• <tr id="yyy80"></tr>
  • <sup id="yyy80"></sup>
  • <tfoot id="yyy80"><noscript id="yyy80"></noscript></tfoot>
  • 99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

    海水脫硫技術(shù)在船舶廢氣處理上的研究進(jìn)展

    2016-03-07 02:58:25張清鳳陳曉平余帆東南大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院能源熱轉(zhuǎn)換及其過程測控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室江蘇南京210096
    化工進(jìn)展 2016年1期
    關(guān)鍵詞:氧化海水船舶

    張清鳳,陳曉平,余帆(東南大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院,能源熱轉(zhuǎn)換及其過程測控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇 南京 210096)

    ?

    海水脫硫技術(shù)在船舶廢氣處理上的研究進(jìn)展

    張清鳳,陳曉平,余帆
    (東南大學(xué)能源與環(huán)境學(xué)院,能源熱轉(zhuǎn)換及其過程測控教育部重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,江蘇 南京 210096)

    摘要:隨著船舶硫氧化物的排放形勢日益嚴(yán)峻,海水脫硫技術(shù)因具有運(yùn)行成本低、脫硫劑資源豐富、無固體廢棄物等優(yōu)點(diǎn)在船舶脫硫領(lǐng)域受到廣泛關(guān)注。本文分析了脫硫塔類型、海水堿度、海水鹽度、Ca2+等金屬陽離子、溫度、液氣比和SO2初始濃度等因素對海水脫硫效率的影響,指出增加堿度是提高脫硫效率最直接有效的方式。綜述了如何提高海水堿度、減少海水脫硫系統(tǒng)的占用面積和同時脫硫脫硝等研究熱點(diǎn),并針對船舶的移動性,分析了海水脫硫技術(shù)用于船舶仍存在的主要問題。提出在不影響脫硫設(shè)備可靠性的前提下,開發(fā)環(huán)保高效的添加劑將是海水堿度研究的重點(diǎn),指出在脫硫塔內(nèi)高效氧化SO32?是減少海水脫硫系統(tǒng)占用面積的重要研究思路。未來應(yīng)用在船舶上的海水脫硫技術(shù)將沿著高效型、經(jīng)濟(jì)型、環(huán)境友好型的方向發(fā)展。

    關(guān)鍵詞:船舶;環(huán)境;海水;污染;脫硫效率;氧化

    第一作者:張清鳳(1991—),女,碩士研究生。聯(lián)系人:陳曉平,教授,博士生導(dǎo)師,研究方向?yàn)闅夤虄上嗔?、大氣污染控制等。E-mail xpchen@seu.edu.cn。

    隨著船舶行業(yè)在21世紀(jì)的快速發(fā)展,船舶帶來的廢氣污染令人堪憂,尤其是SOx的污染。據(jù)統(tǒng)計[1],全球船舶SOx年排放量達(dá)到900多萬噸,約占世界SOx排放總量的7%,約占整個運(yùn)輸行業(yè)SOx排放的60%。為降低船舶SOx的污染,海上環(huán)境保護(hù)委員會(Marine Environment Protection Committee,MEPC)第58次會議一致通過了MARPOL73/78公約附則Ⅵ關(guān)于減少船舶SOx排放的修正案,規(guī)定船舶SOx排放量需低于6g/(kW·h)。

    目前降低船舶SOx排放量的方法主要有使用低硫燃料和廢氣脫硫兩種,其中MEPC對燃料含硫量的要求如圖1所示。

    圖1 附則Ⅵ對燃料含硫量的要求

    使用低硫燃料成本高,并且需要改造船舶的燃油設(shè)備,從經(jīng)濟(jì)性上看這并不是降低SOx排放量的最佳選擇[2-3]。MARPOL公約指出,船舶可使用經(jīng)主管機(jī)關(guān)按國際海事組織(International Maritime Organization,IMO)制訂的導(dǎo)則認(rèn)可的廢氣凈化技術(shù)。海水脫硫技術(shù)具有運(yùn)行成本低、無固體廢棄物等優(yōu)點(diǎn),對船舶而言,海水資源豐富,脫硫后的海水經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后又可排回海洋,因此海水脫硫技術(shù)在船舶上具有良好的應(yīng)用前景。然而船舶有限的可用空間嚴(yán)重限制了脫硫系統(tǒng)的規(guī)模,導(dǎo)致海水在船舶上脫硫存在脫硫效率較低的問題。為了推廣海水脫硫技術(shù)在船舶上的應(yīng)用,提高海水的脫硫效率具有重要的現(xiàn)實(shí)意義。本文主要從脫硫效率影響因素的角度介紹和探討海水脫硫技術(shù)的研究進(jìn)展,為提高海水的脫硫效率提供參考價值,并進(jìn)一步對本領(lǐng)域的研究熱點(diǎn)和技術(shù)存在的主要問題進(jìn)行了分析和歸納。

    1 海水脫硫效率的影響因素

    PENG[4]指出一艘船舶燃用含硫量3%的重質(zhì)油需達(dá)到96.7%的脫硫效率才等同于燃用含硫量0.1%燃油的SOx排放效果,而堿度有限的海水要維持90%以上的脫硫效率存在困難。下面分析脫硫塔結(jié)構(gòu)、海水特性和運(yùn)行參數(shù)等方面對脫硫效率影響的研究進(jìn)展。

    1.1脫硫塔類型

    脫硫塔是脫硫系統(tǒng)的關(guān)鍵設(shè)備,相比于陸基設(shè)備,船舶有限的空間對脫硫塔的脫硫性能提出了更高的要求。目前應(yīng)用于陸基脫硫工藝的脫硫塔主要有噴淋塔、填料塔、鼓泡塔和湍球塔等類型,表1對幾種塔型進(jìn)行了對比介紹。

    表1 脫硫塔塔型的對比介紹[5-9]

