• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    零價鐵去除水中Cu(Ⅱ)的研究

    2016-03-18 04:02:58付欣吉娜陳群李筱琴華南理工大學環(huán)境與能源學院廣東廣州50006廣州市水務工程建設(shè)管理中心廣東廣州50640廣東省建筑科學研究院廣東廣州50500
    化工進展 2016年2期
    關(guān)鍵詞:污染

    付欣,吉娜,陳群,李筱琴(華南理工大學環(huán)境與能源學院,廣東 廣州50006;廣州市水務工程建設(shè)管理中心,廣東 廣州50640;廣東省建筑科學研究院,廣東 廣州50500)

    ?

    零價鐵去除水中Cu(Ⅱ)的研究

    付欣1,吉娜2,陳群3,李筱琴1
    (1華南理工大學環(huán)境與能源學院,廣東 廣州510006;2廣州市水務工程建設(shè)管理中心,廣東 廣州510640;3廣東省建筑科學研究院,廣東 廣州510500)

    摘要:重金屬污染是我國河道中普遍關(guān)注的環(huán)境問題。本文以石井河為對象,采用批實驗和柱實驗模擬鐵屑和鐵粉兩種零價鐵去除水中Cu(Ⅱ)。XRD和XPS表征結(jié)果表明:鐵屑和鐵粉具有核殼結(jié)構(gòu),核為Fe(110)型Fe0,反應前殼為以Fe(Ⅱ)為主的鐵氧化物。反應過程中,Cu(Ⅱ)主要被還原并固定在零價鐵顆粒表面,F(xiàn)e0不斷氧化生成Fe3O4。批實驗表明,兩種零價鐵都能較快速地去除水中的Cu(Ⅱ)。零價鐵去除Cu(Ⅱ)符合準一級動力學方程,去除率和反應速率kobs隨著鐵屑或鐵粉投加量的增加而上升,隨著Cu(Ⅱ)初始濃度的增加而降低。當Cu(Ⅱ)初始濃度為45mg/L、零價鐵投加量為10g/L時,3h之后鐵粉對Cu(Ⅱ)去除率幾乎達到100%,而鐵屑的去除率為75%,其表觀反應速率kobs分別為1.07h?1和0.59h?1。柱實驗結(jié)果表明,鐵屑和鐵粉對Cu(Ⅱ)具有較高的去除容量,分別為75.67mg/g和78.60mg/g,鐵粉對Cu(Ⅱ)的處理效果略優(yōu)于鐵屑。

    關(guān)鍵詞:零價鐵;銅離子;柱實驗;反應動力學;污染;固定化

    第一作者:付欣(1990—),女,碩士研究生,主要從事零價鐵處理重金屬的研究。聯(lián)系人:李筱琴,副教授,主要研究方向為重金屬及有機污染土壤和水體的納米修復技術(shù)。E-mail xqli306@scut.edu.cn。

    改革開放以來,隨著城市化和工業(yè)化高速發(fā)展,人民的生活水平得到了極大地提高。但與此同時帶來的是水環(huán)境的惡化。我國大多數(shù)河流都受到不同程度的污染,這些污染主要來源于向河道內(nèi)排放的各類廢水、傾倒的固體廢棄物、河道淤泥嚴重沉積等[1],對生態(tài)環(huán)境衛(wèi)生、飲用水的安全性、漁業(yè)和農(nóng)產(chǎn)品質(zhì)量安全和人體健康等造成很大威脅[2-3],因此對河道修復技術(shù)的研究受到越來越多的關(guān)注。目前河道污染的修復技術(shù)可分為生態(tài)-生物方法、物理方法、化學方法。生態(tài)-生物方法利用水生植物如蘆葦、浮萍、苦草等或微生物如芽孢桿菌、硝化細菌、假單胞菌等凈化水質(zhì)[4-8]。物理方法通常指挖泥船疏浚清淤,或?qū)ξ廴竞拥姥a水換水等[9-11]?;瘜W方法則往河道中加入絮凝劑、氧化劑、沉淀劑,常用絮凝劑有鐵鹽和鋁鹽等,氧化劑有臭氧、雙氧水等,沉淀劑有生石灰等[12-15]。生態(tài)-生物方法的應用受天氣、土地利用和周邊環(huán)境等的多重影響,易導致實施代價高,效果不明顯。物理修復技術(shù)其修復效果存在不穩(wěn)定性、暫時性等缺點?;瘜W修復方法高效,但仍然需要尋求廉價、對環(huán)境影響小的藥劑。

    零價鐵由于其反應活性高、價格低廉且對環(huán)境友好,近年來廣泛應用于污染水體的修復。零價鐵能處理的污染物多樣化,既可以降解污染水體中的有機污染物(如鹵代烷烴和有機染料),還能去除污染水體中的無機物(硝酸鹽) 和重金屬(鉻、砷等)[16-19]。KOWALSKI等[17]將零價鐵加入沙濾池中,零價鐵在氧化為鐵離子的過程中可共沉淀砷化合物,在約6個月后,可將砷濃度從20μg/L降解到5μg/L,達到飲用水的標準;ZHANG等[18]利用零價鐵處理填埋場滲濾液,當pH值控制在2.0時,零價鐵在24h內(nèi)幾乎可以降解所有的硝酸鹽。QIU等[19]利用零價鐵修復受Cr(Ⅵ)污染的模擬水樣,在36天的反應中,幾乎沒有檢測到零價鐵反應產(chǎn)物的毒性。近年來,我國對零價鐵的應用研究也取得了不少成果,例如利用鐵碳微電解預處理汽車電泳涂裝廢水、利用零價鐵可滲透反應墻修復黃土高原地下水中的鉻鉛復合污染或與雙氧水聯(lián)用治理制漿中段廢水[20-22]。

