吳 翔
(61699部隊,湖北宜昌 443200)
現(xiàn)代有機合成技術(shù)在縮合反應(yīng)中的應(yīng)用
吳 翔
(61699部隊,湖北宜昌 443200)
隨著化學(xué)技術(shù)的快速發(fā)展,有機合成技術(shù)不斷地涌現(xiàn),現(xiàn)代有機合成技術(shù)不斷地更新?lián)Q代,出現(xiàn)最新的有機合成技術(shù),有機合成技術(shù)作為化學(xué)合成中重要的組成部分,在化學(xué)學(xué)科中的地位極為重要,有機合成技術(shù)經(jīng)過百余年的發(fā)展,已經(jīng)具有較高的水平,取得了很大的成就?,F(xiàn)代有機合成技術(shù)主要的發(fā)展方向是提高效率的同時減少廢物。有機合成就是利用化學(xué)方法,將簡單易得的有機物制作成比較復(fù)雜的有機產(chǎn)物的過程,這種有機產(chǎn)物可能是自然界中本身不存在的,縮合反應(yīng)的種類繁多,不同的因素也會影響縮合反應(yīng)的結(jié)果。
有機合成;縮合反應(yīng);化學(xué)
縮合反應(yīng)簡稱縮合,是指兩個有機化合物的分子在一定的條件下,如加熱或者催化劑反應(yīng)等發(fā)生反應(yīng),釋放出一定的小分子的同時,形成大分子的化學(xué)反應(yīng)過程,在有機合成的過程中,縮合產(chǎn)物通過化學(xué)反應(yīng)會產(chǎn)生β—烴基化合物,這種化合物本身是非常不穩(wěn)定的,一單受熱就會發(fā)生進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng),變成不飽和的α、β化合物,其中含有活潑的官能團,可以進(jìn)行一系列后續(xù)反應(yīng),生成多種有機物,所以在有機合成中得到了很好的應(yīng)用。
1)自身縮合反應(yīng),自身縮合反應(yīng)就是指分子之間或者分子內(nèi)部的縮合反應(yīng),醛分子的自身縮合反應(yīng)的過程一般都比較平穩(wěn)且溫和,因此,產(chǎn)率也較低,實際應(yīng)用的比較少,當(dāng)分子內(nèi)部既存在羥基因子也存在烯醇負(fù)離子的時候產(chǎn)率就會變高,所以在制備α和β不飽和環(huán)酮中而被廣泛地應(yīng)用。
2)交叉縮合反應(yīng),這種縮合反應(yīng)實際應(yīng)用最為廣泛,在有機合成中起到了非常重要的作用,用不同的醛因子進(jìn)行縮合反應(yīng),能夠直接獲得α、β不飽和醛,如果在反應(yīng)的過程中包括較活潑的α羥基,最終的產(chǎn)物是4種不同的混和產(chǎn)物,但是在產(chǎn)物中較分散且不好分離,應(yīng)用的價值較低,對于不帶有α-氫原子的醛不能夠發(fā)生羥醛縮合反應(yīng),但是能夠和帶有α-氫原子的醛發(fā)生交叉的羥醛縮合反應(yīng),并且原來帶有α-氫原子的醛基會被保留。
3)克腦文蓋爾縮合反應(yīng)(Knoevenagel)是指含有活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱堿催化下,發(fā)生失水縮合生成α,β-不飽和羰基化合物及其類似物。這個反應(yīng)最早由德國化學(xué)家亞瑟·漢斯于1885年發(fā)現(xiàn),后被進(jìn)行了深入研究。此后的研究表明,如果用原始反應(yīng)條件處理芐叉乙酰乙酸乙酯,又可得到雙加成物,從而證實了芐叉乙酰乙酸乙酯是雙加成物生成過程中的中間產(chǎn)物。
4)多不額爾反應(yīng),多不額爾反應(yīng)就是芳香醛類和丙二酸在進(jìn)行溫?zé)岷螅┑牧u基和丙二酸亞甲基就會發(fā)生縮合作用,反應(yīng)中的溶劑和縮合劑為砒啶。
1)堿性催化劑。堿性催化劑是縮合反應(yīng)中最常見的催化劑,堿性的金屬、堿性的鹽酸以及氫氧化合物等都是有效地催化劑,在實際的應(yīng)用中,往往選取活弱堿性的催化劑進(jìn)行催化,碳酸鈉和碳酸氫鈉是選取率最高的堿性催化劑,其催化所產(chǎn)生的產(chǎn)物大多是β羥基化合物,但是對于一些活性較低的反應(yīng)物,在進(jìn)行縮合反應(yīng)的過程中,往往會選取強堿性的催化劑進(jìn)行催化,以保證縮合反應(yīng)順利進(jìn)行,獲得產(chǎn)物。
