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    工業(yè)鍋爐補(bǔ)給水的膜處理研究

    2016-05-30 06:23:33周建興李玉英莫家國(guó)何星基蔡國(guó)華黃雪琴蘇小建羅習(xí)
    企業(yè)科技與發(fā)展 2016年12期
    關(guān)鍵詞:反滲透膜

    周建興 李玉英 莫家國(guó) 何星基 蔡國(guó)華 黃雪琴 蘇小建 羅習(xí)

    【摘 要】文章介紹了采用多功能膜分離設(shè)備對(duì)工業(yè)鍋爐給水(井水與自來水)進(jìn)行處理,通過實(shí)驗(yàn)測(cè)定了各種膜的膜通量及一級(jí)膜處理中出水水質(zhì)的濁度、硬度、電導(dǎo)率等,并分析了影響處理效果的進(jìn)水水質(zhì)、膜材料、膜結(jié)構(gòu)、運(yùn)行參數(shù)等,同時(shí)進(jìn)行了二級(jí)膜處理的實(shí)驗(yàn)分析。結(jié)果表明:井水經(jīng)反滲透膜處理的出水、自來水經(jīng)過納濾膜(NF)+反滲透膜(RO)或兩級(jí)反滲透膜(RO)處理的出水水質(zhì)均能達(dá)到《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中規(guī)定的給水標(biāo)準(zhǔn)。

    【關(guān)鍵詞】鍋爐給水;反滲透膜;納濾膜;膜通量

    【中圖分類號(hào)】TK223.5 【文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼】A 【文章編號(hào)】1674-0688(2016)12-0050-05

    鍋爐給水水質(zhì)的好壞與鍋爐的安全、經(jīng)濟(jì)運(yùn)行息息相關(guān)。未經(jīng)處理或處理不當(dāng)?shù)慕o水,易造成鍋爐結(jié)垢。鍋爐結(jié)垢不僅會(huì)降低鍋爐熱效率、浪費(fèi)燃料、降低鍋爐出力,甚至有可能導(dǎo)致管道堵塞及爆管,造成鍋爐事故,危及人員及生產(chǎn)安全[1]。因此,要對(duì)鍋爐給水進(jìn)行處理,且處理過的水質(zhì)應(yīng)符合《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中的規(guī)定,其中硬度、電導(dǎo)率、濁度和pH是重要的給水指標(biāo)。

    反滲透膜技術(shù)是20世紀(jì)60年代初發(fā)展起來的新興膜分離技術(shù),它是在常溫下,以膜兩側(cè)的壓力差為動(dòng)力,實(shí)現(xiàn)對(duì)溶質(zhì)和溶劑的分離、純化,是目前應(yīng)用較為廣泛的一種水處理技術(shù)。納濾膜[2]是介于反滲透和超濾之間的一種膜分離技術(shù),它可以除去直徑為1 nm左右的顆粒,截留相對(duì)分子量范圍為200~1 000。

    在試驗(yàn)研究過程中,利用多功能膜分離設(shè)備對(duì)鍋爐給水進(jìn)行處理,按工業(yè)鍋爐水質(zhì)要求對(duì)原水、膜設(shè)備出水的硬度、電導(dǎo)率、濁度、pH水質(zhì)指標(biāo)進(jìn)行測(cè)定、分析,探索各種膜處理鍋爐用水的優(yōu)勢(shì)與不足,并提出了今后的開發(fā)設(shè)想。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1 水源與水質(zhì)

    實(shí)驗(yàn)用水采用某企業(yè)廠房?jī)?nèi)的自來水和地下井水。自來水與井水的水質(zhì)情況見表1。

    從表1中可以看出,除pH值外,自來水和井水的硬度、電導(dǎo)率、濁度值均高于蒸餾水,且井水最高,因此需要對(duì)鍋爐給水進(jìn)行膜處理分析。

    1.2 實(shí)驗(yàn)設(shè)備

    SJM-DGN型多功能膜分離設(shè)備(合肥世杰膜工程有限責(zé)任公司),PHS—3C精密pH計(jì)(上海雷磁分析儀器廠),DDSJ—308 A型電導(dǎo)率儀(上海雷磁分析儀器廠),DJS—1C型鉑黑電極(上海精密科學(xué)儀器有限公司),SZG—50 A濁度計(jì)(上海悅豐儀器儀表有限公司)。

    1.3 工藝流程

    膜分離技術(shù)處理系統(tǒng)工程設(shè)計(jì)的工藝流程簡(jiǎn)圖如圖1所示。

    1.4 實(shí)驗(yàn)檢測(cè)方法

    1.4.1 硬度的測(cè)定[3] ——采用EDTA滴定法

    硬度(YD)的含量按式(1)計(jì)算:

