GC—MS法測(cè)定市售塑料瓶包裝液體、半固體食品中3種塑化劑

藍(lán)勇波　黎永樂(lè)　王杰　張春陽(yáng)　陳嘉琪

摘要：以深圳市113批次市售塑料瓶包裝液體、半固體食品樣品作為研究對(duì)象，以GC-MS法對(duì)樣品中鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）三種塑化劑指標(biāo)進(jìn)行檢測(cè)和分析評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，在27批次的食用油、油脂及其制品中有l(wèi)批次樣品檢出DBP，DBP為0.430mg/kg，判定為不合格；1批次樣品DEHP有檢出，DEHP為1.62mg/kg，判定為不合格；其余2批次的乳制品、79批次的飲料、2批次的糖果制品（含巧克力及制品）、3批次的蜂產(chǎn)品共86批次樣品中，DIBP、DBP、DEHP3種塑化劑均未檢出，表明深圳市市售塑料瓶包裝液體、半固體食品中塑化劑風(fēng)險(xiǎn)整體較低。

關(guān)鍵詞：液體食品；半固體食品；鄰苯二甲酸酯類；塑化劑；塑料瓶包裝；GC-MS

中圖分類號(hào)：0657.63；TS207.5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2016）09-2359-03

鄰苯二甲酸類是一種普遍用于塑料的增塑劑?？梢栽鰪?qiáng)塑料的可塑性和柔韌性，提高塑料的強(qiáng)度和穩(wěn)定性，應(yīng)用于食品包裝材料、容器、醫(yī)療用品及人造革等方面。鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）、鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP）是鄰苯二甲酸酯類中常見(jiàn)的3種塑化劑。塑料瓶包裝液體、半固體食品中鄰苯二甲酸類塑化劑的污染可能來(lái)自于人為添加、使用非食品級(jí)原料或者加工污染帶入。在與塑料瓶等包裝容器長(zhǎng)時(shí)間的接觸過(guò)程中，這3種塑化劑的溶出水平可能較高，對(duì)食品造成污染，危害消費(fèi)者的健康。

本研究測(cè)定了深圳市113批次塑料瓶包裝液體、半固體食品樣品中DIBP、DBP及DEHP3種塑化劑的含量，并對(duì)其相應(yīng)的結(jié)果進(jìn)行了分析與評(píng)價(jià)，為了解中國(guó)塑料瓶包裝液體、半固體食品中3種塑化劑的含量和衛(wèi)生安全情況提供參考。

1 材料與方法

1.1 材料與儀器

監(jiān)測(cè)材料：塑料瓶包裝液體、半固體食品，包括食用油、油脂及其制品共27批次、乳制品2批次、飲料79批次、糖果制品（含巧克力及制品）2批次、蜂產(chǎn)品3批次，所有樣品購(gòu)于廣東省深圳市內(nèi)大型超市與農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)，共計(jì)113批次。

試劑：鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP），純度≥99%，美國(guó)Sizma-Aldrich公司：鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）、鄰苯二甲酸二（2-乙基）己酯（DEHP），純度≥99%，德國(guó)Dr.Ehrenstorfer公司：正己烷，色譜純，默克化工技術(shù)（上海）有限公司：NaCl。純度≥99.5%，廣州化學(xué)試劑廠。

儀器：890A-5975C氣相色譜一質(zhì)譜聯(lián)用儀，美國(guó)Agilent公司；MS3DS25漩渦震蕩儀，中科器進(jìn)出口深圳有限公司：RotoFix32A離心機(jī)，中科器進(jìn)出口深圳有限公司。

1.2 試驗(yàn)方法

參照文獻(xiàn)，將樣品分為純油脂試樣、含油脂試樣，液體試樣以及半固體試樣，用正己烷提取并濃縮，試驗(yàn)過(guò)程有必要時(shí)可鹽析或4000r/min離心5min，采用氣相色譜一質(zhì)譜（GC-MS）法測(cè)定。

