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    水熱合成廢棄黏土磚為一種新型調(diào)濕材料的研究

    2016-04-01 12:09:18范宏圓王德平
    科技視界 2016年7期

    范宏圓 王德平

    【摘 要】為了提高廢棄黏土磚回收的利用率和經(jīng)濟(jì)效益,通過水熱技術(shù)將廢棄黏土磚合成為了一種新型的調(diào)濕材料。研究表明,樣品在200℃反應(yīng)12h下可得到最高抗折強(qiáng)度23MPa;水熱合成后樣品具有較好的調(diào)濕性能,其24小時內(nèi)放濕量可達(dá)150g/m2,吸濕量可達(dá)90g/m2;由樣品的微觀孔結(jié)構(gòu)分析可知,Tobermorite的生成是樣品強(qiáng)度和調(diào)濕性能提高的原因。

    【關(guān)鍵詞】廢棄黏土磚;水熱技術(shù);調(diào)濕材料;孔結(jié)構(gòu)

    【Abstract】In order to improve the utilization rate and economic benefits for recycling waste clay brick, a novel material humidity self-regulating material was synthetized from waste clay brick by hydrothermal processing. The results showed that the flexural strength of samples reach maximum 23MPa in the hydrothermal condition of 200℃ and 12h. The sample possessed an excellent humidity self-regulating property with the moisture adsorption amount of 150g/m2 and desorption amount of 90g/m2. According to the analysis of pore structure, the formation of tobermorite is attributed to the improvement of both strength and humidity self-regulating property.

    【Key words】Waste clay brick; Hydrothermal technology; Humidity self-regulating materials; Pore structure

    0 引言

    隨著我國城市化進(jìn)程的加快,大量的舊建筑將要被拆除,舊建筑的拆除將產(chǎn)生大量的建筑垃圾。而我國在20世紀(jì)的建筑多為磚混結(jié)構(gòu),黏土磚在舊建筑中占了相當(dāng)大的比例,據(jù)報道,在過去50年間,我國生產(chǎn)了約200億m3的黏土磚,消耗了很多黏土資源,這些黏土磚在未來將隨著建筑的拆除而廢棄,約占建筑垃圾總量的50%[1]。因此,如何資源化利用如此規(guī)模的廢棄黏土磚是一個亟待解決的問題。

    目前,我國廢棄黏土磚的資源化利用方法比較單一,研究較多的是將廢棄黏土磚作為再生骨料加入混凝土中,但由于生成的再生混凝土的性能不高,只能用于鋪路混凝土等性能要求較低的工程[2-3],產(chǎn)品的附加值較低,限制了廢棄黏土磚在這方面的應(yīng)用。

    本研究為了尋找一種新型的資源化利用廢棄黏土磚的方法,擬利用水熱技術(shù)將廢棄黏土磚合成為一種高強(qiáng)度的建筑材料,并賦予其一定的調(diào)濕性能,可用于建筑物內(nèi)部濕度的調(diào)節(jié),一方面,回收利用了廢棄黏土磚,另一方面,使產(chǎn)品具有一定的功能性,提高了產(chǎn)品的經(jīng)濟(jì)附加值。本實驗研究了水熱反應(yīng)溫度和反應(yīng)時間對材料抗折強(qiáng)度的影響,并比較了樣品的調(diào)濕性能和孔結(jié)構(gòu)的關(guān)系。

    1 實驗部分

    1.1 實驗材料

    廢棄黏土磚取自上海嘉實集團(tuán)某建筑工地,添加的氫氧化鈣為國藥集團(tuán)生產(chǎn),分析純。

    先將廢棄黏土磚經(jīng)機(jī)械粉碎,后用球磨機(jī)細(xì)磨,過100目篩。使用X射線熒光光譜法(XRF、SRS3400、Bruker)測得廢棄黏土磚化學(xué)成分如表1所示,SiO2和Al2O3含量占到總成分的65.3%和16.2%,為其主要成分,還有少量的CaO和Fe2O3。廢棄黏土磚的XRD圖如圖1,主要晶相是石英和鈣長石。

