• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    乙烯-四氟乙烯共聚纖維的性能

    2016-05-17 07:25:14孫樂樂肖長發(fā)陳凱凱
    紡織學(xué)報 2016年12期
    關(guān)鍵詞:大分子結(jié)晶度共聚物

    孫樂樂, 肖長發(fā), 潘 健, 趙 健, 陳凱凱

    (天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院, 天津 300387)

    乙烯-四氟乙烯共聚纖維的性能

    孫樂樂, 肖長發(fā), 潘 健, 趙 健, 陳凱凱

    (天津工業(yè)大學(xué) 紡織學(xué)院, 天津 300387)

    為實現(xiàn)乙烯-四氟乙烯(ETFE)共聚纖維工業(yè)規(guī)模開發(fā),通過熔融紡絲法制備了ETFE共聚初生纖維,并將初生纖維在150 ℃條件下通過電子拉伸試驗機進(jìn)行定長拉伸,得到拉伸比為100%和200%的纖維。利用熱重分析儀、差示掃描量熱分析儀、X射線衍射儀、動態(tài)熱機械分析儀和電子拉伸機等分別測試了纖維的熱性能、結(jié)晶結(jié)構(gòu)、力學(xué)性能。測試得出:ETFE共聚熱分解溫度約為477 ℃;不同拉伸倍率纖維的熔融溫度均保持在259 ℃左右;拉伸200%纖維斷裂強度約為160 MPa,是初生纖維的3倍。結(jié)果表明:隨拉伸倍率的提高,ETFE共聚纖維玻璃化轉(zhuǎn)變溫度提高9 ℃,結(jié)晶度和晶區(qū)取向度分別提高了10.2%和5.5%;經(jīng)濃硫酸、氫氧化鈉溶液、丙酮和次氯酸鈉試劑處理后各纖維斷裂強度均無明顯變化,表現(xiàn)出良好的耐化學(xué)試劑性能。

    乙烯-四氟乙烯共聚物; 熔融紡絲成形; 拉伸比; 纖維結(jié)構(gòu); 纖維性能

    聚四氟乙烯(PTFE)是由四氟乙烯經(jīng)聚合而成的高分子化合物,具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性、耐腐蝕性以及良好的抗老化和耐候性以及很小的表面張力而不黏附任何物質(zhì)等特點,俗稱“塑料王”,在許多領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用。有關(guān)PTFE纖維的制備方法已有很多報道,如載體紡絲[1]、膜裂紡絲[2]、糊狀擠壓紡絲[3]及熔體紡絲[4-5]等,但載體紡絲能耗較高,膜裂法制得的纖維纖度較大,糊狀擠壓制得的纖維纖度不易控制,由于PTFE的高黏度和高彈性,通過熔體紡絲法直接制備纖維尚難以工業(yè)規(guī)模實施[6],因此,研究和開發(fā)可熔融紡絲成形的含氟聚合物一直受到人們的青睞。

    ETFE共聚物是由乙烯和四氟乙烯共聚而成,俗稱F- 40,是最強韌的氟碳聚合物[7],不僅保持了PTFE耐化學(xué)腐蝕、耐高溫耐氣候等優(yōu)良性能,還具備聚乙烯(PE)可熱塑加工特性,為含氟聚合物的下游產(chǎn)品開發(fā)提供了更多的可能性。此外,ETFE共聚物力學(xué)性能優(yōu)良,其抗沖性能、硬度、耐冷流和抗蠕變性能均優(yōu)于全氟聚合物如PTFE、聚全氟乙丙烯(FEP)[8]。ETFE共聚物被廣泛應(yīng)用于建筑和農(nóng)用薄膜以及化工防腐領(lǐng)域中[9],其纖維制品較為少見,僅少數(shù)專利[10-11]報道了ETFE聚合物混紡紗制備技術(shù),但對其結(jié)構(gòu)與性能并未作詳細(xì)說明?;贓TFE共聚物的優(yōu)良性能,本文采用熔融紡絲技術(shù)制備ETFE共聚物纖維,分析和討論了后拉伸條件等對纖維結(jié)構(gòu)與性能的影響,以期為工業(yè)規(guī)模開發(fā)ETFE共聚物纖維及其下游產(chǎn)品提供依據(jù)。

    1 實驗部分

    1.1 實驗材料與儀器

    ETFE共聚物(HT-2185),熔融指數(shù):11 g/10 min,美國DUPONT公司;濃硫酸(98%)、丙酮(含量大于99.5%)、次氯酸鈉(有效氯大于10%),分析純,天津市風(fēng)船化學(xué)試劑科技有限公司;化纖堿液(NaOH質(zhì)量分?jǐn)?shù)為18%),唐山三友集團(tuán)化纖有限公司。

    實驗室自制小型柱塞式紡絲機;STA 449F3型熱重分析儀,德國NETZSCH公司;DSC200F3型差示掃描量熱分析儀,德國NETZSCH公司;D8 DISCOVER型X射線衍射儀,德國BRUKER AXS公司;DMA242型動態(tài)熱機械分析儀,德國NETZSCH公司;JBDL型電子拉伸試驗機,揚州精博試驗機械有限公司。

    1.2 ETFE共聚纖維制備

    1.2.1 初生纖維制備

    將ETFE共聚物在90 ℃于真空干燥箱中處理10 h后,置入柱塞式紡絲機料筒,梯度升溫至共聚物完全熔融,由噴絲頭擠出并卷繞得ETFE共聚初生纖維。

    1.2.2 纖維后處理

    將初生纖維在150 ℃下以5 mm/min的速度分別拉伸100%、200%,定長熱定型30 min后得到不同拉伸倍率的ETFE共聚纖維。

    分別將初生纖維、拉伸100%纖維、拉伸200%纖維命名為E0、E1和E2。

    1.3 測試方法

    1.3.1 熱失重性能測試

    用熱重分析(TG)儀測試樣品的熱失重性能,溫度范圍為40~630 ℃,升溫速率為10 ℃/min,氮氣保護(hù)。

    1.3.2 熱性能測試

    用差示掃描量熱分析(DSC)儀測試樣品的熱性能,溫度范圍為室溫至300 ℃,升溫速率為10 ℃/min,氮氣保護(hù)。

    1.3.3 動態(tài)熱力學(xué)性能測試

    用動態(tài)熱機械分析(DMA)儀測試樣品動態(tài)力學(xué)性能,溫度范圍為室溫至200 ℃,升溫速率為10 ℃/min,振動頻率為5 Hz,氮氣保護(hù)。