1.3 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制

分別稱取10mgDIBP、DBP、DEHP標(biāo)準(zhǔn)品于100mL容量瓶中，用正己烷定容至刻度，置于4℃冰箱中儲(chǔ)存。使用時(shí)用正己烷梯度稀釋成0.05、0.10、0.50、1.00、2.00mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。DIBP、DBP、DEHP混標(biāo)的標(biāo)準(zhǔn)譜見(jiàn)圖1，化合物化學(xué)信息見(jiàn)表1。

1.4 限量依據(jù)

GB/T21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定規(guī)定，含油脂樣品中鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為1，5mg/kg，不含油脂樣品中鄰苯二甲酸酯化合物的檢出限為0.05mg/kg；根據(jù)衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號(hào)文件中的限量要求對(duì)GB/T21911-2008中鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）的實(shí)際檢出限進(jìn)行了相應(yīng)調(diào)整。衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號(hào)文件規(guī)定食品、食品添加劑中的鄰苯二甲酸二正丁酯（DBP）最大殘留量為0.300mg/kg。

2 結(jié)果與分析

2.1 塑料瓶包裝液體、半固體食品中3種塑化劑的含量

檢測(cè)結(jié)果見(jiàn)表2、表3。由表2、表3可以看出，在27批次的食用油、油脂及其制品中，1批次樣品有DBP檢出，為0.430mg/kg；另1批次樣品有DEHP檢出，為1.62mg/kg。根據(jù)衛(wèi)辦監(jiān)督函[2011]551號(hào)文件中的限量要求對(duì)GB/T21911-2008中鄰苯二甲酸二丁酯（DBP）實(shí)際檢出限進(jìn)行了相應(yīng)調(diào)整?？梢钥闯觯谟袡z出的食用油、油脂及其制品中，樣品1的DBP為0.430mg/kg≥0，300mg/kg，樣品2的DEHP為1.62mg/kg≥1.50mg/kg，單項(xiàng)檢測(cè)值均大于判定值，樣品1、樣品2判定不合格。針對(duì)2批次的乳制品、79批次的飲料、2批次的糖果制品（含巧克力及制品）、3批次的蜂產(chǎn)品共86批次的樣品中，DIBP、DBP、DEHP指標(biāo)均未檢出，該批次的樣品DIBP、DBP、DEHP指標(biāo)合格，判定該86批次樣品合格。

2.2 加標(biāo)回收

對(duì)有DBP、DEHP檢出的食用油、油脂及其制品的樣品1、樣品2進(jìn)行相應(yīng)濃度的等倍加標(biāo)。加標(biāo)回收率見(jiàn)表4。由表4可以看出，食用油、油脂及其制品中有檢出的樣品1、樣品2均具有很好的加標(biāo)回收率。

3 小結(jié)

測(cè)定了市售塑料瓶包裝液體、半固體食品樣品中DIBP、DBP、DEHP3種塑化劑成分含量，并進(jìn)行了分析評(píng)價(jià)。結(jié)果表明，在113批次的樣品中。有2批次的樣品檢出有DBP、DEHP。占檢測(cè)樣品比例的1.77%，占所屬27批次的食用油、油脂及其制品的7.41%，并且檢出的2批次的食用油、油脂及其制品樣品。根據(jù)衛(wèi)辦監(jiān)督函（2011）551號(hào)關(guān)于鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)最大殘留量的函，以及GB/T21911-2008中鄰苯二甲酸酯類的實(shí)際檢測(cè)限要求，判定該2批次的樣品為不合格樣品，其余86批次樣品中均未檢出DIBP、DBP、DEHP，表明市售塑料瓶包裝液體、半固體食品中，塑化劑DIBP、DBP、DEHP三項(xiàng)指標(biāo)整體較好，但是在食用油領(lǐng)域還是存在一定的安全風(fēng)險(xiǎn)。