    由于噴淋塔和填料塔能耗低,結(jié)構(gòu)簡單,相比于其他塔型具有明顯的優(yōu)勢,因此目前船舶海水脫硫系統(tǒng)主要采用這兩種塔型,但存在脫硫效率較低的問題。文獻(xiàn)[8-9]表明湍球塔內(nèi)氣液接觸充分,脫硫效果優(yōu)于噴淋塔,表現(xiàn)出良好的脫硫性能,但存在小球容易磨損的問題。ANDREW[7]提出一種廢氣從塔底進(jìn)入的新型鼓泡塔,雖然結(jié)構(gòu)緊湊,氣液相分布均勻,但需消耗額外的能量來克服系統(tǒng)較大的阻力。SUN等[10]提出將中空纖維膜接觸器作為脫硫塔,雖然可提高氣液相接觸面積,降低脫硫塔的高度,但成本較高,技術(shù)未成熟,目前還無法用于實(shí)際應(yīng)用。船舶空間的有限性要求脫硫塔在較小體積條件下具備良好的脫硫性能,因此結(jié)合上述對現(xiàn)有脫硫塔的對比分析,未來應(yīng)用在船舶上的脫硫塔應(yīng)具備體積小、成本低、效率高的特點(diǎn)。

    1.2海水堿度

    堿度是指海水中所有能中和H+的弱酸陰離子濃度的總和,可表示為式(1)[11]。

    海水的堿度約為2mmol/L,其中HCO3?的濃度約占95%[12]。堿度是使海水對酸性氣體具有緩沖能力的根本原因,海水脫硫的化學(xué)反應(yīng)式如式(2)~式(4)。

    表2總結(jié)了堿度影響海水脫硫效率的研究。馬義平等[17]通過改變海水中CO32?和HCO3?的濃度來研究堿度對脫硫效率的影響, 結(jié)果發(fā)現(xiàn)堿度每提高0.36mol/m3脫硫效率便提高約6.8%,增加幅度較大。王亮[18]分別采用海水淡化的副產(chǎn)品濃海水和純海水來吸收SO2,表明濃海水體系對SO2的吸收性能遠(yuǎn)優(yōu)于純海水?,F(xiàn)有的研究均表明堿度對脫硫效率的影響呈正相關(guān),且影響程度大。

    表2 堿度對脫硫效率的影響

    從動力學(xué)角度分析,堿度a與初始反應(yīng)速率r的關(guān)系可表示為式(5)。

    式中,A、B為正常數(shù),不同的溫度對應(yīng)不同的值,數(shù)值大小接近。

    由式(5)可知,堿度對脫硫效率的作用受溫度影響不大,當(dāng)溫度確定時,初始化學(xué)反應(yīng)速率隨堿度的增加而加快,海水對SO2的吸收能力增強(qiáng),脫硫效率增加。然而有限的堿度限制了天然海水對SO2的吸收能力,使其無法處理含高SO2濃度的廢氣?;趬A度對脫硫效率的影響機(jī)理,表明增加堿度是提高脫硫效率最直接有效的方式。

    1.3海水鹽度

    DACEY等[15]、GHAZI 等[16]分別用鹽度為5mg/L的蒸餾水與鹽度為36000mg/L的海水吸收SO2,結(jié)果表明SO2在海水中的溶解度約是在蒸餾水中的2~3倍。鹽度主要影響海水對SO2的物理吸收,從溶解度的角度分析,SO2在海水中的溶解度S與鹽度X的關(guān)系可表示為式(6)[16]。

    式中,T為溫度;a1、a2、a3、a4、a5均為小數(shù)常數(shù),不同條件下其值不同。

    由于a3、a5>0,在溫度一定時,SO2在海水中的溶解度隨鹽度的增大而增大。SO2溶于水形成的H2SO3會發(fā)生水解,而海水的高離子強(qiáng)度有利于H2SO3水解反應(yīng)的穩(wěn)定,加強(qiáng)SO32?和HSO3?的生成,促進(jìn)對SO2的吸收,從而提高脫硫效率。而張靜偉等[20]指出在低液氣比下鹽度的改變并不會使脫硫率有明顯的變化,原因可能是在低液氣比下,氣液接觸時間有限,水解推動力降低,削弱了離子強(qiáng)度對水解反應(yīng)的穩(wěn)定作用。ANDERS等[21]、MASAHIRO等[22]則指出在海水高溫度時,堿度是影響SO2吸收的主導(dǎo)因素;而在海水低溫度時,鹽度是影響SO2吸收的主導(dǎo)因素。該結(jié)論目前缺乏足夠的數(shù)據(jù)支持,仍需未來更多的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證。

    1.4Ca2+、Fe2+、Mn2+等陽離子

    蘭天[23]研究了SO32?氧化率隨時間的變化規(guī)律,表明在T=25℃、pH=3.5條件下引入Fe2+,可加快SO32?氧化成SO42?。當(dāng)海水pH值在4.0~5.9范圍內(nèi)時引入Mn2+同樣可加快氧化過程。LAN 等[24]、ZHAO等[25]研究發(fā)現(xiàn)雖然Ca2+、Mn2+在海水脫硫過程中具有催化氧化的作用,但在高鹽度的海水中較低的pH值會抑制Mn2+的催化作用。因?yàn)镃a2+、Fe2+、Mn2+等離子對SO32?的催化氧化作用十分有限,所以這些離子對脫硫效率的影響作用并不大。然而探清這些離子在氧化SO32?過程的協(xié)同作用,提高SO32?的氧化率,減少脫硫廢液在進(jìn)入恢復(fù)系統(tǒng)前的SO32?濃度,可以減少脫硫廢液在恢復(fù)系統(tǒng)內(nèi)所需的稀釋量和曝氣量。

    1.5溫度

    根據(jù)亨利定律,氣體在海水中的溶解度隨溫度升高而降低。表3總結(jié)了海水溫度對脫硫效率影響的研究,結(jié)果表明海水溫度與脫硫效率呈負(fù)相關(guān),符合亨利定律。

    表3 不同溫度對脫硫效率的影響

    王慧[26]選取4.5~70℃范圍的海水溫度進(jìn)行脫硫?qū)嶒?yàn),結(jié)果表明在4.5℃條件下海水保持脫硫效率在80%以上的時間是70℃條件下的2.7倍。SO2在海水中的溶解度S與溫度T的關(guān)系同樣可由公式(6)表示。

    由于式(6)中a1<0且|a1|a4,導(dǎo)致在鹽度一定時溫度越小,SO2在海水中的溶解度越大。海水溫度降低,一方面促進(jìn)物理吸收,SO2溶解度增大,傳質(zhì)作用增強(qiáng),另一方面抑制了SO2在海水中的解吸,碳酸型緩沖體系不易被破壞,從而提高脫硫效率。馬義平等[17]模擬廢氣溫度在120~190℃范圍內(nèi)變化,結(jié)果表明廢氣溫度變化對脫硫效率的影響不大。廢氣溫度通過影響海水溫度來間接影響SO2的溶解度,然而海水作為液相,其溫度受廢氣溫度的影響較小。在冬季航行的船,由于海水溫度較低,脫硫效果相對理想;夏季海水溫度較高,為得到高的脫硫效率,可考慮在脫硫前適當(dāng)冷卻海水。