    廣州地處經(jīng)濟和工業(yè)發(fā)達的珠三角地區(qū),水體環(huán)境負荷大。政府2008年投入486億全面啟動亞運治水工程,開展污水治理和河涌綜合整治,對全市231條河涌采取污染源控制、截污、清淤、補水和景觀綠化等措施,極大地改善了河涌水質(zhì)。其中具有代表性的石井河位于廣州人口密集的地區(qū),處于經(jīng)濟、文化中心,治理后氨氮含量下降67.5%,化學需氧量下降61.1%;花地河氨氮含量下降59.8%,化學需氧量下降70.8%,黑臭現(xiàn)象基本消除[23]。但亞運會過后,該河涌污染嚴重,水質(zhì)黑臭,長期為劣V類,其中突出污染因子是銅,污染指數(shù)為10.03,具有中等程度的潛在生態(tài)危險[24]。因此本研究將石井河作為研究對象,開展了在實驗室條件下用零價鐵去除石井河常見重金屬污染物Cu(Ⅱ)的研究。用批實驗研究了零價鐵對污染物去除效果,并用柱實驗模擬,為零價鐵修復實際污染水體提供技術(shù)參考。

    1 材料和方法

    1.1 材料

    鐵屑(粒徑約為1mm),鐵粉(100目,阿拉丁,分析純),五水硫酸銅(CuSO4?5H2O,天津市北聯(lián)精細化學品開發(fā)有限公司,分析純),銅標準溶液(阿拉丁,標準物質(zhì)),硝酸(HNO3,廣州化學試劑廠,優(yōu)級純),丙酮(CH3COCH3,衡陽市凱信化工試劑有限公司,分析純),鹽酸(HCl,廣州化學試劑二廠,分析純),實驗室用水均為去離子水。

    1.2 零價鐵的預處理

    取2g鐵屑或100目鐵粉,加入30mL稀鹽酸溶液(0.2mol/L),置于恒溫搖床(25℃)以150r/min的轉(zhuǎn)速振蕩30min以去除表面的氧化物,過濾后用去離子水反復洗滌3次,烘干待用。其中鐵屑在用稀鹽酸處理之前,先在丙酮溶液中浸泡30min去除表面的油污。

    1.3 零價鐵的表征

    1.3.1 X射線衍射(XRD)

    采用D8 Advance(德國Bruker公司)X射線衍射儀測定鐵屑和鐵粉的晶體結(jié)構(gòu)。測試條件為:管壓40kV,管流40mA,掃描步長0.02°,掃描速度0.1s/步,2θ范圍為10°~100°,銅靶(λ= 0.15418nm)。

    1.3.2 X射線光電子能譜(XPS)

    采用Axis Ultra DLD(英國Kratos公司)多功能X射線光電子能譜分析儀分析鐵屑和鐵粉顆粒表面的元素組成。分析室工作時的真空度~5×10?9Pa,采用單色化Al Kα源(光子能量為1486.6eV,10mA×12kV),全譜掃描通能為160eV,窄譜掃描通能為40eV。分別采集樣品的全譜及Fe2p和C1s軌道的窄譜掃描。測試所得的XPS峰以C1s (284.6eV)為基準進行校正。

    1.4 實驗方法

    1.4.1 零價鐵對Cu(Ⅱ)的去除實驗

    原水樣水質(zhì)狀況為Cu(Ⅱ)0.08mg/L、pH值6.86、COD78.5396mg/L。往原水中加入CuSO4,配置濃度為8.0mg/L、45mg/L、85mg/L的Cu(Ⅱ)溶液。取100mL模擬水樣到100 mL的螺口瓶中,分別加入5.0g/L經(jīng)活化的鐵粉或鐵屑,通入氮氣吹脫殘留氧氣后密封,置于恒溫搖床反應(25℃,150r/min),在預定的反應時間取樣,經(jīng)過濾后采用火焰原子吸收分光光度法測定溶液中殘留的Cu(Ⅱ)濃度。

    1.4.2 柱實驗

    實驗選用規(guī)格為φ1.6cm×18cm 的有機玻璃柱。向柱底部填充高度為0.5cm的玻璃纖維,然后填入44.3g石英砂(30目)與經(jīng)活化的1g零價鐵的均勻混合物,同時不斷拍打有機玻璃柱,以保證填充的均勻性,最后在頂部填加0.5cm高的玻璃纖維。填充完后,以5mL/min的速度從玻璃柱底部注入含銅水樣(100mg/L),處理液在柱內(nèi)停留時間為2.5min,在預定反應時間取處理液,過濾后用火焰原子吸收分光光度法測定樣品中Cu(Ⅱ)濃度,繪制穿透曲線。實驗裝置見圖1。

    1.4.3 檢測方法

    圖1 柱實驗裝置圖

    利用火焰原子吸收分光光度法AA-6300C(日本Shimadzu公司)測定Cu(Ⅱ)的濃度。波長324.8nm,狹縫寬0.7nm,燈電流6mA,乙炔流量1.8L/min,空氣流量15.0L/min,空氣壓力0.35MPa,乙炔壓力0.09MPa,燃燒器高度7mm。

    2 結(jié)果與討論

    2.1 XRD表征結(jié)果

    將5.0g/L經(jīng)活化的鐵屑和鐵粉分別與45mg/L 的Cu(Ⅱ)溶液反應5h,對反應前后的鐵屑和鐵粉顆粒進行XRD表征。圖2為反應前后的鐵屑[圖2(a)]和鐵粉[圖2(b)]的XRD圖譜。反應前的鐵屑和鐵粉均在2θ為44.71°處出現(xiàn)Fe(110)的特征峰,并在65.13°處伴隨微量的Fe(200)的特征峰[25],表明經(jīng)活化的鐵屑和鐵粉中的Fe0主要以Fe(110)的形式存在。反應后的鐵屑和鐵粉顆粒表面均出現(xiàn)了微弱的Fe3O4的特征峰(2θ=43.23°)[26],說明隨著反應的進行,F(xiàn)e0發(fā)生了氧化生成Fe3O4。

    2.2 XPS表征結(jié)果

    圖2 反應前后鐵屑顆粒和鐵粉顆粒的X射線衍射

    將反應前以及與45mg/L的Cu(Ⅱ)溶液反應5h后的鐵屑和鐵粉進行XPS表征測定,結(jié)果如圖3和圖4所示。反應前鐵屑和鐵粉顆粒的全譜掃描圖譜[圖3(a)和圖4(a)]均可看到較強的Fe、O、C元素的譜峰,表明顆粒表面主要由Fe、O、C共3種元素組成,其中C元素可能來源于本身的雜質(zhì)或空氣中的含碳物質(zhì)。反應后的鐵屑和鐵粉表面均檢測到了Cu的特征峰,表明零價鐵表面能固定并還原水溶液中的Cu[27]。

