加值的產(chǎn)品(如加氫成乙苯作汽油調(diào)和組分、C8芳構(gòu)化原料等)。近年來,隨著乙烯規(guī)模的大型化,裂解汽油中苯乙烯量大幅增加,如在加氫前分離出苯乙烯,不僅可獲得廉價苯乙烯,而且可大幅度減輕裝置的加氫負荷,同時不含乙苯的C8芳烴作為異構(gòu)化原料的價值也相應提高。裂解汽油抽提苯乙烯路線一般通過傳統(tǒng)精餾、萃取精餾、選擇性加氫及精制處理等過程,在低溫下將乙烯裂解汽油中富含的苯乙烯提取出來,質(zhì)量分數(shù)可達到99.9%,生產(chǎn)成本僅是乙苯脫氫法的一半。

      中國石化石油化工科學研究院趙明等[7]開發(fā)出一種由裂解汽油C8餾分萃取精餾得到粗苯乙烯的脫色方法,包括將粗苯乙烯送入脫水塔精餾脫水,塔頂分離出水,將塔底得到的脫水苯乙烯加入脫色劑混合后送入苯乙烯精制塔精餾,塔頂?shù)玫奖揭蚁┊a(chǎn)品,重組分由塔底排出。此方法可使苯乙烯產(chǎn)品的鉑鈷色度不大于10,達到產(chǎn)品質(zhì)量標準要求,并可大大降低設備腐蝕的風險以及污水排放量。

      中國石油天然氣股份有限公司王福善等[8]開發(fā)出一種裂解汽油C8餾分回收苯乙烯工藝的脫色方法。將脫色劑加入到裂解汽油C8餾分回收的苯乙烯中反應脫色,脫色劑中的反應劑加入量為原料苯乙烯體積的1%~5%;在脫色的苯乙烯中加入其體積1~3倍的去離子水,攪拌混勻,靜置分層,除去水層,重復2~6次,收集上層油相,加入苯乙烯質(zhì)量1%~5%的干燥劑得色度(以鉑鈷色度單位計)不大于10的純苯乙烯;或?qū)γ撋谋揭蚁┻M行減壓蒸餾,先蒸出脫色劑,后蒸出苯乙烯,得色度(以鉑鈷色度單位計)不大于10的純苯乙烯;脫色劑由含—NH2的肼類、脲類化合物復配堿類化合物為反應劑,醇類化合物為分散劑組成。本方法在常溫常壓下進行,工藝簡單,脫色速度快,效果好,不易引發(fā)苯乙烯聚合。

      中國石化上海石油化工研究院鐘祿平等[9]開發(fā)出一種回收苯乙烯的方法,主要解決目前裂解汽油中回收苯乙烯技術(shù)的工藝流程復雜和能耗高的問題。該方法采用苯乙烯物料和溶劑分別進入萃取蒸餾分隔塔塔體的溶劑進料口和原料進料口,萃取蒸餾分隔塔塔頂采出輕組分,精餾段側(cè)線采出苯乙烯,萃取蒸餾分隔塔塔底得到回收溶劑。萃取蒸餾分隔塔包括萃取蒸餾分隔塔塔體、塔頂冷凝器、精餾段上部冷凝器以及塔底再沸器。其中萃取蒸餾分隔塔塔體包括溶劑進料口、原料進料口,塔頂進料口、塔頂出料口、塔底進料口、塔底出料口、精餾段進料口、精餾段出料口、分隔板、溶劑回收段、萃取蒸餾段、精餾段以及公共提餾段。

      中國石化工程建設有限公司彭勃等[10]開發(fā)出一種從C8餾分中分離苯乙烯的方法。包括:C8餾分在萃取精餾塔內(nèi)經(jīng)萃取精餾后分離出苯乙烯,采用水相全部或部分取代抽余油作為所述萃取精餾塔內(nèi)溶劑回收段的液相回流,所述水相為萃取精餾塔塔頂?shù)幕亓鞴匏蚍忠汗迌?nèi)分離的游離水或補充添加的脫鹽水。該方法通過回流水相減少萃取精餾塔內(nèi)鄰二甲苯的濃度,減少溶劑比,降低回流比,減少苯乙烯損失以及增加了操作彈性。

