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    凹凸棒土在天然橡膠/三元乙丙橡膠中的應(yīng)用研究

    2016-03-20 02:20:32王國志劉曉蕾宋帥帥侯亞合翁國文鄭貝
    橡塑技術(shù)與裝備 2016年7期
    關(guān)鍵詞:凹凸棒乙丙橡膠邵氏

    王國志,劉曉蕾,宋帥帥,侯亞合,翁國文,鄭貝

    (徐州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 徐州 221140)

    凹凸棒土在天然橡膠/三元乙丙橡膠中的應(yīng)用研究

    Application of attapulgite in natural rubber/EPDM

    王國志,劉曉蕾,宋帥帥,侯亞合,翁國文,鄭貝

    (徐州工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院,江蘇 徐州 221140)

    采用不同類型的改性后的新型凹凸棒土與天然橡膠/三元乙丙橡膠混合,制備出性能優(yōu)異的AT/NR/EPDM納米復(fù)合材料,并對其力學(xué)性能進(jìn)行測試。研究結(jié)果表明,凹凸棒土R61型號的各方面的性能優(yōu)于R51,R11型號的凹凸棒土,并且當(dāng)凹凸棒土用量為40份時(shí),AT/NR/EPDM復(fù)合材料綜合性能最好,其定伸應(yīng)力、撕裂強(qiáng)度、硬度分別達(dá)到1.07 MPa,15.55 MPa和51邵氏A,其配方為:NR:EPDM=1:1,氧化鋅4份,硬脂酸2份,古馬隆2份,促進(jìn)劑1.4份,防老劑3份,硫磺2份,石蠟油10份,聚乙二醇4份,凹凸棒土(R61)40份。

    凹凸棒土;天然橡膠;三元乙丙橡膠

    凹凸棒土,簡稱凹凸土(attapulgite,AT),又名 坡 縷 石(palygorskite), 其 化 學(xué) 分 子 式 為:Mg5Si8O20(OH)2(OH2)4.4H2O。AT是一種層鏈狀過渡結(jié)構(gòu)的以含水富鎂硅酸鹽為主的黏土,國內(nèi)于1979年首次發(fā)現(xiàn)凹凸棒土[1]。AT最小結(jié)構(gòu)單元是直徑20~40 nm,長度500~5 000 nm的納米單晶,單晶平行排列形成晶束,晶束又相互聚集形成各種聚集體[2]。因此,從結(jié)構(gòu)尺寸上來看,AT是高分子材料的理想補(bǔ)強(qiáng)劑。此外,相對于炭黑、白炭黑這些傳統(tǒng)填料,AT儲量豐富,價(jià)格低廉,可較好的解決未來因納米技術(shù)改造傳統(tǒng)復(fù)合材料所出現(xiàn)的人工納米單元材料批量小、成本高等問題。因此利用AT的一維納米棒晶對AT進(jìn)行高附加值開發(fā)無論從理論上還是實(shí)際應(yīng)用都具有重要的意義[6~7]。

    乙丙橡膠有優(yōu)異的耐水蒸汽性能并優(yōu)于其耐熱性。在230 ℃過熱蒸汽中,近100 h后外觀無變化[3]。乙丙橡膠耐過熱水性能亦較好,但與所用硫化系統(tǒng)密切相關(guān)。以二硫代二嗎啡啉、TMTD為硫化系統(tǒng)的乙丙橡膠,在125 ℃過熱水中浸泡15個月后,力學(xué)性能變化甚小,體積膨脹率僅0.3%[4]。乙丙橡膠具有優(yōu)異的電絕緣性能和耐電暈性,電性能優(yōu)于或接近丁苯橡膠、氯磺化聚乙烯、聚乙烯和交聯(lián)聚乙烯。由于乙丙橡膠分子結(jié)構(gòu)中無極性取代基,分子內(nèi)聚能低,分子鏈可在較寬范圍內(nèi)保持柔順性,僅次于天然橡膠和順丁橡膠,并在低溫下仍能保持。乙丙橡膠由于分子結(jié)構(gòu)中缺少活性基團(tuán),內(nèi)聚能低,加上膠料易于噴霜,自黏性和互黏性很差[5]。

