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    濟(jì)寧市區(qū)2013
    —2015年降水中陰離子濃度分析

    2016-05-20 09:37:17楊連寬山東省南四湖水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心站山東濟(jì)寧272000
    關(guān)鍵詞:硫酸鹽硝酸鹽陰離子

    魏 薇,楊連寬(山東省南四湖水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心站,山東濟(jì)寧272000)

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    濟(jì)寧市區(qū)2013
    —2015年降水中陰離子濃度分析

    魏薇,楊連寬
    (山東省南四湖水質(zhì)監(jiān)測(cè)中心站,山東濟(jì)寧272000)

    摘要:2013—2015年對(duì)濟(jì)寧市兩個(gè)點(diǎn)位降水中4種陰離子(氟、氯、硫酸鹽、硝酸鹽)濃度進(jìn)行連續(xù)監(jiān)測(cè)。結(jié)果表明,AQI與氟、氯、硫酸鹽和硝酸鹽濃度相關(guān)系數(shù)分別為0.16、0.46、0.52和0.32,呈現(xiàn)一定的正相關(guān)性。因采暖期燃煤排放,在采暖期降水中氟、氯以及硫酸鹽平均濃度分別高于非采暖期平均濃度26%、38%、35%,靠近燃煤電廠的2#點(diǎn)位處降水中氟、氯和硫酸鹽濃度總體上高于1#點(diǎn)位。降水中的硝酸鹽來(lái)自燃煤排放和機(jī)動(dòng)車尾氣排放,1#點(diǎn)位和2#點(diǎn)位處降水中硝酸鹽濃度相差不大。

    關(guān)鍵詞:陰離子;氟;氯;硫酸鹽;硝酸鹽

    10.13358/j.issn.1008-813x.2016.02.23

    濟(jì)寧位于魯西南腹地,地處黃淮海平原與魯中南山地交接地帶,位于34°26′N~35°57′N,115°52′E~117°36′E,暖溫帶季風(fēng)氣候。筆者對(duì)濟(jì)寧市郊兩處點(diǎn)位自2013年5月至2015年11月收集的74個(gè)降水樣品進(jìn)行監(jiān)測(cè),測(cè)定氟、氯、硫酸鹽、硝酸鹽4種陰離子濃度,并對(duì)結(jié)果進(jìn)行比較分析。

    1 實(shí)驗(yàn)部分

    1.1樣品的采集

    設(shè)置兩個(gè)采樣點(diǎn)位,位置分別見圖1。采樣點(diǎn)距離地面約10 m,周圍較開闊,沒(méi)有明顯的局地污染源。樣品的采集與保存按照國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB 13580.2-1992)《大氣降水的采集與保存》[1]執(zhí)行。采雨器與聚乙烯瓶在采集雨水前用體積分?jǐn)?shù)為20%的鹽酸溶液浸泡72 h,再用Milli-Q超純水洗凈、干燥,用潔凈塑料袋包好備用。采雨器放置在采樣點(diǎn)高處,只在降水時(shí)打開,每次降水后1 h內(nèi)將樣品用0.45 μm濾膜過(guò)濾后于4℃冰箱保存。采用Dionex ICS-900離子色譜儀測(cè)定氟、氯、硫酸鹽、硝酸鹽4種陰離子濃度。采樣時(shí)間為2013年5月9日至2015年11月25日,共收集樣品74個(gè)。

    圖1 采樣點(diǎn)示意

    1.2儀器與試劑

    Dionex ICS-900離子色譜儀(配備電導(dǎo)檢測(cè)器),ASRS抑制器,IonPac AS19分離柱和IonPac AS19保護(hù)柱,Dionex AS-40自動(dòng)進(jìn)樣器,Milli-Q超純水機(jī)。

    氟標(biāo)準(zhǔn)溶液、氯標(biāo)準(zhǔn)溶液、硫酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液、硝酸鹽標(biāo)準(zhǔn)溶液為國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研究中心標(biāo)準(zhǔn)溶液。

    超純水,電阻率≥18.25 MΩ·cm。高純氮,純度≥99.999%。

    1.3色譜條件

    IonPac AS19分離柱和IonPac AS19保護(hù)柱,淋洗液為40 mmol/L的氫氧化鉀溶液,流速為1.00 ml/min,抑制電流為80 mA,進(jìn)樣量為10 μl。