    另外,張靜偉等[20]指出當(dāng)液氣比為2.0 L/m3時,溫度分別為13℃和28℃的海水脫硫效率非常接近;當(dāng)液氣比為6.8 L/m3時,28℃海水的脫硫率要比13℃時的脫硫率低5~10個百分點(diǎn);當(dāng)液氣比增大到10L/m3后,溫度將不再是影響海水吸收SO2的主導(dǎo)因素。因此,可通過適當(dāng)調(diào)節(jié)液氣比來減小船舶航行時海水溫度變化給脫硫效率帶來的影響。

    1.6液氣比

    GIUSEPPE等[27]在SO2初始濃度為500μL/L,廢氣溫度為250℃,廢氣流量為60m3/h的條件下改變海水流量來研究液氣比對海水脫硫效率的影響,結(jié)果表明當(dāng)廢氣流量從0.1m3/h增至0.4m3/h時,脫硫效率從30%增至76%。唐曉佳等[28]保持氣速為0.5m/s不變研究液氣比與脫硫效率的關(guān)系,結(jié)果表明當(dāng)液氣比從6L/m3增至14L/m3時,脫硫效率增量達(dá)到42%。表4總結(jié)了液氣比對脫硫效率的影響研究,結(jié)果均表明液氣比與脫硫效率呈正相關(guān)。液氣比的增加一方面提高了吸收塔內(nèi)的噴淋密度,使氣液間的接觸面積增大,傳質(zhì)反應(yīng)速率加快,脫硫速率增加;另一方面雖然增加了脫硫塔的阻力,但也增加了廢氣在塔內(nèi)的停留時間,最終表現(xiàn)為脫硫效率增加。

    表4 不同液氣比對脫硫效率的影響

    雖然增加液氣比是提高脫硫效率相對有效的方式,但是液氣比的增加是有限的。文獻(xiàn)[28-29]指出當(dāng)液氣比增大到一定程度時,脫硫效率的提高并不明顯。提高液氣比一方面使海水流量增大,增加塔內(nèi)阻力,提高系統(tǒng)的運(yùn)行成本和能耗;另一方面可能會導(dǎo)致脫硫塔底部水位過高,發(fā)生液泛現(xiàn)象腐蝕設(shè)備。因此,海水脫硫系統(tǒng)在實(shí)際應(yīng)用中要根據(jù)具體情況綜合考察多方面因素之后選擇最佳液氣比。

    1.7SO2初始濃度

    GIUSEPPE等[27]對SO2初始濃度分別為500μL/L、750μL/L和1000μL/L的廢氣進(jìn)行脫硫?qū)嶒?yàn),結(jié)果表明海水在SO2濃度為500μL/L時脫硫效率最大。王慧[26]、BANDYOPADHYAY等[31]在不同SO2初始濃度下模擬海水脫硫,結(jié)果表明SO2濃度越大,海水脫硫率下降越快。根據(jù)雙膜理論可知,氣相中SO2濃度增加將導(dǎo)致SO2分壓增加。SO2分壓增加雖然會推動氣液間的傳質(zhì),但由于海水流量不變,單位體積海水的脫硫負(fù)荷量增加,高濃度的SO2快速消耗掉海水中的堿性成分,導(dǎo)致脫硫效率下降。由于海水脫硫能力有限,目前船舶仍不能處理含高SO2濃度的廢氣。

    2 研究熱點(diǎn)

    2.1如何減小海水脫硫系統(tǒng)在船上的占用面積

    船舶的空間決定了脫硫系統(tǒng)的規(guī)模。國外將脫硫塔裝在船舶煙囪里,脫硫后的廢氣可順著煙囪排放。雖然這在一定程度上可減小脫硫系統(tǒng)的占用面積,但也限制了脫硫塔的大小,需要改善其他參數(shù)如液氣比等來補(bǔ)償氣液相停留時間減小所帶來的影響。

    由于海水恢復(fù)系統(tǒng)的面積占整個脫硫系統(tǒng)的比例較大,因此目前的研究集中于通過減小海水恢復(fù)系統(tǒng)的占用面積來達(dá)到減小脫硫系統(tǒng)規(guī)模的目的。瓦錫蘭公司的脫硫設(shè)備采用二級曝氣的方法,即在脫硫塔底部進(jìn)行一級曝氣,在曝氣池進(jìn)行二級曝氣來減小海水恢復(fù)系統(tǒng)的占用面積。雖然該法簡單可行,但脫硫塔的尺寸限制了一級曝氣的效果。高梅杉等[32]提出將活性炭作為填料來脫硫,雖然可同時實(shí)現(xiàn)脫硫和SO32?的氧化,經(jīng)濟(jì)性好,但活性炭的脫硫能力有限。蘭天[23]采用負(fù)載Fe、Mn的人造沸石填料同樣可在脫硫塔內(nèi)實(shí)現(xiàn)脫硫和SO32?的氧化,但是成本較高,過渡金屬氧化物的催化氧化機(jī)理較復(fù)雜,用于實(shí)際應(yīng)用仍有待探討。TANG等[33]提出向海水中加入氧化鎂,或者利用微量鐵鹽及其他氧化劑在脫硫塔內(nèi)去除SO32?。減小海水恢復(fù)系統(tǒng)占用面積的關(guān)鍵在于解決脫硫海水的深度氧化問題,即在脫硫后的海水進(jìn)入海水恢復(fù)系統(tǒng)前,將SO32?最大化的氧化成SO42?來減少脫硫海水所需的稀釋量和曝氣量。上述研究均將脫硫塔作為脫硫海水進(jìn)入恢復(fù)系統(tǒng)前進(jìn)行SO32?氧化的第一場所,具備一定的可操作性,然而氧化率并不理想。因此,如何在脫硫塔內(nèi)高效氧化SO32?是減小船舶海水脫硫系統(tǒng)占用面積的一個重要思路。

    2.2 如何解決海水堿度有限的問題

    一方面海水的堿度有限;另一方面不同海域的海水成分及含量不同,給海水脫硫系統(tǒng)實(shí)際運(yùn)行的脫硫效率帶來了影響。在海水中加入堿性添加劑是目前陸基設(shè)備提高堿度最常用的方法,表5總結(jié)了海水堿性添加劑對脫硫效率的影響。

