吹掃捕集/氣相色譜質(zhì)譜法測(cè)定固體廢物中揮發(fā)性鹵代烴

和瑩　馬文鵬　周玉海

摘 要：該文利用吹掃捕集氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法，分析了固體廢物浸出液中32種揮發(fā)性鹵代烴的檢測(cè)方法，并且對(duì)各項(xiàng)目的線性范圍、檢出限、精密度及回收率等進(jìn)行了分析。

關(guān)鍵詞：吹掃捕集；氣質(zhì)聯(lián)用；揮發(fā)性鹵代烴

中圖分類號(hào) X833 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2016）05-75-03

Abstract：A GC-MS method combined with purge and trap is developed for the the 32 kinds of volatile halogenated hydrocarbons in solid waste.The linear relationship，detection limit and recovery are analyzed.

Key words：Purge and trap；GC-MS；Volatile halogenated hydrocarbons

揮發(fā)性鹵代烴（volatile halogenated hydroearbons，VHCs）廣泛應(yīng)用于溶劑、洗滌劑、農(nóng)藥、麻醉劑、工業(yè)制冷劑的生產(chǎn)中，大多數(shù)具有致癌、致畸及致突變的三致性作用。分析固體廢物中的揮發(fā)性鹵代烴對(duì)于保護(hù)環(huán)境及人類健康都具有重要意義，通常有分析固體廢物或者分析其浸提液2種方法。本研究通過(guò)制備固體廢物浸提液，采用吹掃捕集-氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用方法分析了30種揮發(fā)性鹵代烴的測(cè)定方法。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑 甲醇，色譜純（TEDIA公司）；實(shí)驗(yàn)用水，超純水；35種揮發(fā)性鹵代烴混標(biāo)（甲醇溶劑，200mg/L，美國(guó)AccuStandard公司）；浸提劑，移取5.7mL冰醋酸至500mL實(shí)驗(yàn)用水中，加入64.3mL 1mol/L氫氧化鈉溶液，加水稀釋至1L。氣相色譜質(zhì)/譜聯(lián)用儀Agilent 5975T（美國(guó)安捷倫公司）；吹掃捕集儀 Tekmar VOC Stratum（美國(guó)Tekmar公司）；吹掃捕集自動(dòng)進(jìn)樣器 EST 8100（美國(guó)EST公司）；色譜柱：DB-5 30m×0.25mm×0.25μm LTM色譜柱模塊。

1.2 樣品制備 采用零頂空提取器，按照（HJ/T 300）的方法用浸提劑制備固體廢物浸出液試樣。取5.0mL浸出液移入吹掃瓶紅，立即密封待測(cè)。

1.3 儀器分析條件

1.3.1 吹掃條件 吹掃流量：40mL/min；吹掃溫度：室溫；吹掃時(shí)間：11min；干吹時(shí)間：2min；脫附溫度：180℃；脫附時(shí)間：3min；烘烤溫度：200℃；烘烤時(shí)間10min；傳輸線溫度：110℃。

1.3.2 氣相條件 載氣流速：1.0mL/min；進(jìn)樣口溫度：180℃；柱溫：35℃保持5min，5℃/min升到180℃保持20min，20℃/min升到200℃保持5min；進(jìn)樣為分流進(jìn)樣，分流比20∶1，進(jìn)樣量1μL；載氣使用恒流模式，1mL/min。

1.3.3 質(zhì)譜條件 離子化方式：EI；接口溫度：230℃；離子源溫度：230℃；掃描方式：Full Scan；掃描范圍：35～300amu。

2 結(jié)果與分析

2.1 總離子流 35種揮發(fā)性鹵代烴標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜見圖1。

2.2 線性關(guān)系、線性范圍及檢出限 取5mL浸提液于吹掃瓶中，配制目標(biāo)物濃度分別為為1、2、5、10、20μg/L的校準(zhǔn)系列，立即密封。按照“1.3儀器條件”依次進(jìn)樣分析，以目標(biāo)物定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，目標(biāo)物濃度值為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線，校準(zhǔn)曲線見表1。按照樣品分析的全部步驟，給空白加入濃度為估計(jì)方法檢出限值的2～5倍的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行7次平行測(cè)定，計(jì)算7次平行測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差，按照[MDL=S×t（n-1，0.99）]計(jì)算方法檢出限，當(dāng)n=7時(shí)，[t（n-1，0.99）=3.143]。本實(shí)驗(yàn)以0.2μg/L、0.6μg/L、0.8μg/L浸提液作為檢出限測(cè)定的濃度，35種揮發(fā)性鹵代烴的方法檢出限為0.1～0.3μg/kg。

2.3 精密度及回收率 用浸提液分別配制濃度為1、5、20μg/L的空白加標(biāo)樣品，每個(gè)濃度樣品按照上述方法平行測(cè)定7次，計(jì)算每種化合物的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；在5mL空白浸提液中分別加入25ng的混合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按實(shí)驗(yàn)方法平行測(cè)定7次，計(jì)算加標(biāo)回收率，結(jié)果見表1。

3 結(jié)論與討論

（1）采用本方法可在21min完成固體廢物浸出液中32種揮發(fā)性鹵代烴的分析，校準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)0.992～0.995，均大于0.990，方法檢出限為0.1～0.3μg/kg，精密度良好，加標(biāo)回收率為78%～128%。

（2）采用35種揮發(fā)性鹵代烴混標(biāo)，其中二氯二氟甲烷、一氯甲烷、一氯乙烯3種物質(zhì)保留時(shí)間短，在實(shí)驗(yàn)條件下峰形延展，線性關(guān)系不明顯，分析認(rèn)為這3種物質(zhì)沸點(diǎn)較低，在進(jìn)樣冷聚焦作用下能改善峰形，進(jìn)一步研究這3種物質(zhì)的分析條件是下一步的研究重點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

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（責(zé)編：張宏民）