    圖3 反應前后鐵屑顆粒的X射線光電子能譜全譜和Fe 2p3/2譜圖

    圖4 反應前后鐵粉顆粒的X射線光電子能譜全譜和Fe 2p3/2譜圖

    反應前后鐵屑和鐵粉的Fe2p軌道的電子能譜如圖3(b)、圖4(b)所示。從圖中可見,反應前的鐵屑和鐵粉顆粒均在709.5eV處出現(xiàn)Fe(Ⅱ)的2p3/2的特征峰,但并未檢測出Fe0的特征峰。結(jié)合圖3(a)和圖4(a)中觀察到較強的O 1s的譜圖,表明反應前鐵屑和鐵粉顆粒具有核殼結(jié)構(gòu):表面主要成分為二價鐵氧化物,中心為具有強還原性的Fe0[27-28]。反應后鐵屑和鐵粉顆粒的Fe 2p3/2譜圖除了Fe(Ⅱ)的特征峰外,還在711.5 eV處檢測出了Fe(Ⅲ)的特征峰,結(jié)合XRD(圖2)的結(jié)果,表明反應后零價鐵表面形成了Fe3O4,其表面結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。

    2.3 零價鐵屑和鐵粉對Cu(Ⅱ)的去除

    圖5(a)為5g/L和10g/L的鐵屑去除8mg/L和45mg/L Cu(Ⅱ)溶液時,溶液中Cu(Ⅱ)濃度隨時間變化的關(guān)系。Cu(Ⅱ)的去除率隨著鐵屑投加量的增加而升高,隨著Cu(Ⅱ)初始濃度的增加而降低。反應5h后,5.0g/L鐵屑對8.0mg/L和45mg/L Cu(Ⅱ)溶液的去除率分別為94%和80.1%,10g/L鐵屑可將8.0mg/L Cu(Ⅱ)去除完,45mg/L Cu溶液去除率為97.3%。

    圖5 不同濃度鐵屑和鐵粉對Cu(Ⅱ)的去除

    圖5(b)為5g/L和10g/L的鐵粉去除8mg/L和45mg/L Cu(Ⅱ)溶液時,溶液中Cu(Ⅱ)濃度隨時間變化的關(guān)系。當鐵粉投加量為5g/L,Cu(Ⅱ)濃度為8mg/L時,反應4h后去除率Cu(Ⅱ)達到99%以上;而Cu(Ⅱ)濃度為45mg/L時,反應4h后基本達到平衡,Cu(Ⅱ)去除率約為90%。當鐵粉投加量提高到10g/L時,隨著反應的進行,溶液中Cu(Ⅱ)濃度迅速降低,反應1.5h時,8mg/L和45mg/L Cu(Ⅱ)溶液的去除率分別為59.6%和48.9%;反應3.0h后,Cu(Ⅱ)基本檢測不到,全部被去除。對比圖5(a)和5(b),表明鐵粉對Cu(Ⅱ)的去除率大于鐵屑。

    零價鐵去除重金屬的反應符合準一級動力學方程,見式(1)[29-31]。

    式中,t為反應時間,h;C為Cu(Ⅱ)在反應時間t時的濃度,mg/L;C0為Cu(Ⅱ)的初始濃度,mg/L;kobs為表觀速率常數(shù),h?1。結(jié)合圖5可計算出鐵屑和鐵粉去除Cu(Ⅱ)的表觀速率常數(shù)kobs值,如表1所示。

    表1 鐵屑和鐵粉去除Cu(Ⅱ)的表觀速率常數(shù)kobs

    從表1可看出,反應速率kobs隨著鐵屑或鐵粉投加量的增加而上升,隨著Cu(Ⅱ)初始濃度的增加而降低,這與零價鐵去除As(Ⅲ)的結(jié)果是一致的[32]。Cu(Ⅱ)在和零價鐵反應過程中,首先要吸附在顆粒表面進一步再被Fe0還原。當Cu(Ⅱ)初始濃度一定時,增加鐵屑或鐵粉投加量意味著有更多的活性吸附位點可以吸附Cu(Ⅱ),因此kobs提高。而當鐵屑或鐵粉投加量固定、Cu(Ⅱ)初始濃度增加時,Cu(Ⅱ)之間會發(fā)生競爭吸附,導致kobs降低。從表1中還可以看出,在同樣的反應條件下[零價鐵投加量和 Cu(Ⅱ)初始濃度],鐵粉的反應速率要高于鐵屑。

    零價鐵去除銅主要依靠置換反應、吸附作用和共沉淀作用[31,33-34]。零價鐵可將銅離子還原,從溶液中置換成金屬銅析出除去,主反應式如式(2)。

    隨著反應進行,零價鐵不斷被氧化并生成氧化物沉積在顆粒表面。零價鐵表面包覆的鐵氧化物[Fe(OH)]+、[Fe(OH)3]?、[Fe(OH)4]2?和Fe(OH)2對Cu(Ⅱ)具有一定的吸附作用[28]。隨著反應的進行,溶液pH值上升,被吸附的銅與鐵會一起形成沉淀物沉積[31,33-34]。

    2.4 柱實驗

    圖6為柱實驗Cu(Ⅱ)出水濃度與反應時間的關(guān)系。從圖6可見,隨著零價鐵柱運行時間的延長,出水中Cu(Ⅱ)濃度逐漸增大,表明隨著運行時間的推移,零價鐵逐步失活,處理Cu(Ⅱ)的量逐漸減少。當Cu(Ⅱ)出水濃度和進水濃度一樣時,表明零價鐵反應柱完全失效。鐵屑柱和鐵粉柱分別在150min 和180min時失效,對Cu(Ⅱ)的去除容量分別為75.67mg/g和78.6mg/g,而根據(jù)報道由空果串、油棕櫚、木棉樹皮為原材料制備的活性炭對Cu(Ⅱ)的去除容量分別為0.84mg/g、3.9293mg/g、20.8mg/g,遠低于本實驗中鐵粉和鐵屑的去除容量[35-37],其中鐵粉柱的總體處理效果優(yōu)于鐵屑柱,這與之前實驗結(jié)果一致。