    表5 添加劑對脫硫效率的影響

    楊青山等[36]實(shí)驗(yàn)對比了堿廠白泥與石灰石的脫硫能力,結(jié)果表明堿廠白泥的脫硫能力優(yōu)于石灰石。雖然向海水中加入白泥可以廢治廢,變廢為寶,但會使系統(tǒng)運(yùn)行能耗增加,且白泥中的雜質(zhì)是否影響海水水質(zhì)的恢復(fù)也未確定。PLANT[37]利用海水淡化的副產(chǎn)物濃海水堿性高的特點(diǎn),提出將濃海水作為添加劑加入海水中,不僅提高海水堿度,還實(shí)現(xiàn)對濃海水的二次利用。但由于濃海水的綜合利用仍處于研究階段,所以目前仍未有將海水淡化裝置與脫硫裝置整合的系統(tǒng)。鈣基添加劑雖然價格低廉,有效提高海水堿度,但加入海水中不僅易使脫硫設(shè)備結(jié)垢堵塞,還產(chǎn)生固體副產(chǎn)物。將MgO/Mg(OH)2加入海水可有效提高脫硫效率[33-34],由于生成的副產(chǎn)物亞硫酸鎂易被氧化為易溶的硫酸鎂,因此將MgO/Mg(OH)2作為添加劑既不易堵塞設(shè)備,也無需占用額外的空間存儲副產(chǎn)物。但由于MgO/Mg(OH)2在船舶上脫硫后較難回收[38],因此副產(chǎn)物鎂鹽一般采用拋棄法處理,而鎂鹽對海洋生物及環(huán)境的影響仍有待深入研究。由于船舶的移動性,海水脫硫設(shè)備在航行過程中出現(xiàn)堵塞等故障后維修難度大,且船舶有限的空間不允許脫硫副產(chǎn)物大量堆積,因此在對海洋生物和環(huán)境不造成污染的前提下,要求添加劑對脫硫設(shè)備可靠性的影響程度最小化。而上述研究提出的添加劑并不能同時滿足環(huán)保性和可靠性,因此在不影響脫硫設(shè)備可靠性的前提下,開發(fā)環(huán)保高效的添加劑將是海水堿度研究的重點(diǎn)。

    2.3脫硫脫硝一體化技術(shù)

    船舶可觀的NOx排放量引起了人們的關(guān)注,目前已有多種技術(shù)用于脫除船舶廢氣中的NOx。為了使系統(tǒng)更緊湊,減少占用面積,人們開始考慮將脫硫、脫硝技術(shù)整合在一個系統(tǒng)上。由于船舶廢氣中NOx大部分為NO,所以現(xiàn)有研究大多將海水脫硫的作用結(jié)合氧化技術(shù)來實(shí)現(xiàn)脫硫脫硝。喻文烯[39]提出將噴霧增濕冷卻、等離子體氧化和海水法三者結(jié)合,不僅可以有效脫除SOx和NOx,省去海水恢復(fù)系統(tǒng),還可以除去廢氣中的顆粒物。趙毅等[40]制備以活性炭纖維為載體,TiO2為光催化劑的復(fù)合型光催化劑,以可見光作為激發(fā)光源,結(jié)合海水進(jìn)行了同時脫硫脫硝實(shí)驗(yàn)。結(jié)果表明,在反應(yīng)溫度為100℃、廢氣濕度為0.006m3/m3條件下,SO2和NO的脫除效率分別為97.5%和49.6%。楊國華等[41]在SO2和NOx初始濃度為400μL/L、n(O3)/n(NO)=1的條件下,采用海水法和臭氧氧化技術(shù)聯(lián)合脫硫脫硝,結(jié)果表明SO2和NO的脫除效率可分別達(dá)到98%和91%。表6對目前已提出技術(shù)的特點(diǎn)進(jìn)行了分析。

    由于將脫硫脫硝技術(shù)集成于一個系統(tǒng),因此增加了系統(tǒng)復(fù)雜性和整體功耗。表6所述的技術(shù)雖然污染物脫除效率較高,但是由于目前采用的氧化技術(shù)比較昂貴,導(dǎo)致系統(tǒng)的成本高。以上的分析表明目前的脫硫脫硝一體化技術(shù)存在一個共同問題,即整個脫硫脫硝系統(tǒng)的經(jīng)濟(jì)性與脫除效率得不到均衡。若該問題得不到有效解決,則脫硫脫硝一體化技術(shù)在實(shí)際應(yīng)用中將很難得到推廣。

    表6 脫硫、脫硝一體化技術(shù)

    3 存在的問題

    船舶是移動污染源,陸用設(shè)備是固定污染源。由于這種特殊性,目前海水脫硫技術(shù)在船舶上的應(yīng)用仍存在著以下問題。

    (1)船舶在海上航行時,海水脫硫系統(tǒng)的運(yùn)行受到氣候的影響。在不同的季節(jié)及地區(qū),海水水溫變化較大(0~32℃)[12]。如果海水溫度過低,在脫硫塔內(nèi)與高溫廢氣接觸會增加設(shè)備的負(fù)荷,對設(shè)備性能提出更高的要求。文獻(xiàn)[20]表明當(dāng)液氣比增大到一定程度時,海水溫度不再成為制約脫硫效率的因素,因此可考慮通過適當(dāng)調(diào)節(jié)液氣比來消除因溫度變化帶來的影響。然而目前還未有液氣比與溫度之間定量調(diào)節(jié)關(guān)系的報道。

    (2)壓力波對脫硫系統(tǒng)的影響。全球99%的船舶均用柴油機(jī)作為動力裝置,由于柴油機(jī)排氣口的開閉運(yùn)動導(dǎo)致廢氣排出燃燒室時產(chǎn)生壓力波。壓力波會引起噪聲、脫硫塔振動及腐蝕等諸多問題。脫硫塔雖有一定的穩(wěn)流作用,但是廢氣進(jìn)入塔后仍會存在脈動現(xiàn)象。

    (3)部分研究表明脫硫后的海水經(jīng)處理達(dá)標(biāo)后排入大海對海水水質(zhì)及海洋生物無明顯影響[43],但海水脫硫技術(shù)對環(huán)境的影響還需長期的觀察與監(jiān)測。