    1.2 樣品制備和表征

    目前,已有學(xué)者通過水熱法對各種固體廢棄物進(jìn)行處理的報道,如城市垃圾焚燒灰[4],高爐礦渣[5]等。生成的晶相主要為Tobermorite,廢棄黏土磚的成分與這些廢棄物與礦物類似,其水熱固化也屬于SiO2-CaO-Al2O3-H2O體系,本實驗中為使反應(yīng)樣品中Ca/Si接近Tobermorite中的Ca/Si(0.83)的值[6],經(jīng)計算,在廢棄黏土磚中添加30wt%的Ca(OH)2作為初始料。實驗中首先將初始料倒入研缽中加入20wt%的去離子水并充分?jǐn)嚢杌旌暇鶆?,?0MPa的壓力壓制成型脫模后放入水熱反應(yīng)釜,在不同溫度下水熱處理1~24h,得到所需樣品,將水熱固化后的樣品在80℃下干燥24h,后采用三點彎曲測試法測量樣品的抗折強(qiáng)度(XQ-106A 型萬能材料試驗機(jī))。對樣品進(jìn)行X射線衍射測試(Rigaku Ultima IV X射線衍射儀),用場發(fā)射環(huán)境掃描電鏡(FEI Quanta 200FEG)觀察樣品微觀形貌。

    1.3 調(diào)濕性能測試

    本實驗中采用濕度應(yīng)答法[7]對樣品的調(diào)濕性能進(jìn)行測試,實驗設(shè)備如圖2所示,實驗中首先用錫箔紙將水熱處理后樣品的下表面和側(cè)面完全包裹,僅留出上表面作為水蒸氣吸附測試面,將樣品放入密閉箱內(nèi),先在艙內(nèi)濕度75%溫度25℃情況下吸濕24h,然后在艙內(nèi)濕度33%溫度25℃情況下放濕24h,通過天平測得樣品質(zhì)量變化表征樣品的吸放濕性能。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 反應(yīng)溫度對樣品抗折強(qiáng)度的影響

    作為墻體材料,材料的強(qiáng)度對其應(yīng)用有著非常重要的影響。圖3為樣品在不同溫度下水熱處理12h后樣品的抗折強(qiáng)度,當(dāng)水熱固化溫度在80℃、120℃和160℃時,抗折強(qiáng)度基本沒有發(fā)生變化,其抗折強(qiáng)度較?。s8MPa);當(dāng)水熱溫度提高至200℃時,抗折強(qiáng)度有了顯著提高,達(dá)到了23MPa,而當(dāng)溫度繼續(xù)升高至240℃時,其強(qiáng)度反而降低到了20MPa。

    為了分析其晶相變化,對樣品進(jìn)行了XRD分析,結(jié)果如圖4所示,在溫度為80~160℃間,添加的Ca(OH)2并未反應(yīng),仍存在于反應(yīng)后的樣品中,故樣品強(qiáng)度較低,而在200℃時,XRD中Portlandite相消失,說明Ca(OH)2反應(yīng)完全,并產(chǎn)生了Tobermorite相,由此提高了樣品的抗折強(qiáng)度,當(dāng)反應(yīng)溫度達(dá)到240℃時,樣品中Tobermorite相結(jié)晶度增加,晶體相互擠壓,影響了樣品強(qiáng)度。

    2.2 反應(yīng)時間對樣品抗折強(qiáng)度的影響

    水熱反應(yīng)時間對水熱合成樣品強(qiáng)度的影響反映了其固化機(jī)理,圖5為在樣品200℃下水熱反應(yīng)1~24h后樣品的抗折強(qiáng)度變化曲線。隨著反應(yīng)時間的增加,樣品的抗折強(qiáng)度逐漸增大,在反應(yīng)時間為12h時,樣品抗折強(qiáng)度達(dá)到最高為23MPa,而反應(yīng)時間超過12h后樣品的抗折強(qiáng)度開始下降,并維持不變,為20MPa。對樣品進(jìn)行了XRD分析,結(jié)果如圖6所示,隨著反應(yīng)時間的增加,Portlandite的峰逐漸減弱,石英的峰也在不斷減弱,在反應(yīng)時間3h時,樣品中開始出現(xiàn)Tobermorite的峰,之后隨著反應(yīng)時間的增加而逐漸增強(qiáng)。在反應(yīng)時間達(dá)到12h時,樣品中Portlandite的峰消失,說明此時Ca(OH)2反應(yīng)完全,繼續(xù)延長反應(yīng)時間,Tobermorite的結(jié)晶度逐漸增大,晶體間相互擠壓致使晶體間連接不緊密,導(dǎo)致了強(qiáng)度的下降。