    圖6 柱實驗Cu2+出水濃度與反應時間的關(guān)系

    3 結(jié) 論

    (1)經(jīng)酸化預處理的零價鐵鐵屑和鐵粉具有核殼結(jié)構(gòu),中心為Fe(110)型Fe0,殼則為Fe(Ⅱ)氧化物。與Cu(Ⅱ)溶液反應后,鐵顆粒表面繼續(xù)氧化生成Fe3O4。

    (2)零價鐵去除Cu(Ⅱ)符合準一級動力學方程,去除率和反應速率隨著鐵屑或鐵粉投加量的增加而上升,隨著Cu(Ⅱ)初始濃度的增加而降低。其中鐵粉對Cu(Ⅱ)的去除效果優(yōu)于鐵屑。

    (3)柱實驗結(jié)果表明鐵屑柱較鐵粉柱更容易失活,鐵屑和鐵粉對Cu(Ⅱ)的去除容量分別為75.67mg/g和78.60mg/g。

    參 考 文 獻

    [1] 鄭軼雄. 城市河道水質(zhì)的污染與整治[J]. 太原科技,2006(8):82.

    [2] 范毅. 城鎮(zhèn)河道治污規(guī)范化管理研究[J]. 山西水利,2013(7):16-17.

    [3] 李好樣. 水污染的危害與防治措施[J]. 應用化工,2014(4):729-742.

    [4] MITSCH W J,LEFEUVRE J,BOUCHARD V. Ecological engineering applied to river and wetland restoration[J]. Ecological Engineering,2002,18(5):529-541.

    [5] 宋長福. 城市河道生態(tài)修復建設(shè)的探索[J]. 城市道橋與防洪,2014 (11):111-114.

    [6] 熊家晴,李東輝,鄭于聰,等. 潮汐流人工濕地對高污染河水的處理功效[J]. 環(huán)境工程學報,2014(12):5179-5184.

    [7] 王春亞,徐劍. 淺析河道生態(tài)修復技術(shù)措施[J]. 中國水運,2013 (2):68-69.

    [8] 王雪芬,李志炎. 水生植物對景觀水體的生態(tài)修復研究進展[J]. 山東林業(yè)科技,2011(2):97-101.

    [9] CAILLE N,TIFFREAU C,LEYVAL C,et al. Solubility of metals in an anoxic sediment during prolonged aeration[J]. Science of the Total Environment,2003,301(1/2/3):39-250.

    [10] 孫俊. 農(nóng)村河道底泥污染成因及治理措施[J]. 農(nóng)技服務,2010(8):1053-1055.

    [11] 劉科,鄧琦. 利用湖底淤泥試制陶瓷滲水磚[J]. 山東陶瓷,2009 (2):11-16.

    [12] 薛廣雷,王龍,劉建燾. 氣動絮凝用于城鎮(zhèn)污染河水處理的試驗研究[J]. 水處理技術(shù),2011(1):99-102.

    [13] VASUDEVAN S,SOZHAN G,RAVICHANDRAN S,et al. Studies on the removal of phosphate from drinking water by electrocoagulation process[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2008,47(6):2018-2023.

    [14] 趙海華,袁建偉. 臭氧、高錳酸鉀及復合預氧化處理微污染水效果對比研究[J]. 中國農(nóng)村水利水電,2014(7):89-91.

    [15] 廖波,王小江. 混凝沉淀-垂直流人工濕地系統(tǒng)處理重污染河水[J].水處理技術(shù),2013(6):129-132.

    [16] FARRELL J,KASON M,MELITAS N,et al. Investigation of the long-term performance of zero-valent iron for reductive dechlorination of trichloroethylene[J]. Environmental Science & Technology,2000,34(3):514-521.

    [17] KOWALSKI K P,S?GAARD E G. Implementation of zero-valent iron (ZVI) into drinking water supply-role of the ZVI and biological processes[J]. Chemosphere,2014,117:108-114.

    [18] ZHANG X, GU L,YE C H,et al. Nitrate removal from landfill leachate by zerovalent iron (ZVI)[J]. Desalination and Water Treatment,2014,52:7270-7276.

    [19] QIU X,F(xiàn)ANG Z,YAN X,et al. Emergency remediation of simulated chromium (Ⅵ)-polluted river by nanoscale zero-valent iron:laboratory study and numerical simulation[J]. Chemical Engineering Journal,2012,193-194:358-365.

    [20] 吳傲立,鮑建國,龔珞軍. 鐵碳微電解預處理汽車電泳涂裝廢水[J].環(huán)境工程學報,2014(9):3843-3847.

    [21] 李雅,張增強,沈鋒,等. 堆肥+零價鐵可滲透反應墻修復黃土高原地下水中鉻鉛復合污染[J]. 環(huán)境工程學報,2014(1):110-115.

    [22] 藍惠霞,馬平,陳水程,等. Fe0-H2O2體系深度處理制漿中段廢水的研究[J]. 造紙科學與技術(shù),2014(4):98-100.

    [23] 徐海星. 140億怎么花“先對黑臭河涌說不”[N]. 廣州日報,2013-07-17(3).

    [24] 陳建軍,胡祖武,劉振乾. 廣州市石井河沉積物重金屬污染及潛在生態(tài)風險評價[J]. 安徽農(nóng)業(yè)科學,2009(7):3202-3204.

    [25] 孟昭虹. Al2O3改性Pd/Fe/PVDF催化還原劑制備及去除水中氯乙酸研究[D]. 哈爾濱:哈爾濱工業(yè)大學,2011.

    [26] YU W,ZHANG T,QIAO X,et al. Effects of synthetical conditions on octahedral magnetite nanoparticles[J]. Materials Science and Engineering:B,2007,136(2/3):101-105.

    [27] LI X Q,ZHANG W X. Sequestration of metal cations with zerovalent Iron nanoparticles-A study with high resolution X-ray photoelectron spectroscopy (HR-XPS)[J]. Journal of Physical Chemistry C,2007,111(19):6939-6946.

    [28] 李瑛,肖陽,李筱琴,等. 納米零價鐵及其雙金屬體系對菲的降解研究[J]. 環(huán)境科學學報,2015,35(2):499-507.