2)酸性催化劑。鈮酸、αVOHPO以及沸石等是最常見的縮合反應(yīng)酸性催化劑,酸性催化劑的催化原理是通過形成烯醇正碳離子從而使得有機物進(jìn)行一定的縮合反應(yīng),酸性催化劑的用量和濃度等都會影響縮合反應(yīng)的結(jié)果,因此,在使用酸性催化劑進(jìn)行催化的時候,要嚴(yán)格控制酸的強度,提高反應(yīng)的活性。
3)酸堿催化劑。其最明顯的特征就是同時具有酸性和堿性兩種特征,隨著科技的進(jìn)步,酸堿催化劑被廣泛地應(yīng)用到縮合反應(yīng)中,且受到了較高程度的重視,酸堿催化劑的催化原理就是在縮合反應(yīng)的過程,利用堿性催化劑的作用進(jìn)行催化,與此同時酸性催化劑的酸性保證縮合反應(yīng)的進(jìn)行,但是在實際的應(yīng)用中要注意,如果在具體的反應(yīng)中,堿性的濃度過高就會影響酸性催化劑的作用,反之,酸性催化劑的濃度過高也會影響堿性催化劑的作用,導(dǎo)致催化劑的失活,因此,酸堿的配比是值得注意也是難于控制的。
4)溫度。溫度也是影響縮合反應(yīng)的重要因素,堿性催化劑的作用下,隨著溫度的升高,催化劑會被消耗,這樣就會影響縮合反應(yīng)的順利進(jìn)行,但是溫度的升高不僅僅影響了催化劑,更影響了產(chǎn)品的形成數(shù)量。隨著溫度的升高,產(chǎn)品形成數(shù)量也會增加,但是增加到一定程度就會隨溫度的升高而不斷減少。因此,溫度的把控也是至關(guān)重要的。
有機合成技術(shù)被廣泛地應(yīng)用到我們的生活中,其原理就是將簡單的化合物經(jīng)過一系列的化學(xué)變化而產(chǎn)生的一些較為復(fù)雜的自然界存在或不存在的有機化合物,有機合成技術(shù)在被廣泛應(yīng)用的同時,也一直在遵循著綠色環(huán)保的原則,因此也常備稱為現(xiàn)代綠色有機合成技術(shù),在實踐中遵循著低污染、低能耗、簡單便捷的原則,縮合反應(yīng)通過不同的反應(yīng)形式以及不同的催化劑和因素的影響而產(chǎn)生的合成物不同,通過對反應(yīng)物及催化劑酸堿度和溫度的控制,能夠在反應(yīng)后獲得不同的產(chǎn)物,在新能源的開發(fā)和研究中具有一定的研究和推廣意義。
Application of Modern Organic Synthesis Technology in Condensation Reaction
Wu Xiang
with the rapid development of chemical technology,organic synthesis technology continues to emerge,updating the technology of modern organic synthesis constantly upgrading,appeared organic synthesis technology,organic synthesis technology as an important part in chemical synthesis,in chemistry subject is very important in organic synthesis technology,after hundreds of years the modern organic synthesis technology has high level,has made great achievements,the development direction of modern organic synthesis technology is mainly increase the eff ciency and reduce waste.Organic synthesis is the use of chemical methods,the organic matter of simple making process of complex organic products,the organic products may be nature itself does not exist,there are kinds of condensation reaction,different factors will also affect the results of the condensation reaction.
organic synthesis;condensation reaction;Chemistry
O621.3
A
1003-6490(2016)11-0031-01
2016-11-06
吳翔(1988-),男,安徽六安人,助理工程師,主要從事產(chǎn)品研發(fā)工作。