    1.3.4 X射線衍射測試

    用X射線衍射儀測試樣品的結(jié)晶性能,Cu-Kα輻射源,波長為λ=0.154 18 nm,掃描步長為0.05°,掃描范圍2θ在9.1°~44.6°之間。

    1.3.5 拉伸性能測試

    參照GB/T 14337—2008《化學(xué)纖維 短纖維拉伸性能試驗方法》測定纖維拉伸性能,測試溫度為20 ℃,夾持距離為20 mm,拉伸速度為 5 mm/min。

    1.3.6 耐化學(xué)試劑性能測試

    將纖維樣品在濃硫酸、化纖堿液、次氯酸鈉溶液和丙酮溶液中浸泡30 d后取出,清水洗凈、室溫風(fēng)干,用電子拉伸試驗機測試其力學(xué)性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 熱失重性能分析

    圖1示出ETFE共聚物熱重分析(TG)曲線。由圖可知樣品只有一步分解過程。此外,ETFE共聚物在430 ℃以下幾乎無質(zhì)量損失,從440 ℃開始質(zhì)量損失曲線變化顯著,說明開始出現(xiàn)熱分解,起始分解溫度為477 ℃左右;當(dāng)溫度超過540 ℃后熱降解基本結(jié)束??梢?,ETFE共聚物具有優(yōu)良的熱穩(wěn)定性。

    2.2 結(jié)晶性能分析

    圖2示出不同ETFE纖維樣品和共聚物差示掃描量熱分析(DSC)曲線,每個樣品在90~100 ℃的溫度范圍均有一微弱的熱焓變化,共聚物中大分子鏈段運動發(fā)生解凍,發(fā)生由玻璃態(tài)向高彈態(tài)的轉(zhuǎn)變,即玻璃化轉(zhuǎn)變;在240~270 ℃范圍內(nèi)有一顯著的吸熱峰,是共聚物由高彈態(tài)向黏流態(tài)的轉(zhuǎn)變,其峰值即熔融溫度(Tm),峰面積可表征樣品的熔融焓△H。從熔融峰形可見,ETFE共聚物有較好的結(jié)晶性能。

    從圖2還可看出,各樣品的熔融溫度差異很小,且隨拉伸倍率增大,熔融峰左側(cè)曲線依次升高,這是因為共聚物的熔融是在一定升溫速度下進(jìn)行的,較不完善的晶體在較低溫度下熔融,而相對完善的晶體則要在較高溫度下熔融[12],所以較高溫度下的拉伸作用使纖維結(jié)晶更加完善,熔融時所需熱量增加,但對已較完善的纖維晶體作用較小,因此各樣品的熔點變化不大;而初生纖維是熔體細(xì)流擠出后在室溫條件下迅速固化并卷繞,大分子的取向程度有限,纖維結(jié)晶也不完善。

    表1示出各樣品的結(jié)晶熔融焓和結(jié)晶度。分析發(fā)現(xiàn),隨拉伸倍率增大,纖維結(jié)晶度增大,而初生纖維較共聚物原料的結(jié)晶度變化不大,表明后拉伸對ETFE共聚纖維的結(jié)晶行為有很大影響,即取向誘導(dǎo)結(jié)晶的作用明顯。高溫條件下拉伸使大分子鏈沿纖維軸向有序排列,大分子鏈之間相互作用加強,有利于形成較完善的纖維結(jié)晶結(jié)構(gòu)[13]。

    表1 樣品熱性能和相對結(jié)晶度Tab.1 Thermal properties and relative crystallinity of samples

    注:Xc=△H/△Hc,Xc為樣品結(jié)晶度,△H為樣品結(jié)晶熔融焓,△Hc=113.4 J/g,△Hc為標(biāo)準(zhǔn)熔融焓[14]。

    2.3 動態(tài)熱力學(xué)性能分析

    圖3示出樣品的動態(tài)熱機械分析(DMA)譜圖??煽闯?,隨拉伸倍率增大,纖維樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg升高,E2的Tg較E0提高約9 ℃。這是因為拉伸使得纖維大分子鏈沿纖維軸向取向更加規(guī)整,分子鏈間排列更加緊密,范德華力增大,限制了鏈段運動能力。此外,根據(jù)自由體積理論,大分子鏈排列越規(guī)整,自由體積所占比例越小,鏈段運動所需空間越小,只有繼續(xù)升高溫度,使自由體積不斷膨脹,同時使大分子鏈段獲得足夠能量才能運動,所以Tg增大。

    Haruhisa Miyake等[15]提出,在很寬的單體組成范圍內(nèi),ETFE均可形成組成接近1∶1的交替共聚物,但其交替度并不會達(dá)到100%,因此可根據(jù)Fox經(jīng)驗式(1)推算出ETFE共聚物的理論Tg值。

    (1)