    [29] 雷蕾. 復合零價納米鐵的制備表征及其去除水中As(Ⅲ)的研究[D].廣州:華南理工大學,2012.

    [30] RANGSIVEK R,JEKEL M R. Removal of dissolved metals by zero-valent iron (ZVI):kinetics,equilibria,processes and implications for stormwater runoff treatment[J]. Water Research,2005,39(17):4153-4163.

    [31] STATHAM T M,MUMFORD K A,RAYNER J L,et al. Removal of copper and zinc from ground water by granular zero-valent iron:a dynamic freeze-thaw permeable reactive barrier laboratory experiment[J]. Cold Regions Science and Technology,2015,110:120-128.

    [32] 雷蕾,李筱琴,殷其亮,等. 聚苯乙烯磺酸鈉對零價納米鐵表面結(jié)構(gòu)和去除水中As(Ⅲ)的影響[J]. 環(huán)境科學學報,2013(2):408-414.

    [33] LIENDO M A,NAVARRO G E,SAMPAIO C H. Nano and micro ZVI in aqueous media:copper uptake and solution behavior[J]. Water,Air,& Soil Pollution,2013,224(5):1541.

    [34] PAWLUK K,F(xiàn)RONCZYK J,GARBULEWSKI K. Reactivity of nano zero-valent iron in permeable reactive barriers[J]. Polish Journal of Chemical Technology,2015,17:7-10.

    [35] WAHI R,NGAINI Z,JOK V U. Removal of mercury,lead and copper from aqueous solution by activated carbon of palm oil empty fruit bunch[J]. World Applied Sciences Journal,2009,5:84-91.

    [36] TUMIN N D,CHUAK A L,ZAWANI Z,et al. Adsorption of copper from aqueous solution by elais gineensis kernel activated carbon[J]. Journal of Engineering Science and Technology,2008,3(2):180-189.

    [37] MADHAVARAO M,RAMESH A,PURNACHANDRARAO G,et al. Removal of copper and cadmium from the aqueous solutions by activated carbon derived from ceiba pentandra hulls[J]. Journal of Hazardous Materials,2006,129(1/2/3):123-129.

    研究開發(fā)

    A study on the removal of Cu(Ⅱ) by zero-valent iron

    FU Xin1,JI Na2,CHEN Qun3,LI Xiaoqin1
    (1College of Environment and Energy,South China University of Technology,Guangzhou 510006,Guangdong,China;2Guangzhou Water Engineering Construction Management Center,Guangzhou 510640,Guangdong,China;3Guangdong Provincial Academy of Building Research,Guangzhou 510500,Guangdong,China)

    Abstract:Heavy metal pollution in water environment is one of the common concerns in China. Since zero-valent iron has great advantages on heavy metal removal,iron filing and iron powder were applied to Cu(Ⅱ) in Cu(Ⅱ) spiked Shijing River water. XRD and XPS results indicate that both iron filing and iron powder have a core-shell structure with Fe(110) as the core and Fe(Ⅱ) oxides as the shell. During the reaction process,the iron particles were oxidized progressively and formed Fe3O4at the surface. Batch experimental results showed that both iron filling and iron powder can quickly remove Cu(Ⅱ) from water and the reactions follow pseudo-first-order reaction kinetics. The removal rate and the reaction rate constant kobsincreased with the increase of iron dosage,and decreased with the increase of initial concentration of Cu(Ⅱ). At Cu(Ⅱ) initial concentration of 45mg/L and zero-valent iron dosage of 10g/L,Cu(Ⅱ) was completely removed by iron powder after 3h,while the removal rate was only 75% for iron filling. kobsare 1.07h?1and 0.59h?1,respectively. Column tests showed that iron filing and iron powder have high removal capacity for Cu(Ⅱ),which were 75.67mg/g and 78.60mg/g,

    respectively. Overall,iron powder shows higher removal capacity and efficiency than that of iron filling.

    Key words:zero-valent iron;copper ion;column test;reaction kinetics;pollution;immobilization