    1.4測(cè)定條件

    按照GB 13580.5-1992[2]測(cè)定。

    2 結(jié)果與討論

    2.1降水中陰離子濃度與空氣質(zhì)量指數(shù)AQI相關(guān)性分析

    AQI分級(jí)計(jì)算參考環(huán)境空氣質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)GB 3095-2012,參與評(píng)價(jià)的污染物為SO2、NO2、PM10、PM2.5、O3、CO 6項(xiàng)。降水會(huì)洗刷空氣中的SO2和NO2,去除溶解大氣顆粒物PM10和PM2.5中的可溶性成分,降水中的陰離子濃度能夠反映大氣污染物不同來(lái)源及污染特征[3]。采用降水時(shí)的AQI與兩個(gè)點(diǎn)位各陰離子濃度的平均值繪制圖2~圖5。AQI與氟濃度相關(guān)性分析見圖2。AQI與氯濃度相關(guān)性分析見圖3。AQI與硫酸鹽濃度相關(guān)性分析見圖4。AQI與硝酸鹽濃度相關(guān)性分析見圖5。

    由圖2可知,AQI與氟濃度相關(guān)系數(shù)R=0.16,相關(guān)性較弱。這是由于氟主要來(lái)自燃煤排放[4],非采暖期氟濃度較低,有時(shí)在降水中未檢出,和AQI的相關(guān)性較弱。由圖3可知,AQI與氯濃度相關(guān)系數(shù)R=0.46,呈現(xiàn)一定的正相關(guān)性,這是由于降水溶解了顆粒物中的氯化物。由圖4可知,AQI與硫酸鹽濃度相關(guān)系數(shù)R=0.52,呈現(xiàn)一定的正相關(guān)性,這是由于降水中的硝酸鹽來(lái)自氣態(tài)及顆粒物中硫酸、硫酸鹽。由圖5可知,AQI與硝酸鹽濃度相關(guān)系數(shù)R=0.32,呈現(xiàn)一定的正相關(guān)性,這是由于降水中的硝酸鹽來(lái)自氣態(tài)及顆粒物中的硝酸、硝酸鹽。

    圖2 AQI與氟濃度相關(guān)性分析

    圖3 AQI與氯濃度相關(guān)性分析

    圖4 AQI與硫酸鹽濃度相關(guān)性分析

    圖5 AQI與硝酸鹽濃度相關(guān)性分析

    2.2采暖期與非采暖期降水中陰離子濃度的比較

    采暖期處于每年11月15日至次年3月15日。2013年11月24日降雨1次,2014年2月7日降雨1次,2015年11月23日至25日共降雪3次。由于2015年11月23日、2015年11月24日均降雪,2015 年11月25日降雪中的各陰離子濃度均比平時(shí)測(cè)定值低很多,因此2015年11月25日的測(cè)定結(jié)果不納入計(jì)算采暖期各陰離子濃度平均值。氟濃度為未檢出的也未納入計(jì)算采暖期和非采暖期各陰離子濃度平均值。采暖期、非采暖期各陰離子濃度平均值見表1。

    表1 采暖期與非采暖期4種陰離子濃度平均值 μmol/L

    由表1可知,降水中氟、氯以及硫酸鹽在采暖期平均濃度分別高于非采暖期平均濃度26%、38%及35%。這些污染物主要是由采暖期燃煤排放的,這和田晶[5]、郭曉方[6]以及雷小利[7]的研究結(jié)果一致。硝酸鹽在非采暖期平均濃度稍高于采暖期平均濃度,這是因?yàn)榻邓械南跛猁}除了來(lái)自燃煤排放以外,機(jī)動(dòng)車尾氣也排放氮氧化物,這些氮氧化物產(chǎn)生了二次污染,生成氣態(tài)或者顆粒態(tài)的硝酸及硝酸鹽,加上夏季逆溫天數(shù)多等均不利于污染物擴(kuò)散[8]。