    YD=CEDTA×VEDTA/Vs×103 mmol/L(1)

    式中:CEDTA為標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,mol/L;VEDTA為滴定時(shí)所耗EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積,mL;Vs為水樣體積,mL。

    1.4.2 電導(dǎo)率的測(cè)定[3]

    取50~100 mL水樣(溫度為25 ℃±5 ℃)放入塑料杯或硬質(zhì)玻璃杯中,將電極用被測(cè)水樣沖洗2~3次后,浸入水樣中進(jìn)行電導(dǎo)率測(cè)定,重復(fù)取樣測(cè)定2~3次,測(cè)定結(jié)果讀數(shù)相對(duì)誤差在±3%以內(nèi),即為所測(cè)的電導(dǎo)率值。

    1.4.3 pH值的測(cè)定

    使用精確pH計(jì)測(cè)定水樣的pH值。

    1.4.4 濁度的測(cè)定

    使用濁度儀測(cè)定水樣的濁度。

    2 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析

    在實(shí)驗(yàn)中,主要檢測(cè)指標(biāo)為膜通量(L·m-2·h-1)、濁度(NTU)、總硬度(mmol/L)、電導(dǎo)率(μS/cm)、pH值,并對(duì)其實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行分析。

    2.1 膜通量

    膜通量[4]是指在一定溫度和跨膜壓差(濃縮液與透過液出口間的壓力差)下,膜對(duì)溶劑的透過能力,單位時(shí)間、單位膜面積溶劑的透過體積即為該膜的膜通量,單位為L(zhǎng)·m-2·h-1。

    計(jì)算公式為JV=V/(At)。其中:JV為純水通量,V為在時(shí)間t內(nèi)透過液的體積(L),A為膜有效面積(m2),t為時(shí)間(h)。

    2.1.1 鍋爐補(bǔ)給水通過不同膜的膜通量

    當(dāng)進(jìn)膜壓力為11.4 MPa、水通過膜流速為34 LPM和頻率為39.0 Hz時(shí),自來水、井水通過各種膜的膜通量見表2、表3及圖2所示。

    由圖2可以看出,納濾膜的膜通量大于反滲透膜,而其中RO1的膜通量大于RO-BW30,NF-1000的膜通量大于NF-200~300,說明各種膜的膜通量與膜的材料、結(jié)構(gòu)等有關(guān)。在實(shí)際應(yīng)用中,可通過增大操作壓力來提高膜通量,但必然會(huì)增加能耗。運(yùn)行一段時(shí)間后需通過清洗恢復(fù)由此損失的膜通量。

    硬度、電導(dǎo)率等比較大的井水,通過各種類型的膜顯示,井水的膜通量比自來水通過時(shí)小,這說明各種類型膜的膜通量還與進(jìn)水水質(zhì)有關(guān)。因此,在實(shí)際應(yīng)用中,應(yīng)根據(jù)進(jìn)水水質(zhì)來設(shè)計(jì)膜的配置。

    2.2 一級(jí)膜處理的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    以水的來源處理效果分析,影響處理效果的因素很多,有進(jìn)水水質(zhì)、膜材料、結(jié)構(gòu)、運(yùn)行參數(shù)等。實(shí)驗(yàn)所得數(shù)據(jù)為連續(xù)取各步驟水樣測(cè)試水質(zhì),取各測(cè)試值的平均值,并對(duì)檢測(cè)數(shù)據(jù)進(jìn)行了定量分析。其中,去除率(%)=(進(jìn)水中含量-透過水中含量)/進(jìn)水中含量×100%。

    由表4可知,由于自來水本身的水質(zhì)比較好,經(jīng)過處理后的水質(zhì)基本符合標(biāo)準(zhǔn)。自來水在適宜的操作壓力和頻率下經(jīng)過反滲透裝置后,其水質(zhì)指標(biāo)中的去除率如下:濁度小于0.2 NTU,電導(dǎo)率小于10 μS/cm,電導(dǎo)率的去除率在95%以上,總硬度的處理效果非常好,去除率也在95%以上。

    由表5可知,井水是淺層地下水,水質(zhì)也較好,但其礦物質(zhì)含量比較高、水的硬度也比較大。井水在適宜的操作壓力和頻率下經(jīng)過反滲透裝置后,其水質(zhì)指標(biāo)的去除率如下:濁度小于0.5 NTU,電導(dǎo)率<50 μS/cm,電導(dǎo)率的去除率在93%以上,總硬度的處理效果非常好,去除率也在93%以上。對(duì)自來水和井水水質(zhì)進(jìn)行反滲透膜軟化除硬度比納濾膜(NF)出水水質(zhì)優(yōu),具有技術(shù)的先進(jìn)性。