    基金項目:國家自然科學基金青年基金項目(41103050)及國家自然科學基金面上項目(41173104)。

    收稿日期:2015-08-05;修改稿日期:2015-09-19。

    DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.02.045

    中圖分類號:X 522

    文獻標志碼:A

    文章編號:1000–6613(2016)02–0629–06

    猜你喜歡
    污染
    河流被污染了嗎?
    什么是污染?
    什么是污染?
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    當代陜西(2019年7期)2019-04-25 00:22:18
    堅決打好污染防治攻堅戰(zhàn)
    可以喝的塑料:污染解決之道?
    飲用水污染 誰之過?
    食品界(2016年4期)2016-02-27 07:36:15
    對抗塵污染,遠離“霾”伏
    都市麗人(2015年5期)2015-03-20 13:33:49
    P265GH低合金鋼在模擬污染大氣環(huán)境中的腐蝕行為
    污染防治
    江蘇年鑒(2014年0期)2014-03-11 17:09:46
    91久久精品国产一区二区成人| 亚洲七黄色美女视频| 亚洲精品色激情综合| 婷婷精品国产亚洲av在线| 亚洲精品在线观看二区| 人人妻,人人澡人人爽秒播| 精品不卡国产一区二区三区| 国产 一区 欧美 日韩| 亚洲av电影不卡..在线观看| 在现免费观看毛片| 在线观看美女被高潮喷水网站| 久久久久久久午夜电影| 床上黄色一级片| 国产黄a三级三级三级人| 97人妻精品一区二区三区麻豆| .国产精品久久| 内射极品少妇av片p| 天堂影院成人在线观看| 99久久成人亚洲精品观看| 日本一二三区视频观看| 色综合站精品国产| 婷婷六月久久综合丁香| 亚洲av中文av极速乱| 国产毛片a区久久久久| 国内精品久久久久精免费| 国产精品久久久久久久久免| 又爽又黄无遮挡网站| 久久草成人影院| 在线播放国产精品三级| 韩国av在线不卡| 91久久精品国产一区二区成人| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 亚洲欧美日韩无卡精品| 插逼视频在线观看| 在线播放无遮挡| 又爽又黄a免费视频| 成人亚洲精品av一区二区| 一本久久中文字幕| 熟女人妻精品中文字幕| 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 最近2019中文字幕mv第一页| 日本爱情动作片www.在线观看 | 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 日日摸夜夜添夜夜爱| 中国国产av一级| 一夜夜www| 乱人视频在线观看| 亚洲熟妇熟女久久| 国产一区二区在线av高清观看| 男女边吃奶边做爰视频| 偷拍熟女少妇极品色| 国产亚洲91精品色在线| 国产精品福利在线免费观看| 大香蕉久久网| 日本熟妇午夜| 久久久久国产网址| 国产视频一区二区在线看| 国产精品综合久久久久久久免费| 日韩av不卡免费在线播放| 国语自产精品视频在线第100页| 亚洲在线自拍视频| 人妻久久中文字幕网| 性插视频无遮挡在线免费观看| 色播亚洲综合网| 美女内射精品一级片tv| 日韩亚洲欧美综合| 久久草成人影院| 美女高潮的动态| 一级av片app| 亚洲精品乱码久久久v下载方式| aaaaa片日本免费| 99热全是精品| 午夜精品国产一区二区电影 | 97超碰精品成人国产| 性欧美人与动物交配| 亚洲人与动物交配视频| 最近的中文字幕免费完整| 国产69精品久久久久777片| 中出人妻视频一区二区| 亚洲精品国产av成人精品 | 又黄又爽又刺激的免费视频.| 高清毛片免费看| 免费看av在线观看网站| 亚洲人与动物交配视频| 欧美色视频一区免费| 男人狂女人下面高潮的视频| 午夜精品在线福利| 中国美女看黄片| 深夜精品福利| 成人高潮视频无遮挡免费网站| 欧美潮喷喷水| 网址你懂的国产日韩在线| 欧美三级亚洲精品| 精品福利观看| 亚洲性久久影院| 人人妻人人看人人澡| 一个人看视频在线观看www免费| 亚洲国产精品合色在线| 欧美不卡视频在线免费观看| 波多野结衣巨乳人妻| 啦啦啦韩国在线观看视频| 色尼玛亚洲综合影院| 天堂av国产一区二区熟女人妻| 成人永久免费在线观看视频| 国产成人精品久久久久久| 亚洲精品在线观看二区| 国产女主播在线喷水免费视频网站 | 非洲黑人性xxxx精品又粗又长| 精品人妻熟女av久视频| 男人的好看免费观看在线视频| 黄色视频,在线免费观看| 色哟哟·www| 一个人免费在线观看电影| 午夜老司机福利剧场| 韩国av在线不卡| 国产在视频线在精品| 联通29元200g的流量卡| 在线播放国产精品三级| 亚洲久久久久久中文字幕| 亚洲av不卡在线观看| 色尼玛亚洲综合影院| 天堂网av新在线| 亚洲成av人片在线播放无| 精品不卡国产一区二区三区| 嫩草影视91久久| 搡老岳熟女国产| 亚洲成人中文字幕在线播放| 国产成年人精品一区二区| 最近中文字幕高清免费大全6| 欧美日韩乱码在线| 久久午夜福利片| 亚洲人与动物交配视频| 色av中文字幕| 国产高清三级在线| 不卡视频在线观看欧美| 免费观看精品视频网站| 一本精品99久久精品77| 老女人水多毛片| 欧美日韩国产亚洲二区| 一级黄色大片毛片| 最好的美女福利视频网| 日本色播在线视频| 精品人妻偷拍中文字幕| 大型黄色视频在线免费观看| 嫩草影视91久久| 久久久午夜欧美精品| 99国产极品粉嫩在线观看| 日本与韩国留学比较| 久久人人精品亚洲av| eeuss影院久久| 亚洲熟妇中文字幕五十中出| 久久久精品94久久精品| 黑人高潮一二区| av免费在线看不卡| 国产精品久久久久久精品电影| 亚洲欧美成人综合另类久久久 | 高清毛片免费观看视频网站| 国产精品嫩草影院av在线观看| 韩国av在线不卡| 真实男女啪啪啪动态图| 免费看光身美女| 日韩,欧美,国产一区二区三区 | 国产一区二区激情短视频| 久久综合国产亚洲精品| 日本欧美国产在线视频| 美女高潮的动态| 欧美潮喷喷水| 在线播放无遮挡| 一级黄色大片毛片| 男人舔奶头视频| 国产精品免费一区二区三区在线| 免费观看人在逋| 99久国产av精品国产电影| 久久午夜亚洲精品久久| 午夜免费激情av| 老司机影院成人| 韩国av在线不卡| 男女那种视频在线观看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 搞女人的毛片| 亚洲无线观看免费| 人人妻人人澡欧美一区二区| 婷婷六月久久综合丁香| 嫩草影院精品99| 国内精品宾馆在线| 亚洲久久久久久中文字幕| 国产免费男女视频| 欧美日本亚洲视频在线播放| 男女边吃奶边做爰视频| 国产黄色小视频在线观看| 日韩 亚洲 欧美在线| 在线播放国产精品三级| 日韩欧美在线乱码| 一级黄色大片毛片| 欧美bdsm另类| 丝袜美腿在线中文| 别揉我奶头~嗯~啊~动态视频| 干丝袜人妻中文字幕| 久久久精品大字幕| .