    (4)安裝海水脫硫系統(tǒng)會增加柴油機(jī)的排氣背壓。排氣背壓增大會使排氣阻力增加,導(dǎo)致缸內(nèi)廢氣能量得不到有效利用,使柴油機(jī)功率下降并冒黑煙,可靠性變差。

    (5)與陸用設(shè)備不同,在惡劣天氣情況下,船舶會處于顛簸搖晃狀態(tài)。船舶在這種狀態(tài)下運(yùn)行,不僅會影響脫硫設(shè)備的穩(wěn)定性與安全性,而且可能導(dǎo)致廢氣與海水在脫硫塔內(nèi)分布不均而影響脫硫效率。對于長期遠(yuǎn)行的船舶,惡劣天氣對脫硫系統(tǒng)的影響更為嚴(yán)重,而目前尚未有這方面研究的報道。為了確保海水脫硫系統(tǒng)在海上運(yùn)行的穩(wěn)定性,未來應(yīng)加大船舶搖晃狀態(tài)對脫硫設(shè)備可靠性及脫硫效率影響研究的力度。

    (6)船舶在不同工況(全負(fù)荷工況、航行工況、進(jìn)出塔工況、裝卸貨工況、停泊工況)運(yùn)行時對海水脫硫性能的影響。柴油機(jī)在不同工況下排放的煙氣成分及含量會有很大的不同,會影響海水的脫硫性能。

    4 結(jié) 語

    海水脫硫技術(shù)在船舶上應(yīng)用具有運(yùn)行成本低、脫硫劑資源豐富、無固體廢棄物等優(yōu)點(diǎn),但存在脫硫效率較低、不能處理含高濃度SO2的廢氣、設(shè)備占用面積大以及會受季節(jié)和天氣影響等問題,阻礙了海水脫硫技術(shù)在船舶脫硫領(lǐng)域的推廣。根據(jù)以上海水脫硫效率影響因素的分析,可考慮采取以下方法來提高脫硫效率:優(yōu)化脫硫塔結(jié)構(gòu);提高海水的堿度和鹽度;改善運(yùn)行參數(shù),如適當(dāng)降低海水溫度和提高液氣比等。

    為了推廣海水脫硫技術(shù)在船舶上的應(yīng)用,滿足船舶硫氧化物日益嚴(yán)格的排放標(biāo)準(zhǔn),今后仍有以下許多工作需要深入開展。

    (1)在不影響脫硫設(shè)備可靠性的前提下,開發(fā)環(huán)保高效的添加劑以提高海水的堿度。

    (2)尋找在脫硫塔內(nèi)高效氧化脫硫廢液中SO32?的方法以減少海水脫硫系統(tǒng)在船舶上的占用面積。

    (3)加大船舶搖晃狀態(tài)對脫硫設(shè)備可靠性及脫硫效率影響研究的力度,以確保海水脫硫系統(tǒng)在惡劣天氣下運(yùn)行的穩(wěn)定性。

    參考文獻(xiàn)

    [1] 張玉閣. 船舶柴油機(jī)廢氣排放及控制技術(shù)[J]. 天津航海,2009(2):22-24.

    [2] 黃博倫,楊國華. 船舶廢氣洗滌脫硫脫硝和脫P(yáng)M細(xì)顆粒設(shè)備研究進(jìn)展[J]. 化工進(jìn)展,2013,32(12):2826-2831.

    [3] WANG Chengfeng,CORBETT James J. The costs and benefits of reducing SO2emissions from ships in the US west coastal waters[J]. Transportation Research Part D,2007,12:577-588.

    [4] PENG Sigan. Ship flue gas scrubbing equipment and method:US8500893[P]. 2013-08-06.

    [5] SARKAR S,MEIKAP B C,CHATTERJEE S G. Modeling of removal of sulfur dioxide from flue gases in a horizontal cocurrent gas-liquid scrubber[J]. Chemical Engineering Journal,2007,131:263-271.

    [6] 管一明,王宏亮,劉濤,等. 散堆填料對海水脫硫吸收系統(tǒng)性能影響的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 環(huán)境工程學(xué)報,2012,6(1):264-269.

    [7] ANDREW T. Method and apparatus for scrubbing gases,using mixing vanes:US7056367[p]. 2006-06-06.

    [8] 馬義平,許樂平,宿鵬浩,等. 湍球塔和噴淋塔的海水脫硫冷態(tài)實(shí)驗(yàn)對比[J]. 環(huán)境工程學(xué)報,2013,7(9):3637-3542.

    [9] 李愛民,楚華,魏勵宏,等. 湍球塔脫硫的冷態(tài)試驗(yàn)研究[J]. 中國電力,2003,36(2):57-59.

    [10] SUN Xueyan,MENG Fangang,YANG Fenglin. Application of seawater to enhance SO2removal from simulated flue gas through hollow fiber membrane contactor[J]. Journal of Membrane Science,2008,312:6-14.

    [11] Giuseppe C,Antonio D N,Giuseppe L,et al. Seawater scrubbing desulfurization:a model for SO2absorption in fall-down droplets[J]. Environmental Progress & Sustainable Energy,2012,31:277-287.

    [12] 李國誠,張兆庭,李大亮. 海水脫硫法研究進(jìn)展及其在船舶上的應(yīng)用前景[J]. 中國水運(yùn),2012,12(6):3-4.

    [13] ABDUL SATAR A,SRIDHAR S,BROMELY L. Thermodynamics of the sulfur dioxide-seawater system[J]. AIChE J.,1977,23:62.

    [14] DOUABUL A,RILEY J. Solubility of sulfur dioxide in distilled water and decarbonated seawater[J]. J. Chem. Eng. Data,1979,24:274-276.

    [15] DACEY P W,COPE D R. Flue gas desulfurization system performance:report of IEA research[R]. London,UK,1986.

    [16] GHAZI A,HISHAM E,HISHAM EL-DESSOUKY,et al. Solubility of sulfur dioxide in seawater[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research,2001,40:1434-1441.

    [17] 馬義平,許樂平,宿鵬浩,等. 船舶廢氣海水脫硫的模擬和設(shè)計[J].上海海事大學(xué)學(xué)報,2013,34(2):41-45.

    [18] 王亮. 海水體系對二氧化硫吸收性能研究[D]. 青島:中國海洋大學(xué),2007.

    [19] JUAN R S,MANUEL A,MARIA C,et al. Absorption equilibria of dilute SO2in seawater[J]. J. Chem. Eng. Data,2004,49,1710-1716.