    由圖6可知,2015年6月至9月降水較為頻繁,相鄰兩次降水中,后一次降水硝酸鹽濃度低于前一次降水,波動(dòng)較大??傮w上來(lái)說(shuō),降水中硝酸鹽濃度從2013年到2015年是逐年增加的。根據(jù)統(tǒng)計(jì)部門數(shù)據(jù),濟(jì)寧市機(jī)動(dòng)車2014年增長(zhǎng)率12.04%,尾氣排放增多,氮氧化物增多,降水中硝酸鹽濃度也隨之逐年增加。

    圖6 2013—2015年降水中硝酸鹽濃度變化

    2.3兩點(diǎn)位處降水中陰離子濃度比較

    1#點(diǎn)位處于市區(qū)一條雙向2車道南側(cè),2#點(diǎn)位處于郊區(qū),毗鄰河流。

    由圖7可知,1#和2#點(diǎn)位處的氟在37次降水中均有13次未檢出。1#點(diǎn)位處的氟濃度在37次降水中有8次超過(guò)2#點(diǎn)位處的氟濃度,16次低于2#點(diǎn)位處的氟濃度(氟濃度未檢出不計(jì)入統(tǒng)計(jì)),因此2#點(diǎn)位處的氟濃度總體上高于1#點(diǎn)位。這是由2#點(diǎn)位處于某燃煤電廠的西南側(cè),燃煤排放氟導(dǎo)致的。

    圖8 2013—2015年降水中氯濃度變化

    由圖8可知,1#點(diǎn)位處的氯濃度在37次降水中有7次超過(guò)2#點(diǎn)位處,其余30次降水均低于2#點(diǎn)位處的氯濃度,因此2#點(diǎn)位處的氯濃度總體上高于1#點(diǎn)位。這是因?yàn)?#點(diǎn)位處于河流附近[9]以及某燃煤電廠西南側(cè),燃煤排放了大量的氯。

    圖7 2013—2015年降水中氟濃度變化

    圖9 2013—2015年降水中硫酸鹽濃度變化

    由圖9可知,1#點(diǎn)位處的硫酸鹽濃度在37次降水中有12次超過(guò)2#點(diǎn)位處的硫酸鹽濃度,其余25次降水均低于2#點(diǎn)位處的硫酸鹽濃度。因此2#點(diǎn)位處的硫酸鹽濃度總體上高于1#點(diǎn)位。2#點(diǎn)位處于某燃煤電廠的西南側(cè),燃煤排放硫酸鹽導(dǎo)致。

    圖10 2013—2015年降水中硝酸鹽濃度變化

    由圖10可知,2#點(diǎn)位處的硝酸鹽濃度在37次降水中有1次未檢出,1#點(diǎn)位處的硝酸鹽濃度在37次降水中有16次超過(guò)2#點(diǎn)位處的硫酸鹽濃度,其余20次降水均低于2#點(diǎn)位處的硝酸鹽濃度。1#點(diǎn)位和2#點(diǎn)位處的硝酸鹽濃度差別不明顯,都呈現(xiàn)逐年升高趨勢(shì)。1#點(diǎn)位處于市區(qū)一條雙向兩車道南側(cè),2#點(diǎn)位處于某燃煤電廠的西南側(cè)。這是由于燃煤和機(jī)動(dòng)車尾氣排放的氮氧化物在大氣中產(chǎn)生二次污染,生成了溶解態(tài)及顆粒態(tài)的硝酸、硝酸鹽。

    3 結(jié)論

    通過(guò)對(duì)濟(jì)寧市兩個(gè)點(diǎn)位降水中的4種陰離子(氟、氯、硫酸鹽、硝酸鹽)近3年連續(xù)的觀測(cè),分析這4種陰離子濃度的變化,得出下列結(jié)論:

    (1)燃煤排放氟、氯、硫酸鹽,降水中氟、氯以及硫酸鹽在采暖期平均濃度分別高于非采暖期平均濃度26%、38%及35%,而且靠近燃煤電廠的2#點(diǎn)位降水中這3種陰離子的濃度總體上高于1#點(diǎn)位。建議采暖期使用其他清潔能源,減少燃煤量或者使用優(yōu)質(zhì)煤,減少燃煤排放污染物以降低降水中這3種陰離子的濃度。