      1.3 CO2氧化脫氫法

      近年來,用CO2作為溫和氧化劑取代過熱蒸汽,選擇性氧化乙苯制備苯乙烯的綠色反應體系引起人們的重視。乙苯在CO2氣氛中脫氫制乙苯的反應過程中,CO2主要起氧化劑作用。從熱力學的角度考慮,乙苯脫氫制備苯乙烯在CO2氣氛下的平衡產(chǎn)率,要遠遠大于在水蒸氣下的平衡產(chǎn)率。據(jù)估算,生產(chǎn)1 t苯乙烯能耗從乙苯直接脫氫的6.270×109J減少到新工藝的7.94×108J,脫氫溫度降低50 ℃,且采用CO2替代過熱蒸汽還可提高乙苯轉(zhuǎn)化率和苯乙烯的選擇性,并在一定程度上抑制催化劑失活。采用CO2氧化乙苯脫氫制備苯乙烯的催化劑主要為負載型金屬氧化物催化劑,其中,氧化脫氫性能較好的催化劑主要是Fe系和V系催化劑兩大類。

      中國石化上海石油化工研究院繆長喜等[12]開發(fā)出一種CO2氣氛下乙苯脫氫制備苯乙烯的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的水蒸汽氣氛下脫氫反應溫度高、蒸汽耗量大、能耗高的問題。該方法所用的催化劑含有下列組成(以質(zhì)量份計):(a)活性組分V2O5為0.1~30.0份;(b)催化劑載體為70.0~99.9份,催化劑載體為Meso-ZSM-5分子篩。

      太原理工大學李文英等[13]開發(fā)出一種乙苯經(jīng)CO2氧化生產(chǎn)苯乙烯的催化劑Fe/Al2O3-ZrO2(簡稱FAZ),其中Fe2O3為活性成分,Al2O3-ZrO2為載體,使用此催化劑不但提高了乙苯轉(zhuǎn)化率,而且提高了苯乙烯的選擇性,使得乙苯通過CO2氧化制備苯乙烯的產(chǎn)率得到了提高。

      1.4 甲苯和甲醇烷基化合成苯乙烯

      自20世紀70年代,人們在堿金屬交換的X型和Y型沸石上成功地進行甲醇與甲苯側(cè)鏈烷基化反應合成苯乙烯以來,該課題的研究得到廣泛開展。與傳統(tǒng)的苯乙烯合成工藝路線相比,該技術(shù)工藝簡單,流程短,原料價廉、來源廣泛,具有較為實用的價值。

      揚州大學菅盤銘等[14]開發(fā)出一種用于甲苯-甲醇側(cè)鏈烷基化反應合成苯乙烯的負載型固體催化劑。將13X分子篩載體通過離子交換法進行改性,改性劑為KNO3,將改性后的球型13X分子篩再進行金屬氧化物的負載,或者金屬氧化物和B2O3的負載,得到負載活性組分的甲苯-甲醇側(cè)鏈烷基化催化劑。采用該催化劑進行催化反應,轉(zhuǎn)化率高,技術(shù)反應條件溫和,大大降低了投資成本。

      同濟大學朱志榮等[15]開發(fā)出一種高選擇性甲苯-甲醇側(cè)鏈烷基化合成苯乙烯的方法,即采用CO2作為反應介質(zhì),通過堿性分子篩催化劑實現(xiàn)甲苯與甲醇烷基化高選擇性制備苯乙烯的方法。它是在CO2介質(zhì)下,以甲苯、甲醇混合物(二者物質(zhì)的量比為2.0~8.0)為原料,在350~540 ℃的反應溫度下,保持甲苯反應空速為0.1~4.0 h-1,保持反應介質(zhì)壓力為0.1~6.0 MPa,保持CO2/烴量比為0.5~10.0,通過含有金屬助劑改性的分子篩催化劑實現(xiàn)甲苯與甲醇烷基化來合成苯乙烯。該方法在高產(chǎn)率制備苯乙烯的同時,解決了現(xiàn)有甲苯與甲醇烷基化合成苯乙烯工藝中副反應多、選擇性差的問題,并可提高反應穩(wěn)定性,使甲苯與甲醇烷基化合成苯乙烯的催化劑穩(wěn)定性和苯乙烯選擇性達到了工業(yè)應用的要求。

      中國石化上海石油化工研究院高翔等[16]開發(fā)出一種苯甲醇側(cè)鏈烷基化反應制備乙苯及苯乙烯的方法,主要解決現(xiàn)有技術(shù)中存在甲苯轉(zhuǎn)化率低與乙苯、苯乙烯選擇性較低的問題。該方法以甲苯和甲醇為原料,在反應溫度為200~600 ℃、反應壓力為0~0.5 MPa、原料空速為0.5~10 h-1的條件下,原料與催化劑接觸,反應生成乙苯及苯乙烯,其中所用的催化劑在使用前采用鉀鹽進行離子交換。