    [20] 張靜偉,卞俊杰,李春虎,等. 海水脫硫效率的影響因素考察[J]. 化工進(jìn)展,2009,28(s1):272-275.

    [21] ANDERS A,STEFAN M. Use of seawater scrubbing for SO2removal from marine engine exhaust gas[J]. Energy&Fuels,2007,21:3274-3279.

    [22] MASAHIRO T,MAYUMI B,HUSSEIN T Z,et al. Neutralization of the acidified seawater effluent from the flue gas desulfurization process:experimental investigation,dynamic modeling,and simulation[J]. Industrial and Engineering Chemistry Research,2006,45:6339-6348.

    [23] 蘭天. 海水法燃煤廢氣脫硫中S(Ⅳ)的氧化規(guī)律與吸收-催化氧化一體化技術(shù)研究[D]. 杭州:浙江大學(xué),2013.

    [24] LAN Tian,LEI Lecheng,YANG Bin,et al. Kinetics of the iron(Ⅱ)-and manganese(Ⅱ)-catalyzed oxidation of S(Ⅳ) in seawater with acetic buffer:a study of seawater desulfurization process[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2013,52:4740?4746.

    [25] ZHAO Yi,MA Shuangchen,WANG Xiaoming,et al. Experimental and mechanism studies on seawater flue gas desulfurization[J]. Journal of Environmental Sciences,2003,15(1):123-128.

    [26] 王慧. 海水煙氣脫硫及其動力學(xué)研究[D]. 青島:中國海洋大學(xué),2008.

    [27] GIUSEPPE C,GIUSEPPE L,F(xiàn)RANCESCO M,et al. Anexperimental investigation on seawater SO2scrubbing for marine application[J]. Environmental Progress & Sustainable Energy,2013,32(4):1179-1186.

    [28] 唐曉佳,李鐵,郝陽,等. 鎂基-海水法船舶廢氣脫硫效率研究[J].應(yīng)用基礎(chǔ)與工程科學(xué)學(xué)報,2012,20(6):1081-1086.

    [29] VIDAL B F,OLLERO P,GUTIERREZ ORTIZ F J,et al. Catalytic seawater flue gas desulfurization process:an experimental pilot plant study[J]. Environmental Science &Technology,2007,41:7114-7119.

    [30] 張靜偉. 海水廢氣脫硫填料吸收塔效率的研究[D]. 青島:中國海洋大學(xué),2008.

    [31] BANDYOPADHYAY Amitava,BISWAS Manindra N. Modeling of SO2scrubbing in spray towers[J]. Science of the Total Environment,2007,383:25-40.

    [32] 高梅杉,王世和,王小明. 活性炭填料在海水脫硫中催化氧化作用的試驗(yàn)研究[J]. 動力工程學(xué)報,2010,30(9):699-704.

    [33] TANG Xiaojia,LI Tie,YU Hang,et al. Prediction model for desulphurization efficiency of onboard magnesium-base seawater scrubber[J]. Ocean Engineering,2014,76:98-104.

    [34] 朱培怡,王海增,郭魯鋼. 氧化鎂強(qiáng)化海水吸收低濃度二氧化硫的實(shí)驗(yàn)研究[J]. 環(huán)境工程學(xué)報,2009,3(2):306-310.

    [35] 王鳳英,周曉東,王慶璋. 海水白泥乳煙道氣脫硫中試研究[J]. 化工環(huán)保,2004, 24(s1):271-273.

    [36] 楊青山,廖永進(jìn). 堿廠鈣基廢棄物在煙氣脫硫系統(tǒng)的應(yīng)用研究[J].中國電機(jī)工程學(xué)報,2011,31(s1):235-238.

    [37] PLANT James R. Method and system for enhancing salt water exhaust scrubber efficiency:US20120018671[P]. 2012-01-26.

    [38] 吳曉梅. 鎂基-海水法船舶煙氣脫硫廢水水質(zhì)分析與處理[D]. 大連:大連海事大學(xué),2012.

    [39] 喻文烯. 等離子體脫硫脫硝及其用于船舶柴油機(jī)尾氣處理的研究[D]. 武漢:武漢紡織大學(xué),2013.

    [40] 趙毅,韓靜,馬天忠. 活性炭纖維負(fù)載TiO2同時脫硫脫硝實(shí)驗(yàn)研究[J]. 中國電機(jī)工程學(xué)報,2009,29(11):44-49.

    [41] 楊國華,胡文佳,周江華,等. 船舶尾氣臭氧氧化海水吸收的脫硫脫硝新工藝研究[J]. 內(nèi)燃機(jī)學(xué)報,2008,26(3):278-282.

    [42] BALON Jr T H,CLARK N C. Development of a combined oxidation system and seawater scrubber to reduce diesel NOxemissions from marine engines:report of advanced research Center[R]. Houston,US,2011.

    [43] 陳進(jìn)生. 煙氣海水脫硫工藝廢水對海域水質(zhì)的影響預(yù)測[J]. 海洋技術(shù),2006,25(2):112-116.

    ·行業(yè)新聞·

    A review of seawater desulphurization technology on ship exhaust treatment

    ZHANG Qingfeng,CHEN Xiaoping,YU Fan
    (Key Laboratory of Energy Thermal Conversion and Control of Ministry of Education,School of Energy and Environment,Southeast University,Nanjing 210096,Jiangsu,China)

    Abstract:The situation of SOxemission from ships is becoming increasingly serious. Seawater desulphurization technology is paid great attention due to its advantages,such as low operation cost,abundant resources of desulfurizer and non-solid waste. The effects of alkalinity and salinity of seawater,metal cations such as Ca2+,temperature,liquid-gas ratio and SO2initial concentration on desulfurization efficiency were analyzed. Improving alkalinity of seawater is proposed to be the most direct and efficient way to enhance desulfurization efficiency. Research hotspots,including how to increase alkalinity of seawater,how to decrease the size of desulphurization system and how to removal SOxand NOxsimultaneously,were outlined. According to mobility of ship,problems existed in applying seawater desulfurization technology to ship were introduced. Without influence on reliability of desulfurization equipment,developing environmental and efficient additives will be a focus of study on improving alkalinity of seawater. How to oxidize SO32?efficiently in desulfurization tower provides a vital research orientation in term of reduction on the size of desulfurization system. Seawater desulphurization technology applied to ships in the future will be developed in a more efficient,economic and environment-friendly way.