    (2)降水中的硝酸鹽來(lái)自燃煤排放和機(jī)動(dòng)車尾氣排放,由于機(jī)動(dòng)車保有量逐年增加,降水中硝酸鹽濃度從2013—2015年也逐年升高。建議使用其他清潔能源或者高品質(zhì)燃油,減少機(jī)動(dòng)車尾氣排放污染物以降低降水中硝酸鹽濃度。

    (3)AQI參與評(píng)價(jià)的污染物為SO2、NO2、PM10、PM2.5、O3、CO 6項(xiàng)。降水會(huì)洗刷空氣中的SO2和NO2,去除溶解大氣顆粒物PM10和PM2.5中的可溶性成分。AQI與氯濃度、硫酸鹽濃度和硝酸鹽濃度都呈現(xiàn)出一定的正相關(guān)性,相關(guān)系數(shù)分別為0.46,0.52和0.32。通過(guò)使用清潔能源,可減少燃煤排放污染物和機(jī)動(dòng)車尾氣排放污染物,降低降水中氟、氯、硫酸鹽和硝酸鹽濃度,提高空氣質(zhì)量。

    參考文獻(xiàn)

    [1]中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,國(guó)家環(huán)??偩?GB 13580.2-1992.大氣降水樣品的采集與保存[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1992.

    [2]中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站,國(guó)家環(huán)保總局.GB 13580.5-1992.大氣降水中氟、氯、亞硝酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽的測(cè)定離子色譜法[S].北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社,1992.

    [3]王璟.大氣降水中離子化學(xué)特征及來(lái)源分析[J].環(huán)境科學(xué)與管理,2012,37(3):73-79.

    [4]張嘯.太原市雨水中PAHs的污染特征及來(lái)源分析[D].太原:太原科技大學(xué),2014.

    [5]田晶,沈振興,張琨,等.西安市春、夏季大氣降水的化學(xué)組成及來(lái)源分析[J].西安交通大學(xué)學(xué)報(bào),2011,45(5):108-113.

    [6]郭曉方,崔陽(yáng),王開揚(yáng),等.近3年太原市夏季降水的化學(xué)特征研究[J].環(huán)境科學(xué),2015,36(2):388-395.

    [7]雷小利,楊紅麗.銅川市降水特征分析[J].中國(guó)環(huán)境管理干部學(xué)院學(xué)報(bào),2015,25(5):62-64.

    [8]范慧君,紀(jì)德鈺,李丹,等.大連市環(huán)境空氣中PM2.5含碳組分濃度特征研究[J].中國(guó)環(huán)境管理干部學(xué)院學(xué)報(bào),2014,24(5):46-50.

    [9]林雨霏,劉素美,紀(jì)雷,等.舟山群島降水中陰離子及pH值的特征分析[J].環(huán)境科學(xué),2005,26(5):49-54.

    (編輯:程?。?/p>

    Analysis on Anion Concentration of Rainwater in Jining from 2013 to 2015

    Wei Wei, Yang Liankuan

    (Shandong Nansi Lake Environmental Monitoring Station, Jining Shandong 272000, China)

    Abstract:Four main anions (F-, Cl-, SO4(2-), NO3-) concentration of rainwater in Jining were monitored continuously from 2013 to 2015. According to the analysis of monitoring data, it was concluded that AQI had a positive correlation with the concentration of F-, Cl-, SO4(2-)and NO3-and the correlation efficient was 0.16, 0.46, 0.52 and 0.32 respectively. Because of the heating period coal emissions, the three anions (F-, Cl-, SO4(2-)) average concentration in the heating periods was respectively 26%, 38% and 35% higher than the average concentration in the non-heating periods. The three anions (F-, Cl-, SO4(2-)) concentration of rainwater in site 2#which was near the coal-fired power plant was in generally higher than that in site 1#. The anion (NO3-) concentration was similar in the two sites because the nitrogen oxides were from the coal emissions and motor vehicle exhaust emissions.

    Key words:anion, F-, Cl-, SO4(2-), NO3-

    作者簡(jiǎn)介:魏薇(1982-),女,山東省微山縣人,畢業(yè)于山東師范大學(xué)環(huán)境科學(xué)專業(yè),碩士研究生,工程師,主要從事環(huán)境監(jiān)測(cè)方面的工作。

    收稿日期:2016-02-14

    中圖分類號(hào):X513

    文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A

    文章編號(hào):1008-813X(2016)02-0090-04

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