    天然橡膠具有優(yōu)異的綜合物理機(jī)械性能,在常溫下具有很好的彈性。其密度為0.913 g/cm,彈性模量為2~4 MPa,而伸長率最大可達(dá)1 000%。在0~100 ℃范圍內(nèi),天然橡膠的回彈性可達(dá)到50%~85%以上。天然橡膠常溫為高彈性體,玻璃化溫度為-72 ℃,受熱后緩慢軟化,在130~140 ℃開始流動,200 ℃左右開始分解,270 ℃劇烈分解。天然橡膠不耐環(huán)己烷、汽油、苯等介質(zhì),不溶于極性的丙酮、乙醇等,不溶于水,耐10%的氫氟酸、20%鹽酸、30%硫酸、50%的氫氧化鈉等。不耐濃強(qiáng)酸和氧化性強(qiáng)的高錳酸鉀、重酸鉀等[8~9]。天然橡膠由于相對分子質(zhì)量高、相當(dāng)分子質(zhì)量分布寬,分子鏈易于斷裂,再加上生膠中存在一定數(shù)量的凝膠分子,因此很容易進(jìn)行塑煉、混煉、壓延、壓出、成型等[10]。

    因此,本文主要研究不同型號及不同份數(shù)凹凸棒土填充NR/EPDM的力學(xué)性能。

    1 實(shí)驗(yàn)

    1.1 實(shí)驗(yàn)原材料

    三元乙丙橡膠,天然橡膠(吉林石化);凹凸棒土(R51,R61,R11),玖川納米材料科技有限公司。

    1.2 膠料的制備

    將雙輥開放式煉膠機(jī)啟動,開啟冷卻水,將輥距調(diào)小,投放生膠,進(jìn)行破膠形成連續(xù)的包輥膠后,按基本配方依次加入氧化鋅、硬脂酸、促進(jìn)劑NOBS、防老劑4010NA、防老劑D、古馬隆、凹凸棒土、石蠟油、聚乙二醇,最后加入促進(jìn)劑TT和硫磺后混煉,混煉溫度控制在50~70 ℃?;鞜掃^程中采用小輥距薄通法,經(jīng)多次反復(fù)搗膠壓煉使膠料與各種配合劑、填料以及硫磺充分混合。

    1.3 工藝流程

    本次試驗(yàn)主要工藝流程圖如圖1。

    圖1 工藝流程圖

    1.4 工藝要求

    1.4.1 煉膠

    在煉膠機(jī)上將各種配合劑均勻的加入具有一定塑性的生膠中。在混煉過程中要保證配合劑均勻分散,否則會對橡膠的一些性能造成影響。輥距為(1.7±0.2)mm,前輥溫55 ℃,后輥60 ℃;薄通3~5次;下片厚為(3.0±0.2)mm。

    1.4.2 硫化

    通過無轉(zhuǎn)子硫化儀GT-M2000A 測出最佳硫化時(shí)間,然后將膠料停放24 h后放入平板硫化機(jī)QLB-100中,在153 ℃、10~15 MPa下硫化,使橡膠制品的宏觀特征、微觀結(jié)構(gòu)都發(fā)生變化,從而獲得制品要求的物理機(jī)械性能和相應(yīng)的使用性能的試片[11]。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 物理機(jī)械性能

    2.1.1 老化前物理機(jī)械性能

    從表1中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R61-20AT,為4.40 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R61-30AT,為0.99 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R61-20AT和R61-40AT,為15.55 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R61-20AT,為577%;硬度最大的是R61-40AT,為51邵氏A。

    表1 R61型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    從表2中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R51-30AT,為4.80 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R51-40AT,為0.91 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R51-40AT,為15.43 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R51-30AT,為781%;硬度最大的是R51-40AT,為46邵氏A。

    表2 R51型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    從表3中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R11-30AT,為4.25 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R11-40AT,為0.90 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R11-40AT,為16.11 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R11-40AT,為646%;硬度最大的是R11-40AT,為48邵氏A。

    表3 R11型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    2.1.2 老化后物理機(jī)械性能

    從表4中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R61-20AT,為4.55 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R61-40AT,為1.21 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R61-40AT,為17.58 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R61-20AT,為504%;硬度最大的是R61-40AT,為51邵氏A。