    Key words:ship;environment;seawater;pollution;desulfurization efficiency;oxidation

    基金項(xiàng)目:國家自然科學(xué)基金面上項(xiàng)目(51276036)。

    收稿日期:2015-07-21;修改稿日期:2015-09-04。

    DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.01.038

    中圖分類號:X 511

    文獻(xiàn)標(biāo)志碼:A

    文章編號:1000–6613(2016)01–0277–08

    猜你喜歡
    氧化海水船舶
    海水為什么不能喝?
    《船舶》2022 年度征訂啟事
    船舶(2021年4期)2021-09-07 17:32:22
    船舶!請加速
    BOG壓縮機(jī)在小型LNG船舶上的應(yīng)用
    喝多少杯海水能把人“渴死”?
    海水為什么不能喝?
    船舶壓載水管理系統(tǒng)
    中國船檢(2017年3期)2017-05-18 11:33:09
    天然氣處理廠導(dǎo)熱油延長使用壽命方法探討
    潤滑油(2016年5期)2017-01-06 18:41:17
    不同氧化預(yù)處理對疏浚底泥干燥特性的影響
    “氧化”少年
    边亲边吃奶的免费视频| 男女啪啪激烈高潮av片| 日本av免费视频播放| 五月玫瑰六月丁香| 在线观看免费高清a一片| 在线观看www视频免费| 成年女人在线观看亚洲视频| 亚洲av二区三区四区| 午夜av观看不卡| 日韩中文字幕视频在线看片| 日本欧美国产在线视频| 久久久久久久亚洲中文字幕| 大话2 男鬼变身卡| 国产一区亚洲一区在线观看| 国产片特级美女逼逼视频| av在线app专区| 国产白丝娇喘喷水9色精品| 汤姆久久久久久久影院中文字幕| 国产精品欧美亚洲77777| 五月天丁香电影| 国产色爽女视频免费观看| 波野结衣二区三区在线| 一级毛片 在线播放| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 伊人久久国产一区二区| 女性被躁到高潮视频| 涩涩av久久男人的天堂| 午夜福利在线观看免费完整高清在| 人人妻人人澡人人看| 日本爱情动作片www.在线观看| 少妇熟女欧美另类| 久久久久久久久久成人| 日韩av不卡免费在线播放| 一级a做视频免费观看| 99久国产av精品国产电影| 国产亚洲精品第一综合不卡 | 欧美日韩视频精品一区| 国产成人免费无遮挡视频| 啦啦啦啦在线视频资源| 人妻制服诱惑在线中文字幕| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 高清不卡的av网站| 热re99久久精品国产66热6| 免费看不卡的av| 一级,二级,三级黄色视频| 少妇的逼好多水| 99久久精品国产国产毛片| 老女人水多毛片| 日本黄色日本黄色录像| 一级毛片黄色毛片免费观看视频| 亚州av有码| 一边亲一边摸免费视频| 免费日韩欧美在线观看| 秋霞伦理黄片| 国产精品国产三级专区第一集| 搡老乐熟女国产| 秋霞在线观看毛片| 亚洲无线观看免费| 大香蕉久久成人网| 免费观看无遮挡的男女| 国产亚洲av片在线观看秒播厂| 美女脱内裤让男人舔精品视频| 亚洲伊人久久精品综合| 中文字幕精品免费在线观看视频 | 国产精品久久久久久久电影| 国产男女内射视频| 韩国高清视频一区二区三区| 久久鲁丝午夜福利片| 欧美日韩精品成人综合77777| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产精品久久久久久精品古装| 一个人看视频在线观看www免费| 欧美日韩视频精品一区| 午夜91福利影院| 涩涩av久久男人的天堂| 国产精品 国内视频| 一级毛片电影观看| 97精品久久久久久久久久精品| 少妇的逼水好多| 亚洲精品久久久久久婷婷小说| 狂野欧美激情性xxxx在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 色94色欧美一区二区| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲婷婷狠狠爱综合网| 成年女人在线观看亚洲视频| 街头女战士在线观看网站| 日韩成人av中文字幕在线观看| 嘟嘟电影网在线观看| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 少妇猛男粗大的猛烈进出视频| 国产爽快片一区二区三区| 精品酒店卫生间| 国产伦精品一区二区三区视频9| videossex国产| 精品亚洲成国产av| 午夜日本视频在线| 国产精品久久久久久av不卡| 中文字幕久久专区| av网站免费在线观看视频| 国产精品欧美亚洲77777| 亚洲欧美日韩另类电影网站| 伦精品一区二区三区| 26uuu在线亚洲综合色| av卡一久久| 丁香六月天网| 这个男人来自地球电影免费观看 | 免费高清在线观看日韩| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 曰老女人黄片| 国产一区二区三区综合在线观看 | 99久久综合免费| 中文字幕人妻熟人妻熟丝袜美| 精品熟女少妇av免费看| 亚洲av电影在线观看一区二区三区| 亚洲成人一二三区av| 欧美日本中文国产一区发布| 黑人高潮一二区| 欧美日韩av久久| 国产成人午夜福利电影在线观看| 亚洲美女视频黄频| 国产 精品1| kizo精华| 菩萨蛮人人尽说江南好唐韦庄| 午夜福利影视在线免费观看| 国产不卡av网站在线观看| 成人手机av| 久久国产亚洲av麻豆专区| 国产日韩欧美亚洲二区| 在线观看免费日韩欧美大片 | 高清黄色对白视频在线免费看| 男女国产视频网站| 欧美成人午夜免费资源| 亚洲欧美精品自产自拍| 欧美国产精品一级二级三级| 99热这里只有精品一区| 久久久久久久久久久久大奶| 久久 成人 亚洲| videos熟女内射| 午夜福利网站1000一区二区三区| 日日爽夜夜爽网站| h视频一区二区三区| 久久99精品国语久久久| 一本久久精品| 亚洲国产精品999| 3wmmmm亚洲av在线观看| 精品一区二区三区视频在线| 国产成人freesex在线| 