    式中:WA、WB為共聚物中A、B的質(zhì)量分?jǐn)?shù);Tg、TgA、TgB為共聚物及均聚物A、B的Tg值。

    已知PE和PTFE的Tg分別為-78 ℃和130 ℃,假設(shè)共聚物中2個單體的物質(zhì)的量比為1∶1,求得ETFE共聚物的理論Tg約為47.9 ℃,這與實測的ETFE共聚物Tg相差較大,表明Fox經(jīng)驗式并不適用于本文研究體系的Tg值計算。這是因為PE與PTFE在結(jié)構(gòu)上存在較大差異,氟原子與骨架碳原子能緊密連接堆砌,使大分子鏈剛性增強;加之C—F鍵鍵能較高,特別是當(dāng)1個碳原子上連有2個氟原子時,鍵長縮短,鍵能增大,大分子鏈段運動受限,而相比之下,氫原子的作用要小得多,所以ETFE共聚物及其纖維樣品的Tg更接近PTFE的Tg,與計算值相差較大。

    圖4示出纖維儲能模量隨溫度變化曲線。發(fā)現(xiàn)隨拉伸倍率增大,纖維的儲能模量逐漸增大,因為儲能模量主要受纖維結(jié)晶度影響,結(jié)晶度越大,儲能模量越高,表明高溫條件下的拉伸作用更有利于纖維結(jié)晶度的增大,與DSC測試結(jié)果一致。隨測試溫度升高,纖維樣品的儲能模量明顯減小,且拉伸倍率越大,減小越明顯。溫度升高使纖維大分子鏈段運動能力增強,纖維非晶區(qū)聚集態(tài)結(jié)構(gòu)逐漸被破壞,彈性增大,儲能模量降低;同時,拉伸纖維受內(nèi)應(yīng)力影響,纖維大分子鏈在較低溫度下呈緊張狀態(tài),儲能模量較高,隨測試溫度升高,內(nèi)應(yīng)力逐漸被釋放,儲能模量也隨之明顯減小。當(dāng)溫度超過Tg后,儲能模量主要受纖維晶區(qū)結(jié)構(gòu)影響。

    2.4 X射線衍射分析

    圖5示出各纖維樣品的X射線衍射(XRD)圖譜??煽吹紼0、E1和E2均在2θ=18.9°位置出現(xiàn)較強衍射峰,且各樣品之間無明顯變化,表明本研究條件下拉伸并未改變纖維結(jié)晶晶型。較強衍射峰均具有不對稱性,這是結(jié)晶衍射峰與非晶衍射峰疊加所致,可利用分峰法[16]進(jìn)行分峰擬合得到各樣品該衍射峰的面積和半高寬。此外,亞晶結(jié)構(gòu)的橫向排列致使其他位置均無明顯衍射峰出現(xiàn)[17]。

    計算得到E0、E1和E2的相對結(jié)晶度分別為33.9%、35.2%和44.1%,與DSC結(jié)果一致,表明在一定溫度下,纖維結(jié)晶度隨拉伸倍率的增大而增大。

    (2)

    為更好地表征拉伸對纖維大分子鏈取向作用,選取(120)晶面衍射弧積分得到該晶面不同方位角上的衍射曲線,如圖6所示。

    通??捎檬?3)計算纖維結(jié)晶取向度[19](Π):

    (3)

    式中H為衍射峰的半高寬。用式(3)求得E0、E1和E2結(jié)晶取向度分別為82.8%、86.7%和88.3%,顯然,隨拉伸倍率增大,纖維結(jié)晶區(qū)取向度逐漸增加,表明拉伸使纖維大分子鏈排列更加規(guī)整有序。

    2.5 拉伸性能分析

    圖7示出不同測試溫度條件下初生纖維應(yīng)力-應(yīng)變曲線。表2示出不同溫度下初生纖維的拉伸性能。發(fā)現(xiàn)初生纖維隨測試溫度的升高,其斷裂強度逐漸降低,在200 ℃僅為9 MPa左右;斷裂伸長率先增大后減小,且在150 ℃最大,約為265%。

    升高溫度,大分子鏈的活動能力增強,部分大分子鏈易于滑移,從而導(dǎo)致纖維強度下降,同時,隨溫度的升高,分子鏈段運動能力增大,分子鏈在拉伸作用下易于沿纖維軸向取向,斷裂伸長率增大;150 ℃時達(dá)到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,纖維在拉伸力作用下所產(chǎn)生的內(nèi)應(yīng)力較小,不易被拉斷;200 ℃時斷裂強力和斷裂伸長率都減小,這是由高溫拉伸使大分子鏈解取向?qū)е隆?/p>

    表2 不同溫度下初生纖維的拉伸性能Tab.2 Tensile properties of nascent fibers at different temperature

    表3示出不同纖維樣品拉伸性能。E0、E1和E2在室溫條件下測試的斷裂強度分別約為56、103、160 MPa,E2約為E0的3倍,表明后拉伸可有效改善纖維力學(xué)性能。這是因為在150 ℃條件下拉伸使大分子鏈更加舒展,結(jié)晶取向度增大,結(jié)晶度增大,纖維單位面積內(nèi)大分子鏈數(shù)量增加[20],所以強度增大;斷裂伸長率由E0的130%左右降低到E2的10%左右,這主要是拉伸使纖維大分子鏈伸直取向?qū)е隆?/p>

    表3 不同纖維樣品拉伸性能Tab.3 Tensile properties of different samples

    2.6 耐化學(xué)試劑性能分析

    表4示出不同化學(xué)試劑處理后各樣品的斷裂強度。發(fā)現(xiàn)經(jīng)不同化學(xué)試劑處理后纖維樣品的強度均無明顯變化,表明ETFE共聚纖維具有良好的化學(xué)穩(wěn)定性。這主要是因為ETFE共聚物中半徑較大的氟原子可嚴(yán)密地將碳原子包圍在其中,而鍵能較高的C—F鍵能抵抗其他原子的攻擊,起到了保護(hù)作用。

    表4 不同化學(xué)試劑處理后各樣品的斷裂強度Tab.4 Breaking strength of samples treated by different chemical reagent MPa