    表4 R61型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    從表5中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R51-40AT,為4.50 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R51-40AT,為0.84 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R51-40AT,為16.13 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R51-20AT,為720%;硬度最大的是R51-40AT,為50邵氏A。

    表5 R51型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    從表6中可以看出,拉伸強(qiáng)度最大的是R11-40AT,為4.46 MPa;定伸應(yīng)力最大的是R11-40AT,為1.02 MPa;撕裂強(qiáng)度最大的是R11-40AT,為17.22 kN/m;100%扯斷伸長率最大的是R11-40AT,為567%;硬度最大的是R11-40AT,為52邵氏A。

    表6 R11型號的AT/NR/EPDM的物理機(jī)械性能數(shù)據(jù)

    3 實(shí)驗(yàn)結(jié)論

    (1)本次試驗(yàn)中,老化前拉伸強(qiáng)度在R51-30AT處最優(yōu),為4.80 MPa,R61的膠料綜合性能最好。

    (2)本次試驗(yàn)中,老化前定伸應(yīng)力在R61-40AT處最優(yōu),為1.07 MPa,R61的膠料綜合性能最好;老化后為1.21 MPa,R61的膠料綜合性能最好;老化后的最大定伸應(yīng)力大于老化前的最大定伸應(yīng)力。

    (3)本次試驗(yàn)中,老化前撕裂強(qiáng)度在R11-40AT處最好,為16.11 kN/m,R11的膠料綜合性能最好;老化后撕裂強(qiáng)度在R61-40AT處最好,為17.58 kN/m。

    (4)本次試驗(yàn)中,老化前100%扯斷伸長率在R51-30AT處最佳,為781%,R51的膠料綜合性能最好;老化后100%扯斷伸長率在R51-20AT處最優(yōu),為720%,R51的膠料綜合性能最好。

    (5)本次試驗(yàn)中,老化前硬度在R61-40AT處最優(yōu),為51邵氏A,R61的膠料綜合性能最好;老化后硬度在R61-40AT處最優(yōu),為54邵氏A,R61的膠料性能最好。

    (6)綜合性能最好的配方為R61-40AT,配方為:三元乙丙橡膠/天然橡膠:50/50;氧化鋅4,硬脂酸2,促進(jìn)劑NOBS1,促進(jìn)劑TT0.4,古馬隆2,防老劑4010NA1.8,防老劑D2,石蠟油10,凹凸棒土(R61)40。

    [1] 梁文利,田明.凹凸棒土增強(qiáng)橡膠復(fù)合材料的制備及其結(jié)構(gòu)與性能研究[J].北京化工大學(xué)學(xué)報(bào),1999,26(3).

    [2] 彭書傳,范文元.改性凹凸棒粘土作為橡膠補(bǔ)強(qiáng)劑的研究.合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào),1996,19(3).

    [3] 聶恒凱.橡膠材料與配方[T]; 2版,北京,化學(xué)工業(yè)出版社,2009,6.

    [4] 曲成東,田 明,馮予星,等.凹凸棒土/聚合物復(fù)合材料研究進(jìn)展.合成橡膠工業(yè),2003,26(1).

    [5] 張玉龍,孫敏.橡膠品種與性能手冊[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2006,46~55.

    [6] 馬玉衡,方為民,馬小潔.凹凸棒土的研究與應(yīng)用進(jìn)展[J].2004,37,25.

    [7] 謝遂志,等,橡膠工業(yè)手冊(第一,二分冊).北京:化學(xué)工業(yè)出版社,1989.

    [8] 聶恒凱.橡膠材料與配方[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009,16~17.

    [9] 翁國文.實(shí)用橡膠配方技術(shù)[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2008,41.

    [10] 翁國文.配合與塑混煉操作技術(shù)[M].徐州:中國礦業(yè)大學(xué)出版社,2008,28~32.

    [11] 聶恒凱,徐志和,韋幫風(fēng).橡膠通用工藝[M].北京:化學(xué)工業(yè)出版社,2009,51.

    (R-02)

    TQ332 TQ333.4 TQ110.4

    1009-797X(2016)07-0053-03

    B

    10.13520/j.cnki.rpte.2016.07.015

    王國志(1979-),男,碩士,主要研究方向?yàn)橄鹉z加工與應(yīng)用。

    2015-06-02

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