国产精品久久| 久久国产乱子免费精品| 亚洲最大成人av| 久久精品国产亚洲网站| 99久久精品一区二区三区| 国产精品一区二区三区四区免费观看 | 亚洲经典国产精华液单| 麻豆久久精品国产亚洲av| 日韩精品有码人妻一区| 亚洲av一区综合| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 成人亚洲欧美一区二区av| 国产高清视频在线播放一区| 日本五十路高清| 99热网站在线观看| 久久久精品94久久精品| 日本爱情动作片www.在线观看 | 欧美区成人在线视频| av中文乱码字幕在线| 欧美性猛交黑人性爽| av在线播放精品| 日韩欧美精品免费久久| 亚洲欧美中文字幕日韩二区| 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美成人免费av一区二区三区| 精品人妻一区二区三区麻豆 | 免费观看在线日韩| 亚洲美女黄片视频| 十八禁网站免费在线| 最后的刺客免费高清国语| 校园春色视频在线观看| 伦精品一区二区三区| 日本-黄色视频高清免费观看| 婷婷精品国产亚洲av在线| 精品一区二区免费观看| 日韩成人av中文字幕在线观看 | av在线蜜桃| 波多野结衣高清作品| 最近手机中文字幕大全| 亚洲国产精品国产精品| 国产亚洲精品综合一区在线观看| 亚洲中文字幕一区二区三区有码在线看| 美女免费视频网站| 校园人妻丝袜中文字幕| 美女 人体艺术 gogo| 真人做人爱边吃奶动态| av福利片在线观看| 亚洲精品在线观看二区| 一a级毛片在线观看| 床上黄色一级片| 高清毛片免费观看视频网站| 内地一区二区视频在线| 久久鲁丝午夜福利片| 国产男靠女视频免费网站| 亚洲熟妇熟女久久| 免费人成视频x8x8入口观看| 午夜激情福利司机影院| 国产在视频线在精品| 内射极品少妇av片p| 日韩人妻高清精品专区| 天堂√8在线中文| 免费观看的影片在线观看| 国产大屁股一区二区在线视频| 精品福利观看| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 麻豆国产97在线/欧美| 久久久色成人| 天堂网av新在线| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 欧美又色又爽又黄视频| 欧美性猛交黑人性爽| 99热全是精品| 尾随美女入室| 亚洲国产精品sss在线观看| 欧美成人a在线观看| 在线播放国产精品三级| 久久精品国产亚洲av涩爱 | 97超碰精品成人国产| 日韩av不卡免费在线播放| 亚洲性夜色夜夜综合| 美女高潮的动态| 国产伦一二天堂av在线观看| 最新中文字幕久久久久| 在线观看美女被高潮喷水网站| 亚洲aⅴ乱码一区二区在线播放| 国产中年淑女户外野战色| av黄色大香蕉| 久久久久国产精品人妻aⅴ院| 午夜福利在线在线| 精品午夜福利在线看| 男女视频在线观看网站免费| 麻豆av噜噜一区二区三区| 亚洲人成网站在线观看播放| ponron亚洲| or卡值多少钱| 国产单亲对白刺激| 成熟少妇高潮喷水视频| 麻豆一二三区av精品| 国产熟女欧美一区二区| 97人妻精品一区二区三区麻豆| 久久精品影院6| 一区二区三区四区激情视频 | 一区二区三区免费毛片| 久久久久久久亚洲中文字幕| 欧美最新免费一区二区三区| av国产免费在线观看| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 97热精品久久久久久| 国产精品久久久久久久久免| av专区在线播放| 在线a可以看的网站| 一级a爱片免费观看的视频| 麻豆国产97在线/欧美| 亚洲精品国产av成人精品 | 婷婷精品国产亚洲av在线| 国产男人的电影天堂91| 毛片一级片免费看久久久久| 午夜福利成人在线免费观看| 亚洲欧美成人精品一区二区| 色哟哟哟哟哟哟| 色综合站精品国产| 欧美中文日本在线观看视频| 白带黄色成豆腐渣| 国产精品一及| 能在线免费观看的黄片| 波多野结衣巨乳人妻| 亚洲第一区二区三区不卡| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 97热精品久久久久久| 国产 一区 欧美 日韩| 国产爱豆传媒在线观看| or卡值多少钱| 国产精品伦人一区二区| av天堂中文字幕网| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄 | 成熟少妇高潮喷水视频| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 国产精品一及| 亚洲国产色片| 午夜视频国产福利| 亚洲激情五月婷婷啪啪| 国产男人的电影天堂91| 99久久精品国产国产毛片| 美女被艹到高潮喷水动态| 身体一侧抽搐| a级毛片a级免费在线| 亚洲av不卡在线观看| 你懂的网址亚洲精品在线观看 | 亚洲无线观看免费| 日产精品乱码卡一卡2卡三| 亚洲性夜色夜夜综合| 欧美色欧美亚洲另类二区| 国产午夜精品论理片| 午夜福利18| 国产成人a∨麻豆精品| 乱码一卡2卡4卡精品| 国内少妇人妻偷人精品xxx网站| 美女xxoo啪啪120秒动态图| 欧洲精品卡2卡3卡4卡5卡区| 精品熟女少妇av免费看| 男女边吃奶边做爰视频| 亚洲人与动物交配视频| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 少妇人妻一区二区三区视频| 一个人免费在线观看电影| 亚洲精品456在线播放app| 亚洲最大成人中文| 久久久成人免费电影| 1024手机看黄色片| 亚洲无线观看免费| 最新中文字幕久久久久| 在线观看午夜福利视频| 天堂网av新在线| 亚洲成人久久性| 国产精品一区二区三区四区久久| 最近手机中文字幕大全| 午夜免费男女啪啪视频观看 | 日本撒尿小便嘘嘘汇集6| 亚洲精品一卡2卡三卡4卡5卡| 久久99热这里只有精品18| 久久久久九九精品影院| 天堂网av新在线| 中文字幕av成人在线电影| 久久久精品欧美日韩精品| 久久99热6这里只有精品| 少妇熟女aⅴ在线视频| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 久久久久九九精品影院| 青春草视频在线免费观看| 国产三级中文精品| 日本免费a在线| 亚洲三级黄色毛片| 18禁黄网站禁片免费观看直播| 亚洲四区av| 日本熟妇午夜| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 亚洲va在线va天堂va国产| 国产成人a区在线观看| 两个人的视频大全免费| 国产精品日韩av在线免费观看| 午夜激情欧美在线| 国产精品亚洲美女久久久| 日韩中字成人| 亚洲va在线va天堂va国产| 午夜日韩欧美国产| 少妇丰满av| 