    3 結(jié) 論

    1)采用熔融紡絲法制備的ETFE共聚纖維在后拉伸作用下結(jié)晶度和取向度均有明顯提高,通過XRD測得拉伸200%纖維結(jié)晶度和取向度較初生纖維分別提高了10.2%和5.5%;而晶體結(jié)構(gòu)受拉伸作用影響較小。

    2)ETFE共聚物具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性,其熱分解溫度高達(dá)477 ℃;拉伸200%纖維斷裂強度可達(dá)160 MPa,約為初生纖維的3倍,具有優(yōu)良的力學(xué)性能;隨拉伸倍率的增加,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高,纖維耐熱性能提高;此外,ETFE共聚纖維具有良好的耐化學(xué)試劑性能。

    FZXB

    [1] 馬訓(xùn)明, 郭玉海, 陳建勇,等. 聚四氟乙烯纖維的凝膠紡絲[J]. 紡織學(xué)報, 2009, 30(3):10-12. MA Xunming, GUO Yuhai, CHEN Jianyong, et al. Research on gel-spinning of polytetrafluoroethylene fibers[J]. Journal of Textile Research,2009,30(3):10-12.

    [2] 胡友斌, 安源勝, 趙小平. 聚四氟乙烯纖維性能及其制造工藝[J]. 化工新型材料, 2009, 37:24-25. HU Youbin,AN Yuansheng,ZHAO Xiaoping. Properties and manufacturing technics of polytetrafluoroethylene fiber [J]. New Chemical Materials,2009,37:24-25.

    [3] SHIMIZU M. Process of making PTFE fibers: US, US5686033 A[P]. 1997-11-11.

    [4] TERVOORT T, VISIAGER J, GRAF B, et al. Melt-processable poly(tetrafluoroethylene)[J].Macromolecules,2000, 33(17):6460-6465.

    [5] THEO A Teryoort, JEROEN F Visjager, PAUL Smith. Melt-processable poly(tetrafluoroethylene)-compounding, fillers and dyes[J]. Journal of Fluorine Chemistry, 2002, 114(2):133-137.

    [6] 張?zhí)? 胡祖明, 于俊榮,等. PTFE纖維制備技術(shù)的研究進(jìn)展[J]. 合成纖維工業(yè), 2012(3):36-39. ZHANG Tian,HU Zuming,YU Junrong,et al. Synthesis technology and application of polyphenylene sulfide[J]. China Synthetic Fiber Industry,2012(3):36-39.

    [7] 周環(huán), 俞霖潔, 馬利鋒,等. 乙烯-四氟乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)表征[J]. 理化檢驗:化學(xué)分冊, 2010(8):955-959. ZHOU Huan,YU Linjie,MA Lifeng, et al. Characterization of structure of the copolymer of ethylene and tetrafluoroethylene[J]. Physical Testing and Chemical Analysis Part B: Chemical Analysis,2010(8):955-959.

    [8] 占曉強. 乙烯-四氟乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)和性能表征[D]. 杭州:浙江大學(xué), 2010:1-2. ZHAN Xiaoqiang. Characterization of Structure and properties of ethylene and tetrafluoroethylene copoly-mers[D]. Hangzhou:Zhejiang University, 2010:1-2.

    [9] 胡喆, 蔣美芬. 四氟乙烯/乙烯共聚物(ETFE)生產(chǎn)技術(shù)及市場展望[J]. 精細(xì)化工中間體, 2012,42(6):12-15 HU Zhe, JIANG Meifen. Review on the production and the market of tetrafluoroethylene/ethylene co-polymer(ETFE)[J].Fine Chemical Intermediates, 2012, 42(6):12-15

    [10] VINOD Yashavant Vinaya; TICARSKY Edward William. Fluoropolymer blended yarn: China, CN200480009403.7[P]. 2006-05-10.

    [11] TICARSKY Edward William. Ethylene-tetrafluoroethylene copolymer yarns: China, CN01823516.6[P].2005-02-09.

    [12] 金日光, 華幼卿. 高分子物理[M]. 第3版.北京:化學(xué)工業(yè)出版社, 2007:151-152. JIN Riguang, HUA Youqing. Polymer Physics[M]. 3rd ed. Beijing:Chemical Industry Press, 2007:151-152.

    [13] 殷瑛, 鄭今歡, 張玲玲,等. 熱處理對PTT纖維結(jié)構(gòu)和力學(xué)性能的影響[J]. 紡織學(xué)報, 2006, 27(11):32-35. YIN Ying, ZHENG Jinhuan, ZHANG Lingling, et al. Effect of heat treatments on structure and mechanical properties of PTT fibers[J]. Journal of Textile Research, 2006, 27(11):32-35.

    [14] GVRSEL S A, SCHNEIDER J, YOUCEF H B, et al. Thermal properties of proton-conducting radiation‐grafted membranes[J]. Journal of Applied Polymer Science, 2008, 108(6):3577-3585.

    [15] MIYAKE H, YAMABE M. Copolymerization of tetrafluoroethylene and ethylene in fluorinated organic solvents[J]. European Polymer Journal, 2000, 36(2):379-384.

    [16] HU J C, YANG D, CHEN P, et al. Studies on the crystallinity of pet by waxd [J]. Acta Polymerica Sinica 1990, 6(3): 283-293.

    [17] TANIGAMI T, YAMAURA K, MATSUZAWA S, et al. Structural studies on ethylene-tetrafluoroethylene copolymer: 1. crystal structure[J]. Polymer, 1986, 27(7):999-1006.

    [18] 姚愛芬. DSC法對PTFE結(jié)晶轉(zhuǎn)變的研究[J]. 有機氟工業(yè), 1991(4):4-8. YAO Aifen. The study of PTFE crystal transformation in DSC method[J]. Organo-Fluorine Industry,1991(4):4-8.