    2.3 不同膜對(duì)水的濁度的去除效果

    濁度[5]是表示溶液渾濁的程度,與澄清度相對(duì)應(yīng), 是一種光學(xué)效應(yīng)。不同膜對(duì)水濁度的處理結(jié)果如圖2(a)、圖2(b)所示。

    由圖2(a)、圖2(b)可以看出,RO-BW30膜、RO1膜、NF-200~300膜及NF-1000膜對(duì)自來水處理后濁度去除率分別達(dá)到25%、29.16%、75%、79.17%。出水濁度可以穩(wěn)定在0.5 NTU以下,達(dá)到或優(yōu)于相應(yīng)的國(guó)家工業(yè)鍋爐用水標(biāo)準(zhǔn)。雖然井水的濁度比較大,但是經(jīng)過RO-BW30膜、RO1膜、NF-200~30膜及NF-1000膜對(duì)它進(jìn)行處理后,濁度去除率分別達(dá)到24.67%、32.67%、40.67%和44%,各種膜處理后出水濁度可以穩(wěn)定在1 NTU以下,達(dá)到了相應(yīng)的國(guó)家工業(yè)鍋爐用水標(biāo)準(zhǔn)。

    2.4 各種膜對(duì)水硬度的處理效果

    水硬度主要指水中Ca2+、Mg2+的含量。在工業(yè)鍋爐運(yùn)行中,防止水垢和水渣的首要任務(wù)是去除硬度。不同膜對(duì)水硬度的處理結(jié)果如圖3(a)、圖3(b)所示。

    由圖3(a)、圖3(b)可以看出,不同類型的膜(反滲透膜、納濾膜)對(duì)水硬度的處理效果有很大的差異,但同種類型不同型號(hào)的膜(RO1和RO2、NF-200~300、NF-1000)的出水相對(duì)比較穩(wěn)定。2種反滲透膜的脫硬度率很高,超過90%,甚至接近100%,而且在一定的試驗(yàn)壓力和溫度下,脫硬度率的變化不是很大。而另外2種納濾膜的脫硬度率也都在50%左右。

    在一定的操作壓力和溫度范圍內(nèi),RO-BW30膜和反滲透膜都具有很好的處理效果:對(duì)自來水硬度的去除率分別達(dá)到97.27%及95.9%,產(chǎn)水總硬度小于0.05 mmol/L;對(duì)井水硬度的去除率分別達(dá)到接近98.56%及93.82%,產(chǎn)水總硬度小于0.3 mmol/L;NF-200~300膜和NF-1000膜對(duì)自來水的硬度去除率分別為54.61%和52.22%,對(duì)井水的硬度去除率分別為73.99%和57.84%

    2.5 不同膜對(duì)水電導(dǎo)率的處理效果

    電導(dǎo)率[6]是衡量水中含鹽量的主要指標(biāo)。不同膜對(duì)水電導(dǎo)率的處理結(jié)果如圖4(a)、圖4(b)所示。

    由圖4(a)、圖4(b)可以看出,在一定的操作壓力和溫度范圍內(nèi),反滲透膜和RO-BW30膜對(duì)電導(dǎo)率去除率很高,對(duì)自來水的電導(dǎo)率的去除率分別達(dá)到97.79%、96.50%;對(duì)井水的電導(dǎo)率的去除率分別達(dá)到98.36%、93.67%;NF-200~300膜和NF-1000膜對(duì)自來水的電導(dǎo)率去除率分別為55.94%和47.53%,對(duì)井水的電導(dǎo)率去除率分別為68.29%和49.48%,對(duì)電導(dǎo)率的去除率反而隨進(jìn)水質(zhì)量濃度的增加而略有上升。

    2.6 水的pH值

    做好水處理工作,既不能片面地強(qiáng)調(diào)水質(zhì)硬度,也不能忽視鍋爐給水的pH值?!豆I(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中要求額定出口蒸汽壓力小于等于2.5 MPa,以水為介質(zhì)的固定式蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐,以水為介質(zhì)的固定式承壓熱水鍋爐和常壓熱水鍋爐進(jìn)水的pH≥7。實(shí)驗(yàn)中,有些出水的pH值達(dá)不到這個(gè)標(biāo)準(zhǔn),比如井水經(jīng)過納濾200~300膜、納濾1000膜處理后出水的pH值分別為6.65、6.54,pH<7。在實(shí)際生產(chǎn)中,要積極創(chuàng)造條件維持鍋爐運(yùn)行中鍋水的pH值≥7,以使進(jìn)水達(dá)到工業(yè)鍋爐用水水質(zhì)的要求。