      上海華誼(集團)公司賈明君等[17]開發(fā)出一種用于制備苯乙烯的堿性分子篩催化劑及其制備方法。所述堿性分子篩催化劑以IM-5分子篩為載體,通過離子交換法和浸漬法負載選自含堿金屬、堿土金屬、B、P、Zn或Fe的化合物中的至少一種。該堿性分子篩催化劑具有良好的催化性能以及較高的穩(wěn)定性,可應用于甲苯與甲醇的側(cè)鏈烷基化反應中,從而解決了現(xiàn)有技術(shù)中苯乙烯收率低、分子篩結(jié)構(gòu)容易破壞以及催化劑穩(wěn)定性差的問題。

      1.5 其它方法

      同濟大學朱志榮等[18]開發(fā)出一種高選擇性甲苯與甲醛或三聚甲醛縮合烷基化合成苯乙烯的方法。該方法是在CO2或氮氣介質(zhì)下,以甲苯與甲醛或三聚甲醛的混合物為原料,甲苯與甲醛或三聚甲醛(以三個甲醛計)的量比為1.0∶1.0~10.0∶1.0,反應溫度為350~540 ℃,保持甲苯反應空速為0.1~4 h-1,保持反應介質(zhì)壓力為0.1~6.0 MPa,保持CO2與甲苯的量比為0.5∶1.0~8.0∶1.0或氮氣與甲苯的量比為0.5∶1.0~8.0∶1.0。該方法在高產(chǎn)率制備苯乙烯的同時,提高了甲苯、甲醛縮合烷基化反應的選擇性,使反應的選擇性和穩(wěn)定性達到了工業(yè)應用的要求。

      2 我國苯乙烯市場分析

      2.1 生產(chǎn)現(xiàn)狀

      自20世紀50年代中期,中國石油蘭州石油化工公司合成橡膠廠采用傳統(tǒng)的三氯化鋁液相烷基化工藝,建成一套5 000 t/a苯乙烯生產(chǎn)裝置,我國苯乙烯的生產(chǎn)得到了較快的發(fā)展,2006年我國苯乙烯的生產(chǎn)能力只有285.5萬t,2011年增加到605.1萬t,2015年進一步增加到758.9萬t。2015年中國石油化工集團公司的生產(chǎn)能力為224.9萬t/a,約占總生產(chǎn)能力的29.63%;中國石油天然氣集團公司的生產(chǎn)能力為144.5萬t/a,約占總生產(chǎn)能力的19.04%;中國海洋石油總公司的生產(chǎn)能力為82.0萬t/a,約占總生產(chǎn)能力的10.81%;其它國有及民營企業(yè)的生產(chǎn)能力為307.5萬t/a,約占總生產(chǎn)能力的40.52%。2015年我國苯乙烯主要生產(chǎn)廠家情況如表1所示[19-20]。

      表1 2015年我國苯乙烯主要生產(chǎn)廠家情況

      續(xù)表

      2.2 新建和擴建情況

      由于目前我國苯乙烯的產(chǎn)能和產(chǎn)量仍不能滿足實際生產(chǎn)的需求,2016年~2020年期間,我國仍將有青島堿業(yè)新材料科技有限公司、寧波科元塑膠有限公司、阿貝爾化學(江蘇)有限公司以及中海石油寧波大榭石化有限公司等多家企業(yè)計劃新建或者擴建苯乙烯生產(chǎn)裝置。如果這些裝置均能夠按計劃實施,預計到2020年,我國苯乙烯的總生產(chǎn)能力將達到約963.0萬t。2016年~2020年我國苯乙烯新建或者擴建裝置情況如表2所示。

      表2 2016年~2020年我國苯乙烯裝置新建擴建情況

      2.3 進出口情況

      近年來,由于我國苯乙烯的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量不能滿足國內(nèi)實際生產(chǎn)的需求,每年都需大量進口。2008年我國苯乙烯的進口量為281.08萬t,2011年為360.77萬t。2015年的進口量為374.44萬t,同比增長約0.36%。在進口的同時,我國苯乙烯也有少量出口。2008年出口量為0.21萬t,2011年為7.11萬t,2015年的出口量為0.49萬t,同比減少約83.56%。2008年~2015年我國苯乙烯的進出口情況如表3所示。

      表3 2008年~2015年我國苯乙烯的進出口情況

      2.4 消費現(xiàn)狀及發(fā)展前景

      隨著我國聚苯乙烯以及ABS樹脂等消費量的不斷增加,近年來我國苯乙烯的表觀消費量不斷增加。2005年我國苯乙烯的表觀消費量為404.95萬t,2011年增加到795.96萬t,同比增長約6.39%。2015年的表觀消費量達到898.95萬t,同比增長約2.37%,2010年~2015年表觀消費量的年均增長率約為3.74%。相應產(chǎn)品的自給率2005年為30.87%,2011年為55.57%,2015年為58.40%。