    [19] 莫志深, 張宏放, 張吉東. 晶態(tài)聚合物結(jié)構(gòu)和X射線衍射[M]. 第2版. 北京:科學(xué)出版社, 2010:151-510 MO Zhishen,ZHANG Hongfang,ZHANG Jidong. Crystalline Polymer Structure and X-ray Diffrac-tion[M]. 2nd ed. Beijing:Science Press, 2010:151-510.

    [20] 肖長發(fā), 安樹林. 超高分子量聚乙烯纖維結(jié)構(gòu)與性能的初步研究[J]. 紡織學(xué)報, 1997, 18(1):11-13. XIAO Changfa, AN Shulin. Preliminary study on structure and property of ultra high molecular weight polyethylene fibers [J]. Journal of Textile Research, 1997, 18(1):11-13.

    Properties of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer fibers

    SUN Lele, XIAO Changfa, PAN Jian, ZHAO Jian, CHEN Kaikai

    (SchoolofTextiles,TianjinPolytechnicUniversity,Tianjin300387,China)

    In order to achieve the development of industrial scale of ethylene-tetrafluoroethylene (ETFE) copolymer fibers, ETFE copolymer as-spun fibers were prepared by melt spinning, and were stretched by an electronic tensile testing machine at 150 ℃ to obtain fibers with the stretch ratio of 100% and 200%, respectively. Thermal properties, crystal structure and mechanical properties of fibers were researched by thermogravimetric analyzer (TG), differential scanning calorimeter (DSC), X-ray diffractometer (XRD), dynamic mechanical analyzer (DMA) and electronic tensile testing machine, respectively. The results show that the thermal decomposition temperature of ETFE copolymer is about 477 ℃. The melting temperatures of fibers of different draw ratio are all about 259 ℃.The breaking strength of fibers stretched by 200% is 160 MPa, which is close to three times of as-spun fibers. The DMA and XRD results indicate that with the increasing of the stretch ratios, glass transition temperature of ETFE copolymer fibers is increased by 9 ℃. In the meantime, the crystallinity and orientation improved by 10.2% and 5.5% respectively. Besides, the breaking strength of all kinds of fibers has no obvious change after treating with H2SO4, NaOH, acetone and NaClO, which shows the excellent resistance to chemical reagents.

    ethylene-tetrafluoroethylene copolymer; melt-spinning; stretch ratio; fiber structure; fiber property

    10.13475/j.fzxb.20160103706

    2016-01-20

    2016-09-05

    孫樂樂(1991—),男,碩士生。主要研究方向為乙烯-四氟乙烯共聚物纖維制備及性能。肖長發(fā),通信作者,E-mail:cfxiao@tjpu.edu.cn。