    2.7 二級(jí)膜處理的實(shí)驗(yàn)結(jié)果

    《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中規(guī)定蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐的給水一般應(yīng)采用鍋外化學(xué)水處理,水質(zhì)應(yīng)符合硬度低于0.030 mmol/L(以1/2Ca2+,1/2Mg2+計(jì))標(biāo)準(zhǔn)的規(guī)定,而在采用一級(jí)RO、一級(jí)NF裝置對(duì)自來水和井水的實(shí)驗(yàn)過程中卻沒能達(dá)到這樣的標(biāo)準(zhǔn)。

    為了能達(dá)到這樣的標(biāo)準(zhǔn),應(yīng)該事先對(duì)進(jìn)水進(jìn)行預(yù)處理,在本次實(shí)驗(yàn)中,采用了NF+RO或兩級(jí)RO裝置對(duì)自來水的處理效果見表6。

    由表6可以看出,自來水經(jīng)過NF+RO或兩級(jí)RO處理后出水都能達(dá)到《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中蒸汽鍋爐和汽水兩用鍋爐的給水要求,水質(zhì)符合硬度≤0.030 mmol/L(以1/2Ca2+,1/2Mg2+計(jì))的規(guī)定。采用納濾膜和反滲透膜組合連用可以使自來水中的硬度、電導(dǎo)率的去除率很高。在此期間,通過納濾膜或反滲透的部分變成一級(jí)膜處理純水,將一級(jí)膜處理純水進(jìn)入第二次反滲透作為二級(jí)反滲透的進(jìn)水,在足夠的壓力下,將一級(jí)反滲透純水再一次制純出水。結(jié)果顯示,原水經(jīng)過一級(jí)膜處理后,電導(dǎo)率顯著下降,經(jīng)過二級(jí)反滲透后,使電導(dǎo)率進(jìn)一步下降至≤3 μS/cm。

    在實(shí)際的生產(chǎn)中,因二級(jí)反滲透濃水含鹽量遠(yuǎn)低于自來水,若把它排放將是一種很大的浪費(fèi),故將其全部回流與預(yù)處理的水一起作為一級(jí)膜處理的進(jìn)水,從而實(shí)現(xiàn)二級(jí)反滲透系統(tǒng)的零排放。

    3 結(jié)論

    (1)經(jīng)膜技術(shù)處理的鍋爐補(bǔ)給水水質(zhì)穩(wěn)定,達(dá)到鍋爐補(bǔ)給水的要求。采用組合膜制備鍋爐補(bǔ)給水的新工藝是可行且有效的。

    (2)在工業(yè)鍋爐給水處理系統(tǒng)中,二級(jí)反滲透出水可達(dá)到《工業(yè)鍋爐水質(zhì)》(GB 1576—2008)中對(duì)工業(yè)鍋爐用水的水質(zhì)要求,同時(shí)排除了傳統(tǒng)的離子交換法酸堿再生對(duì)環(huán)境的污染。綜合各種因素考慮,建議在純化水系統(tǒng)設(shè)計(jì)中優(yōu)先采用二級(jí)反滲透水處理系統(tǒng)。

    (3)鍋爐補(bǔ)給水的膜處理方法選擇,應(yīng)根據(jù)水源的水質(zhì)、鍋爐對(duì)水質(zhì)的要求,綜合考慮給水和鍋爐水的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、蒸汽品質(zhì)要求、水處理設(shè)備等因素,通過經(jīng)濟(jì)比較來確定。

    參 考 文 獻(xiàn)

    [1]李以善,藍(lán)浩杰.鍋爐結(jié)垢故障樹的建立與分析[J].中國(guó)特種設(shè)備安全,2014,30(9).

    [2]張果,趙艷玲.納濾膜結(jié)構(gòu)及其應(yīng)用研究[J].天中學(xué)刊,2008,23(2).

    [3]GB 1576—2008,工業(yè)鍋爐水質(zhì)[S].

    [4]王玉紅.納濾特性及其在海水軟化中的應(yīng)用研究[D].青島:中國(guó)海洋大學(xué),2006.

    [5]孫廣軍,郭欣巖.濁度和濁度儀在鹽水懸浮物測(cè)量中的應(yīng)用[J].中國(guó)氯堿,2003(1).

    [6]陳果平.地下水電導(dǎo)率與總硬度相關(guān)關(guān)系的研究[J].山東環(huán)境,2000(S1).

    [責(zé)任編輯:陳澤琦]

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