      我國苯乙烯主要用于生產(chǎn)PS、ABS樹脂、SAN樹脂、不飽和聚酯樹脂、SBR、SBR膠乳以及苯乙烯系熱塑性彈性體等,2015年的消費結(jié)構(gòu)為:GPPS/HIPS對苯乙烯的需求量約占總消費量的25.0%,EPS的需求量約占31.5%,ABS樹脂的需求量約占17.1%,SAN樹脂的需求量約占2.4%;SBR膠乳的需求量約占3.9%,SBR的需求量約占3.2%,UPR的需求量約占7.5%,其它方面(包括苯乙烯系熱塑性彈性體、MBS、制藥、染料、農(nóng)藥和選礦等)約占9.4%。

      今后隨著國民經(jīng)濟的持續(xù)增長和人民生活水平的不斷提高,汽車工業(yè)、涂料工業(yè)、家用電器等產(chǎn)業(yè)將穩(wěn)步發(fā)展,EPS產(chǎn)品作為優(yōu)良的保溫材料將大量用于建筑業(yè),同時,GPPS/HIPS、ABS及SBR的需求也將穩(wěn)步增長。此外,隨著玻璃纖維增強領域(玻璃鋼)、澆鑄工藝品、涂料等領域的發(fā)展,我國不飽和聚酯樹脂的產(chǎn)量將會繼續(xù)增長,對苯乙烯的需求量也將不斷增加。預計到2020年,我國苯乙烯的總需求量將達到約1 100.0萬t,而屆時的生產(chǎn)能力只有約963.0萬t,供應仍將有較大缺口,因此我國苯乙烯仍具有較好的發(fā)展前景。

      2.5 市場價格

      苯乙烯市場價格主要受原料乙烯以及下游聚苯乙烯和ABS樹脂等的需求影響。2013年1~6月份,市場價格相對穩(wěn)定,基本上穩(wěn)定在12 300~12 700元/t之間波動,此后有小幅度上漲,9月份上漲到全年的最高價格13 300元/t,隨著價格又出現(xiàn)下降,最后在12月份以全年最低價格11 900元/t收局。2014年1~8月份,市場價格比較穩(wěn)定,市場價格維持在11 000~11 700元/t的范圍內(nèi)波動,全年最高價格為4月份的11 640元/t。9月份之后價格開始回落,12月份下降到全年最低價格7 180元/t。進入2015年,市場價格繼續(xù)維持在較低價位運行。同比2014年,每月的市場價格都有不同程度的下跌,但在2015年的1~5月份,市場價格由1月份的6 890元/t一直穩(wěn)步增加到5月份的10 600元/t,為全年市場最高價格。此后,價格開始下跌,12月份以7 080元/t收場。由于原油仍處于低價格,加上2015年新建裝置將逐漸提高負荷,2016年仍將有多套新建或者擴建裝置將建成投產(chǎn),市場供應量將不斷增加,而下游需求以及上游原料的價格相對平穩(wěn),故今后一段時期內(nèi),苯乙烯市場價格大幅度上漲的可能性不大,仍將維持目前小幅度上漲或者下跌的發(fā)展態(tài)勢。

      3 結(jié)束語

      (1) 經(jīng)過多年發(fā)展,我國苯乙烯的生產(chǎn)能力和產(chǎn)量得到較大發(fā)展,但目前仍不能滿足實際生產(chǎn)的需求,未來發(fā)展前景仍然看好。但應該注意到,從總體來看,我國現(xiàn)有苯乙烯單套裝置生產(chǎn)能力偏小,大部分裝置生產(chǎn)規(guī)模都小于國外30萬t/a經(jīng)濟規(guī)模,部分裝置生產(chǎn)技術(shù)相對落后,生產(chǎn)成本高,經(jīng)濟效益差。而世界苯乙烯產(chǎn)能的過剩,勢必導致更多國外產(chǎn)品流入國內(nèi)市場,對我國苯乙烯行業(yè)的健康發(fā)展構(gòu)成一定威脅。建議國內(nèi)中小型苯乙烯企業(yè)應盡快利用已開發(fā)成功的先進技術(shù)對現(xiàn)有裝置進行技術(shù)改造,逐步提高裝置的生產(chǎn)規(guī)模和工藝技術(shù)水平,向大型化和特大型化方向發(fā)展,以增強市場競爭力。