国产亚洲av嫩草精品影院| 简卡轻食公司| 国产一区二区亚洲精品在线观看| 色综合亚洲欧美另类图片| 亚洲性夜色夜夜综合| 国产精品伦人一区二区| 中文资源天堂在线| 久久精品国产自在天天线| 俺也久久电影网| 国产精品电影一区二区三区| 日本成人三级电影网站| 婷婷六月久久综合丁香| 长腿黑丝高跟| 美女cb高潮喷水在线观看| 内地一区二区视频在线| 大香蕉久久网| 最新中文字幕久久久久| 我要看日韩黄色一级片| 人妻少妇偷人精品九色| 亚洲丝袜综合中文字幕| 国产午夜精品论理片| 欧美+亚洲+日韩+国产| 国产精品三级大全| 男人和女人高潮做爰伦理| 美女被艹到高潮喷水动态| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 中文资源天堂在线| 午夜a级毛片| 六月丁香七月| 人妻久久中文字幕网| 亚洲电影在线观看av| 我要看日韩黄色一级片| 国产 一区 欧美 日韩| 久久热精品热| 久久天躁狠狠躁夜夜2o2o| 亚洲无线观看免费| 一个人免费在线观看电影| 久久久久国产网址| 在线观看午夜福利视频| 人妻夜夜爽99麻豆av| 最近2019中文字幕mv第一页| 亚洲乱码一区二区免费版| 国产精品久久久久久久久免| 精品一区二区免费观看| 成人美女网站在线观看视频| 国产一区二区激情短视频| 免费av观看视频| 日韩成人av中文字幕在线观看 | 国产成人影院久久av| 日本-黄色视频高清免费观看| 精品一区二区三区视频在线| 日本五十路高清| 91精品国产九色| 国产精品av视频在线免费观看| 十八禁国产超污无遮挡网站| 大香蕉久久网| 国产成人影院久久av| 悠悠久久av| 中文字幕精品亚洲无线码一区| 国产精品久久久久久亚洲av鲁大| 国产v大片淫在线免费观看| 日韩中字成人| 国产大屁股一区二区在线视频| 少妇的逼好多水| 午夜日韩欧美国产| 91在线精品国自产拍蜜月| 婷婷精品国产亚洲av| 美女cb高潮喷水在线观看| 精品人妻偷拍中文字幕| a级毛色黄片| 精品久久久久久久久亚洲| 亚洲国产精品国产精品| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产精品野战在线观看| 亚洲最大成人av| 免费看光身美女| 久久午夜福利片| 国内精品美女久久久久久| 热99re8久久精品国产| 美女大奶头视频| 国内久久婷婷六月综合欲色啪| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲精华国产精华液的使用体验 | 亚洲成a人片在线一区二区| 欧美日韩精品成人综合77777| 久久久久精品国产欧美久久久| 女生性感内裤真人,穿戴方法视频| 搞女人的毛片| 性色avwww在线观看| 深夜精品福利| 午夜免费男女啪啪视频观看 | av.在线天堂| 欧美xxxx性猛交bbbb| 日本色播在线视频| 国产又黄又爽又无遮挡在线| 久久精品综合一区二区三区| 一个人看视频在线观看www免费| 嫩草影院入口| 欧美一区二区精品小视频在线| 国产69精品久久久久777片| 国产高清激情床上av| 成人一区二区视频在线观看| 日本免费a在线| 欧美日韩综合久久久久久| 国产黄色视频一区二区在线观看 | 亚洲激情五月婷婷啪啪| 老司机福利观看| 欧美精品国产亚洲| 伦精品一区二区三区| 18禁在线无遮挡免费观看视频 | 欧美丝袜亚洲另类| 欧美日韩在线观看h| 久久精品国产鲁丝片午夜精品| 变态另类丝袜制服| 精品少妇黑人巨大在线播放 | 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 久久鲁丝午夜福利片| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产精品无大码| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 亚洲国产欧美人成| 又黄又爽又免费观看的视频| 日本欧美国产在线视频| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 99久久九九国产精品国产免费| 亚洲欧美日韩高清专用| www日本黄色视频网| 精品久久久久久久久久免费视频| 成人漫画全彩无遮挡| 欧美性猛交╳xxx乱大交人| 在线观看66精品国产| 亚洲成人久久爱视频| 3wmmmm亚洲av在线观看| 黄色欧美视频在线观看| 日本免费a在线| 国产极品精品免费视频能看的| 99热这里只有是精品在线观看| 男女做爰动态图高潮gif福利片| 啦啦啦韩国在线观看视频| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 人妻夜夜爽99麻豆av| 成熟少妇高潮喷水视频| 久久精品影院6| 免费看光身美女| 最近在线观看免费完整版| 亚洲精品日韩av片在线观看| 久久久久久久亚洲中文字幕| 日本爱情动作片www.在线观看 | 狂野欧美白嫩少妇大欣赏| avwww免费| 可以在线观看毛片的网站| 一区二区三区四区激情视频 | 麻豆国产97在线/欧美| 看免费成人av毛片| 麻豆国产av国片精品| 男人舔女人下体高潮全视频| 亚洲丝袜综合中文字幕| 成人特级av手机在线观看| 免费一级毛片在线播放高清视频| 久久人人爽人人爽人人片va| 噜噜噜噜噜久久久久久91| 午夜久久久久精精品| 国产蜜桃级精品一区二区三区| 啦啦啦啦在线视频资源| 91午夜精品亚洲一区二区三区| 亚洲四区av| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 最近视频中文字幕2019在线8| 久久久久久久久久久丰满| 蜜臀久久99精品久久宅男| 男人和女人高潮做爰伦理| 国产视频一区二区在线看| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 国产在线男女| 国产国拍精品亚洲av在线观看| 国产乱人偷精品视频| 深夜a级毛片| a级毛色黄片| 国产av在哪里看| 女人被狂操c到高潮| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区 | 国产黄a三级三级三级人| 99热精品在线国产| 在线免费观看的www视频| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 午夜福利高清视频| 69人妻影院| 精品国内亚洲2022精品成人| 日韩制服骚丝袜av| 秋霞在线观看毛片| 老熟妇仑乱视频hdxx| 亚洲欧美清纯卡通| 精品不卡国产一区二区三区| 亚洲va在线va天堂va国产| 特级一级黄色大片| 亚洲av一区综合| 亚洲最大成人中文| 日日摸夜夜添夜夜爱| 婷婷亚洲欧美| 女人十人毛片免费观看3o分钟| 国产亚洲精品av在线| 日韩欧美一区二区三区在线观看| 好男人在线观看高清免费视频| 精品不卡国产一区二区三区| 六月丁香七月| 亚洲欧美成人精品一区二区| 成年女人永久免费观看视频| 国产激情偷乱视频一区二区| 十八禁网站免费在线|