    TQ 342.71

    A

    猜你喜歡
    大分子結(jié)晶度共聚物
    兩嵌段共聚物軟受限自組裝行為研究
    結(jié)晶度對高密度聚乙烯光氧老化的影響
    半柔性大分子鏈穿越微孔行為的研究
    γ射線輻照對超高分子量聚乙烯片材機械性能和結(jié)晶度的影響
    核技術(shù)(2016年4期)2016-08-22 09:05:24
    熱處理對高密度聚乙烯結(jié)晶度及力學(xué)性能的影響
    塑料制造(2016年5期)2016-06-15 20:27:39
    微流控超快混合器及生物大分子折疊動力學(xué)應(yīng)用研究進(jìn)展
    雙親嵌段共聚物PSt-b-P(St-alt-MA)-b-PAA的自組裝行為
    DADMAC-AA兩性共聚物的合成及應(yīng)用
    AM/AA/AMPS/AMQC12AB 四元共聚物的合成及耐溫抗鹽性研究
    紅花注射液大分子物質(zhì)定量檢測研究
    久久亚洲真实| 欧美成人免费av一区二区三区| 国产一区二区激情短视频| av天堂在线播放| 一级毛片精品| 俄罗斯特黄特色一大片| 国产精品九九99| 1024香蕉在线观看| 草草在线视频免费看| 巨乳人妻的诱惑在线观看| 国产一区二区在线观看日韩 | 我要搜黄色片| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 免费电影在线观看免费观看| 夜夜爽天天搞| 成人亚洲精品av一区二区| 亚洲中文日韩欧美视频| 国产一级毛片七仙女欲春2| 美女免费视频网站| 精品免费久久久久久久清纯| 首页视频小说图片口味搜索| 亚洲国产日韩欧美精品在线观看 | 国产精品一区二区精品视频观看| 日韩 欧美 亚洲 中文字幕| 久久久久久大精品| 最近在线观看免费完整版| 国产激情久久老熟女| 国产伦一二天堂av在线观看| 亚洲精品一区av在线观看| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 在线观看免费日韩欧美大片| 国产久久久一区二区三区| 亚洲午夜理论影院| 欧美又色又爽又黄视频| 午夜福利免费观看在线| 久99久视频精品免费| 国产aⅴ精品一区二区三区波| 在线十欧美十亚洲十日本专区| 两个人视频免费观看高清| 在线观看免费日韩欧美大片| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 此物有八面人人有两片| 亚洲中文av在线| 久久久久九九精品影院| 午夜久久久久精精品| 日韩国内少妇激情av| 午夜福利高清视频| 99在线人妻在线中文字幕| 日韩大码丰满熟妇| 中文在线观看免费www的网站 | 十八禁人妻一区二区| 亚洲第一欧美日韩一区二区三区| 国产精品亚洲美女久久久| 老熟妇仑乱视频hdxx| 香蕉av资源在线| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产真实乱freesex| 天堂影院成人在线观看| 久久香蕉精品热| 国产高清激情床上av| 狠狠狠狠99中文字幕| 欧美丝袜亚洲另类 | 嫩草影视91久久| 好男人电影高清在线观看| 老汉色∧v一级毛片| av国产免费在线观看| 叶爱在线成人免费视频播放| 国产单亲对白刺激| 日韩精品中文字幕看吧| av欧美777| 性色av乱码一区二区三区2| 精品无人区乱码1区二区| 亚洲欧美日韩高清在线视频| 成人av一区二区三区在线看| 国产三级黄色录像| 国内精品久久久久久久电影| 亚洲欧美日韩东京热| 亚洲乱码一区二区免费版| 亚洲国产欧美人成| 久久久久性生活片| 亚洲av成人一区二区三| 婷婷精品国产亚洲av| 日韩欧美精品v在线| 久久中文字幕一级| 免费在线观看成人毛片| 99热这里只有精品一区 | 日韩欧美国产在线观看| 在线观看www视频免费| 国产不卡一卡二| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 国产午夜精品久久久久久| 久9热在线精品视频| 国产在线精品亚洲第一网站| 日本免费一区二区三区高清不卡| 亚洲精品美女久久av网站| 成人手机av| 九色国产91popny在线| 在线a可以看的网站| 日本 av在线| 亚洲国产精品成人综合色| 久久久久国产一级毛片高清牌| 免费在线观看视频国产中文字幕亚洲| 亚洲精品久久成人aⅴ小说| 母亲3免费完整高清在线观看| 亚洲精品国产一区二区精华液| 亚洲一区中文字幕在线| 国产免费av片在线观看野外av| 18美女黄网站色大片免费观看| 日本在线视频免费播放| 亚洲一区二区三区色噜噜| 天堂√8在线中文| 欧美日韩福利视频一区二区| 亚洲自偷自拍图片 自拍| 色在线成人网| av超薄肉色丝袜交足视频| svipshipincom国产片| 精品不卡国产一区二区三区| 精品乱码久久久久久99久播| 亚洲人与动物交配视频| 欧美绝顶高潮抽搐喷水| 国产私拍福利视频在线观看| 久99久视频精品免费| 国产熟女xx| 国产又色又爽无遮挡免费看| 午夜免费激情av| 99精品在免费线老司机午夜| 美女午夜性视频免费| 成人午夜高清在线视频| www.精华液| 亚洲色图av天堂| 少妇被粗大的猛进出69影院| 久久久久九九精品影院| 91在线观看av| 在线永久观看黄色视频| 一进一出抽搐动态| 欧美精品啪啪一区二区三区| 在线免费观看的www视频| 毛片女人毛片| 国产成+人综合+亚洲专区| 午夜影院日韩av| 51午夜福利影视在线观看| 法律面前人人平等表现在哪些方面| 午夜两性在线视频| 俄罗斯特黄特色一大片| 欧美大码av| 妹子高潮喷水视频| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 精品欧美一区二区三区在线| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 波多野结衣高清作品| 午夜老司机福利片| 手机成人av网站| 国产精品,欧美在线| 精品欧美国产一区二区三| 日日摸夜夜添夜夜添小说| 亚洲av成人不卡在线观看播放网| 搡老妇女老女人老熟妇| 国产99久久九九免费精品| www.