      (2) 乙苯脫氫法是目前我國苯乙烯主要生產(chǎn)技術(shù)。我國在催化劑、反應器、工藝技術(shù)等方面都日趨成熟,尤其是在催化劑方面,中國石化上海石油化工研究院開發(fā)的GS系列乙苯催化脫氫催化劑已經(jīng)在實際生產(chǎn)中獲得廣泛應用,并實現(xiàn)對外出口。但與國外先進水平相比還存在一定差距,為此,今后應該進一步加快低鉀、低溫、節(jié)能、清潔、高效和穩(wěn)定性更好的新型催化劑的研究開發(fā)和應用,進一步提高催化效率,延長催化劑的使用壽命,減少損耗和副產(chǎn)物的產(chǎn)生,降低生產(chǎn)成本。此外,還應該在不斷改進現(xiàn)有生產(chǎn)工藝的基礎上,加快新工藝技術(shù)的開發(fā),以進一步節(jié)能降耗,提高裝置的利用率,促進我國苯乙烯及其相關(guān)行業(yè)健康穩(wěn)步發(fā)展。

      參 考 文 獻:

      [1] 楊意泉,李揚,崔裕洋,等.由混合鐵源制備乙苯脫氫Fe-K系催化劑的方法:CN104525213A[P].2015-04-22.

      [2] 王康軍,姜丹,周長濤,等.一種乙苯脫氫制備苯乙烯催化劑的方法:CN104353443A[P].2015-02-18.

      [3] 宋磊,危春玲,徐永繁,等.用于制備苯乙烯的脫氫催化劑:CN103537292A[P].2014-01-29.

      [4] 宋磊,繆長喜,徐永繁.乙苯脫氫制苯乙烯的方法:CN102 372592B[P].2014-07-23.

      [5] 姚文君,印會鳴,頡偉,等.用于生產(chǎn)苯乙烯的乙苯脫氫-氫氣選擇性氧化方法:CN103626623A[P].2014-03-12.

      [6] 李瑞江,錢小燕,朱子彬,等.一種乙苯脫氫制苯乙烯的低壓降導流噴嘴型混合裝置:CN102658042B[P].2014-05-07.

      [7] 趙明,田龍勝,唐文成,等.由裂解汽油C8餾分萃取精餾得到的粗苯乙烯的脫色方法:CN104276926A[P].2015-01-14.

      [8] 王福善,肖春景,劉興旺,等.一種裂解汽油C8餾分回收苯乙烯工藝中的脫色方法:CN104211560A[P].2014-12-17.

      [9] 鐘祿平,肖劍,郭艷姿,等.回收苯乙烯的方法:CN102190555B[P].2013-10-16.

      [10] 彭勃,王鑫泉,白焱.一種從碳八餾分中分離苯乙烯的方法:CN103288585A[P].2013-09-11.

      [11] 劉忠文,楊慧寧,任花萍,等.一種CO2氧化乙苯脫氫制苯乙烯的釩基催化劑的制備方法:CN103933964A[P].2014-07-23.

      [12] 繆長喜,顧松園,華偉明,等.CO2氣氛下乙苯脫氫制備苯乙烯的方法:CN103121916A[P].2013-05-29.

      [13] 李文英,張淑嬌,李曉紅.一種CO2氧化乙苯制備苯乙烯的催化劑:CN102430408A[P].2012-05-02.

      [14] 菅盤銘,孫輝,鐘娟娟,等.一種甲苯-甲醇側(cè)鏈烷基化催化劑及其制備方法:CN104399513A[P].2015-03-11.

      [15] 朱志榮,王群龍,王亞楠.高選擇性甲醇甲苯側(cè)鏈烷基化合成苯乙烯的方法:CN102964203B[P].2014-09-17.

      [16] 高翔,唐嘉偉,繆長喜.用于甲苯甲醇側(cè)鏈烷基化反應制備乙苯及苯乙烯的方法:CN102372549B[P].2014-07-23.

      [17] 賈明君,張春雷,石景慧,等.用于制備苯乙烯的堿性分子篩催化劑及其制備方法:CN102380413A[P].2012-03-21.

      [18] 朱志榮,王群龍,李軍輝.一種高選擇性的甲苯和甲醛或三聚甲醛縮合反應制苯乙烯的方法:CN103012048A[P].2013-04-03.

      [19] 錢伯章.苯乙烯的國內(nèi)外市場分析[J].上?;?,2014,39(2):32-37.

      [20] 胡世明.苯乙烯供需將趨于平衡[J].中國化工信息,2014(50):6-7.

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