    2.3 樣品調(diào)濕性能和微觀孔結(jié)構(gòu)分析

    本節(jié)選取不同的樣品進(jìn)行了調(diào)濕性能測試,圖7為廢棄黏土磚原料和反應(yīng)12h和24h的樣品的吸放濕曲線。從圖7中可以看出在廢棄黏土磚原料的吸放濕性能較差,均為60g/m2,而經(jīng)過水熱反應(yīng)12h后樣品的調(diào)濕性能得到了很大的提高,吸濕量達(dá)到了150g/m2,放濕量也有90g/m2,而反應(yīng)24h后樣品的調(diào)濕性能有所下降,這與樣品強(qiáng)度變化是一致的,表明樣品的調(diào)濕性能和抗折強(qiáng)度有協(xié)同性。

    為了研究樣品的微觀孔結(jié)構(gòu),采用了氮吸附法測定了樣品的比表面積和孔容積,結(jié)果如表2所示,廢棄黏土磚原料的比表面積只有3.363m2/g,總孔容積只有0.021cc/g,通過水熱固化之后,已經(jīng)為比原料在比表面積上增大了到了11.360m2/g,增大了到原來的四倍左右,孔容積也增大到了0.069cc/g,是原來的三倍倍多。而反應(yīng)時間到24h后樣品的比表面積和孔容積又降低了,這與樣品的吸放濕量的變化一致,表明樣品的比表面積和孔容積的增加有利于其吸放濕性能的提高。

    圖8為不同樣品的孔徑分布情況,從圖中可看出,廢棄黏土磚原料的孔徑分布在50nm以上,基本沒有介孔結(jié)構(gòu),而反應(yīng)后,樣品中的介孔(2~50nm)大大增加,且反應(yīng)12h的樣品介孔最多,相應(yīng)的調(diào)濕性能也是最好的。

    圖9為廢棄黏土磚原料和水熱反應(yīng)12h后樣品的SEM圖,原料中主要是塊狀的黏土顆粒,而在水熱反應(yīng)12h后,樣品中生成了大量針狀和板狀的晶體,結(jié)合XRD圖可可知,晶體為Tobermorite,從SEM圖中可看出,由于Tobermorite的大量生成并相互交錯,大大提高了樣品的比表面積和孔容積,并生成了大量介孔,提高了樣品的調(diào)濕性能。

    3 結(jié)論

    本實驗利用水熱技術(shù)在溫度較低的條件下將廢棄黏土磚合成為了一種多孔調(diào)濕材料,材料具有較高強(qiáng)度,并可用于室內(nèi)濕度的調(diào)節(jié),結(jié)論如下:

    1)廢棄黏土磚在添加30%Ca(OH)2并在200℃下反應(yīng)12h后可得到高強(qiáng)度的固化體,但過高的反應(yīng)溫度和過長的反應(yīng)時間對強(qiáng)度不利,Tobermorite的生成對樣品的抗折強(qiáng)度的增加具有重要作用;

    2)廢棄黏土磚固化體有著良好的吸放濕能力,在反應(yīng)時間為12h時有最高吸濕量150g/m2,最高的放濕量90g/m2,可作為一種性能優(yōu)良的調(diào)濕材料;

    3)廢棄黏土磚固化體具有介孔結(jié)構(gòu),其比表面積為11.360m2/g,孔容積為0.069cc/g,比廢棄黏土磚原料提高了很多,介孔的大量生成是樣品具有調(diào)濕性能的原因。

    【參考文獻(xiàn)】

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    [責(zé)任編輯:王楠]

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