自偷自拍.com| 老鸭窝网址在线观看| 欧美大码av| 91字幕亚洲| 91av网站免费观看| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 欧美又色又爽又黄视频| 日韩av在线大香蕉| 日日夜夜操网爽| av天堂在线播放| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放 | 国产精品香港三级国产av潘金莲| 最近最新免费中文字幕在线| 亚洲午夜理论影院| 91麻豆精品激情在线观看国产| 嫁个100分男人电影在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 国产三级在线视频| 色精品久久人妻99蜜桃| netflix在线观看网站| 丁香欧美五月| 亚洲人成电影免费在线| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 久久人人精品亚洲av| 久久精品国产亚洲av高清一级| 中文在线观看免费www的网站 | 亚洲国产中文字幕在线视频| 此物有八面人人有两片| 禁无遮挡网站| 黄色a级毛片大全视频| 97碰自拍视频| 男插女下体视频免费在线播放| 国产精品野战在线观看| 国产真人三级小视频在线观看| 男人的好看免费观看在线视频 | 国产成人精品无人区| 午夜久久久久精精品| 亚洲 国产 在线| 日韩av在线大香蕉| 亚洲中文日韩欧美视频| 在线永久观看黄色视频| 老司机午夜十八禁免费视频| 精品国产超薄肉色丝袜足j| 久久久精品欧美日韩精品| 亚洲国产中文字幕在线视频| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲国产精品成人综合色| 久久久精品大字幕| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 在线观看免费视频日本深夜| 99国产综合亚洲精品| √禁漫天堂资源中文www| 身体一侧抽搐| 久久人妻福利社区极品人妻图片| √禁漫天堂资源中文www| 男人舔女人的私密视频| 久久精品91无色码中文字幕| 成人永久免费在线观看视频| 波多野结衣高清作品| 可以免费在线观看a视频的电影网站| 亚洲熟女毛片儿| 淫秽高清视频在线观看| 一本精品99久久精品77| 精华霜和精华液先用哪个| 一本久久中文字幕| 搡老熟女国产l中国老女人| 久久精品夜夜夜夜夜久久蜜豆 | 亚洲中文字幕日韩| 黄频高清免费视频| 日日爽夜夜爽网站| 久久中文看片网| xxxwww97欧美| 亚洲人成网站在线播放欧美日韩| 制服丝袜大香蕉在线| 欧美大码av| 少妇人妻一区二区三区视频| 国产真实乱freesex| 色老头精品视频在线观看| 哪里可以看免费的av片| √禁漫天堂资源中文www| 亚洲精品在线观看二区| 国产欧美日韩一区二区精品| 小说图片视频综合网站| 日本免费a在线| 精品一区二区三区av网在线观看| 色噜噜av男人的天堂激情| 午夜精品在线福利| 岛国在线观看网站| 国产精品自产拍在线观看55亚洲| 国产探花在线观看一区二区| 午夜免费观看网址| 成熟少妇高潮喷水视频| 天天躁狠狠躁夜夜躁狠狠躁| 热99re8久久精品国产| 精品福利观看| 免费看美女性在线毛片视频| 国产1区2区3区精品| 两个人免费观看高清视频| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 国产探花在线观看一区二区| 欧美午夜高清在线| 久久精品国产99精品国产亚洲性色| 妹子高潮喷水视频| 国模一区二区三区四区视频 | 午夜免费成人在线视频| 久久午夜亚洲精品久久| 岛国在线观看网站| 最近视频中文字幕2019在线8| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 18禁裸乳无遮挡免费网站照片| 久久精品国产综合久久久| 91麻豆精品激情在线观看国产| 国产69精品久久久久777片 | 国内毛片毛片毛片毛片毛片| 国产1区2区3区精品| 欧美在线黄色| 久99久视频精品免费| 国产亚洲精品久久久久久毛片| 叶爱在线成人免费视频播放| 成人精品一区二区免费| 天堂√8在线中文| 高清在线国产一区| 男女下面进入的视频免费午夜| x7x7x7水蜜桃| 久久久久久人人人人人| 黄片大片在线免费观看| 亚洲色图av天堂| 嫩草影院精品99| 最新美女视频免费是黄的| 国产精品久久久av美女十八| 一级作爱视频免费观看| 国产一级毛片七仙女欲春2| 欧美zozozo另类| 真人做人爱边吃奶动态| 老汉色av国产亚洲站长工具| 日本三级黄在线观看| 2021天堂中文幕一二区在线观| 制服诱惑二区| 中文亚洲av片在线观看爽| 亚洲欧美一区二区三区黑人| 国产伦在线观看视频一区| 日本精品一区二区三区蜜桃| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 美女大奶头视频| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| av免费在线观看网站| 亚洲人成77777在线视频| 观看免费一级毛片| 免费av毛片视频| 首页视频小说图片口味搜索| 人人妻人人澡欧美一区二区| 精品无人区乱码1区二区| 三级国产精品欧美在线观看 | svipshipincom国产片| 人人妻人人澡欧美一区二区| 精品一区二区三区四区五区乱码| 免费在线观看影片大全网站| 久9热在线精品视频| 熟女电影av网| 亚洲七黄色美女视频| 精品久久久久久久人妻蜜臀av| 1024香蕉在线观看| 一本精品99久久精品77| 免费av毛片视频| 亚洲av电影不卡..在线观看| 男女下面进入的视频免费午夜| 亚洲免费av在线视频| 悠悠久久av| 精品久久久久久久末码| 午夜激情av网站| 日本a在线网址| 国产午夜精品论理片| 亚洲片人在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 亚洲午夜精品一区,二区,三区| 午夜亚洲福利在线播放| 一本大道久久a久久精品| 黄色视频不卡| 精品久久久久久久久久免费视频| 国产不卡一卡二| 成人国语在线视频| 色在线成人网| 国产成人欧美在线观看| 欧美日本亚洲视频在线播放| 欧美丝袜亚洲另类 | 嫩草影院精品99| 一级毛片精品| 国产一区二区激情短视频| 亚洲在线自拍视频| 免费电影在线观看免费观看| 久久久久久久久免费视频了| 国产精品免费一区二区三区在线| 精品久久久久久久久久久久久| av欧美777| 亚洲avbb在线观看| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 精品欧美一区二区三区在线| 国产一区在线观看成人免费| 老司机福利观看| 国产精品影院久久| 99热6这里只有精品| 黄色 视频免费看| 俺也久久电影网| 亚洲色图av天堂| 成人午夜高清在线视频| 国产黄片美女视频| 国产精品久久视频播放| 黄色成人免费大全| 中亚洲国语对白在线视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 99国产精品一区二区蜜桃av| 激情在线观看视频在线高清| 成人午夜高清在线视频| 老司机深夜福利视频在线观看| 久久中文字幕人妻熟女| 一本大道久久a久久精品| 久久中文字幕人妻熟女| 搞女人的毛片| 黄频高清免费视频| www日本在线高清视频| 男女之事视频高清在线观看| 超碰成人久久| 我要搜黄色片| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 精品久久久久久久久久久久久| 久久亚洲精品不卡| 午夜成年电影在线免费观看| 他把我摸到了高潮在线观看| 级片在线观看| 88av欧美| 亚洲精品av麻豆狂野| 国产黄a三级三级三级人| 亚洲在线自拍视频| 国产亚洲欧美在线一区二区| 欧美高清成人免费视频www| 90打野战视频偷拍视频| 国产亚洲精品一区二区www| 我要搜黄色片| 日韩精品中文字幕看吧| 亚洲国产欧美一区二区综合| 亚洲欧美精品综合一区二区三区| 久久性视频一级片| 国产高清视频在线播放一区| 国产精品美女特级片免费视频播放器 | 2021天堂中文幕一二区在线观| 亚洲欧美激情综合另类| 少妇人妻一区二区三区视频| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 国产私拍福利视频在线观看| 精品国产乱子伦一区二区三区| 床上黄色一级片| 精品国内亚洲2022精品成人| 久久久国产精品麻豆| 色综合婷婷激情| 听说在线观看完整版免费高清| 在线观看舔阴道视频| 九色成人免费人妻av| 蜜桃久久精品国产亚洲av| 男女午夜视频在线观看| 亚洲成a人片在线一区二区| 一区二区三区激情视频| 亚洲七黄色美女视频| 国产精品国产高清国产av| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 黑人巨大精品欧美一区二区mp4| 99riav亚洲国产免费| 在线观看免费视频日本深夜| 午夜精品久久久久久毛片777| 日韩免费av在线播放| 日韩有码中文字幕| 国产亚洲精品第一综合不卡| 亚洲男人的天堂狠狠| 国产主播在线观看一区二区| 国产片内射在线| 免费在线观看完整版高清| xxx96com| a级毛片a级免费在线| 国产午夜精品论理片| 精品免费久久久久久久清纯| av免费在线观看网站| 两性夫妻黄色片| 午夜视频精品福利| av福利片在线| 婷婷精品国产亚洲av在线| 中出人妻视频一区二区| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 制服人妻中文乱码| 长腿黑丝高跟| netflix在线观看网站| 国产成年人精品一区二区| 久久久久久久久免费视频了| 国产精品九九99| 在线观看舔阴道视频| 国产成人精品无人区| 麻豆成人av在线观看| 午夜免费激情av| 黄色 视频免费看| 亚洲欧美激情综合另类| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 国产精品久久电影中文字幕| 亚洲精品色激情综合| 精品国产乱子伦一区二区三区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 好看av亚洲va欧美ⅴa在| 欧美成人性av电影在线观看| 国产精品免费视频内射| 麻豆国产av国片精品| 日韩免费av在线播放| 国产区一区二久久| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 伦理电影免费视频| 国产黄a三级三级三级人| 国产亚洲精品一区二区www| 欧美zozozo另类| 久久香蕉精品热| 一级作爱视频免费观看| 国产精品久久久av美女十八| 级片在线观看| 国产午夜精品久久久久久| 91九色精品人成在线观看| 亚洲av熟女| 国产精品98久久久久久宅男小说| 好男人在线观看高清免费视频| 波多野结衣高清无吗| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 精品国产美女av久久久久小说| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 亚洲人成77777在线视频| 欧美精品啪啪一区二区三区| 香蕉国产在线看| 亚洲精品在线观看二区| www.精华液| 日本精品一区二区三区蜜桃| 欧美日韩国产亚洲二区| 啪啪无遮挡十八禁网站| 精品国产亚洲在线| 成年免费大片在线观看| 国产精品久久久人人做人人爽| 日韩大尺度精品在线看网址| 嫩草影院精品99| 国产精品98久久久久久宅男小说| 午夜精品久久久久久毛片777| 国产野战对白在线观看| www.熟女人妻精品国产| 淫秽高清视频在线观看| 精品福利观看| 麻豆成人午夜福利视频| 美女大奶头视频| 久久国产精品人妻蜜桃| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 欧美精品啪啪一区二区三区| 好男人在线观看高清免费视频| 2021天堂中文幕一二区在线观| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 黄色视频不卡| 老熟妇乱子伦视频在线观看| 国产精华一区二区三区| 此物有八面人人有两片| www.精华液| 九色成人免费人妻av| 两性午夜刺激爽爽歪歪视频在线观看 | 成人永久免费在线观看视频| 天堂√8在线中文| 又黄又粗又硬又大视频| 一本久久中文字幕| 国产三级在线视频| xxx96com| 丝袜美腿诱惑在线| 国产精品98久久久久久宅男小说| 亚洲人成电影免费在线| 中文字幕人成人乱码亚洲影| 国产激情欧美一区二区| 一夜夜www| 国产精品亚洲一级av第二区| 99久久精品国产亚洲精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 一级毛片精品| 人成视频在线观看免费观看| 亚洲专区中文字幕在线| 熟女少妇亚洲综合色aaa.| 亚洲精品美女久久av网站| 岛国在线观看网站| 欧美人与性动交α欧美精品济南到| 欧美av亚洲av综合av国产av| xxx96com| 欧美日韩乱码在线| 国产精品久久久久久久电影 | 欧美日韩一级在线毛片| 亚洲国产看品久久| 亚洲av中文字字幕乱码综合| 啪啪无遮挡十八禁网站| 此物有八面人人有两片| 中文在线观看免费www的网站 | 国语自产精品视频在线第100页| 成人av在线播放网站| www日本黄色视频网| 国产片内射在线| 淫秽高清视频在线观看| 熟女电影av网| 久久久久久亚洲精品国产蜜桃av| 五月玫瑰六月丁香| 成人永久免费在线观看视频| 给我免费播放毛片高清在线观看| 久久国产乱子伦精品免费另类| 国产精品永久免费网站| 亚洲人成77777在线视频| 又紧又爽又黄一区二区| 国产69精品久久久久777片 | 后天国语完整版免费观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 看免费av毛片| 国产精品 国内视频| 午夜免费成人在线视频| 亚洲人成网站高清观看| 听说在线观看完整版免费高清| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成年女人毛片免费观看观看9| 丰满人妻一区二区三区视频av | 欧美色视频一区免费| 久久国产乱子伦精品免费另类| 啦啦啦观看免费观看视频高清| 啪啪无遮挡十八禁网站| 精品人妻1区二区| 99热这里只有是精品50| 国产成人精品久久二区二区91| 伊人久久大香线蕉亚洲五| 亚洲天堂国产精品一区在线| 一个人免费在线观看电影 | 一二三四社区在线视频社区8| 激情在线观看视频在线高清| 亚洲人成伊人成综合网2020| 久久久久久久久久黄片| 国产精品国产高清国产av| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 丰满人妻一区二区三区视频av | 午夜成年电影在线免费观看| 成在线人永久免费视频| 亚洲精品中文字幕在线视频| 国产成人啪精品午夜网站| 俄罗斯特黄特色一大片| 每晚都被弄得嗷嗷叫到高潮| www.熟女人妻精品国产| 午夜福利免费观看在线| 精品一区二区三区视频在线观看免费| 欧美日韩亚洲国产一区二区在线观看| 精品久久久久久久毛片微露脸| 999久久久精品免费观看国产| 免费看日本二区| 亚洲av日韩精品久久久久久密| 一区二区三区激情视频| 欧美极品一区二区三区四区| 欧美日韩中文字幕国产精品一区二区三区| 亚洲熟女毛片儿| 亚洲avbb在线观看| 淫秽高清视频在线观看|