亚洲国产av影院在线观看| 老司机影院成人| 在线播放无遮挡| 最黄视频免费看| 性色avwww在线观看| av专区在线播放| 亚洲熟女精品中文字幕| 下体分泌物呈黄色| 国产一区二区三区综合在线观看 | 免费观看的影片在线观看| 日韩一区二区视频免费看| 亚洲av综合色区一区| 建设人人有责人人尽责人人享有的| 亚洲欧洲日产国产| 欧美精品亚洲一区二区| 日本91视频免费播放| 日本黄色日本黄色录像| 又大又黄又爽视频免费| 美女福利国产在线| 丰满饥渴人妻一区二区三| 日韩欧美一区视频在线观看| 寂寞人妻少妇视频99o| 婷婷色综合大香蕉| a级毛片免费高清观看在线播放| 插阴视频在线观看视频| 国产亚洲一区二区精品| 免费少妇av软件| 精品国产露脸久久av麻豆| 久久精品国产自在天天线| 久久综合国产亚洲精品| 国产精品99久久99久久久不卡 | 一区二区日韩欧美中文字幕 | 99国产精品免费福利视频| 18在线观看网站| 色哟哟·www| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 老熟女久久久| 亚洲国产日韩一区二区| 日本午夜av视频| 精品久久久精品久久久| 高清视频免费观看一区二区| 日韩av免费高清视频| 国产一级毛片在线| 两个人的视频大全免费| 亚洲成人手机| 欧美人与善性xxx| 日韩大片免费观看网站| 久久久精品区二区三区| 交换朋友夫妻互换小说| 99九九在线精品视频| 国产又色又爽无遮挡免| 国产欧美另类精品又又久久亚洲欧美| 性色av一级| 日本免费在线观看一区| av在线播放精品| 午夜影院在线不卡| 搡女人真爽免费视频火全软件| 亚洲人与动物交配视频| 成年美女黄网站色视频大全免费 | 99视频精品全部免费 在线| 亚洲精品国产色婷婷电影| 九九爱精品视频在线观看| 母亲3免费完整高清在线观看 | 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 最近2019中文字幕mv第一页| 性高湖久久久久久久久免费观看| 丰满迷人的少妇在线观看| 精品亚洲成国产av| 最新中文字幕久久久久| 国产日韩欧美视频二区| 国产成人精品无人区| av在线播放精品| 精品一品国产午夜福利视频| 99久久中文字幕三级久久日本| 在线观看www视频免费| 欧美三级亚洲精品| 国产成人免费无遮挡视频| 午夜免费观看性视频| 免费播放大片免费观看视频在线观看| 在线观看www视频免费| 欧美xxⅹ黑人| av国产久精品久网站免费入址| 熟女av电影| 亚洲av男天堂| 香蕉精品网在线| 中文天堂在线官网| 婷婷色综合www| 91精品三级在线观看| 自拍欧美九色日韩亚洲蝌蚪91| 丝袜在线中文字幕| 2022亚洲国产成人精品| 五月天丁香电影| 性高湖久久久久久久久免费观看| 综合色丁香网| 少妇被粗大的猛进出69影院 | 丰满乱子伦码专区| 国产日韩欧美在线精品| 精品久久久久久电影网| 嘟嘟电影网在线观看| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 18禁在线无遮挡免费观看视频| 日日摸夜夜添夜夜添av毛片| 久久人人爽人人爽人人片va| 涩涩av久久男人的天堂| 少妇人妻 视频| 久久人人爽人人片av| 免费观看av网站的网址| 王馨瑶露胸无遮挡在线观看| 欧美人与善性xxx| 少妇的逼好多水| 亚洲av在线观看美女高潮| 一区二区三区精品91| 亚洲四区av| 久久鲁丝午夜福利片| 丰满乱子伦码专区| 一级爰片在线观看| 七月丁香在线播放| 亚洲精品一区蜜桃| 免费观看a级毛片全部| a 毛片基地| 国产高清不卡午夜福利| 午夜福利视频精品| 人人妻人人爽人人添夜夜欢视频| 一级片'在线观看视频| 久久精品国产亚洲网站| 波野结衣二区三区在线| 午夜福利视频精品| 少妇高潮的动态图| 亚洲精品久久午夜乱码| 亚洲无线观看免费| 青春草亚洲视频在线观看| 亚洲三级黄色毛片| 777米奇影视久久| 免费黄网站久久成人精品| 一区二区三区精品91| 曰老女人黄片| 纵有疾风起免费观看全集完整版| 最后的刺客免费高清国语| 成年人免费黄色播放视频| 成人影院久久| 在线观看一区二区三区激情| 一本—道久久a久久精品蜜桃钙片| 亚洲av不卡在线观看| 亚洲av国产av综合av卡| 黄色视频在线播放观看不卡| 国产高清不卡午夜福利| 99久久综合免费| 久久久久久久久久成人| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 久久这里有精品视频免费| 亚洲精品乱久久久久久| 日日啪夜夜爽| 亚洲综合色惰| 高清在线视频一区二区三区| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲精品中文字幕在线视频| 大香蕉久久成人网| 日本黄色片子视频| 国产黄频视频在线观看| 亚洲五月色婷婷综合| 三级国产精品欧美在线观看| 老司机影院成人| 九九在线视频观看精品| 51国产日韩欧美| 插逼视频在线观看| 性色avwww在线观看| videosex国产| 美女内射精品一级片tv| 夫妻性生交免费视频一级片| 久久午夜福利片| 少妇高潮的动态图| 毛片一级片免费看久久久久| 亚洲av二区三区四区| 最近中文字幕高清免费大全6| 国产伦理片在线播放av一区| 制服人妻中文乱码| 在线播放无遮挡| 97在线视频观看| 日本欧美视频一区| xxx大片免费视频| 亚洲精品国产av蜜桃| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 2018国产大陆天天弄谢| 久久99蜜桃精品久久| 国产精品女同一区二区软件| 亚洲av不卡在线观看| 国产成人精品无人区| 校园人妻丝袜中文字幕| 狠狠精品人妻久久久久久综合| 欧美三级亚洲精品| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 日日啪夜夜爽| 亚洲av中文av极速乱| 一二三四中文在线观看免费高清| 亚洲国产毛片av蜜桃av| 大香蕉久久成人网| 国语对白做爰xxxⅹ性视频网站| 两个人免费观看高清视频| 国产熟女午夜一区二区三区 | 午夜免费男女啪啪视频观看| 日韩精品有码人妻一区| 熟女人妻精品中文字幕| 国产在线视频一区二区| 中文字幕最新亚洲高清| 伦精品一区二区三区| 99九九线精品视频在线观看视频| 午夜福利,免费看| 丰满迷人的少妇在线观看| 亚洲精品一二三| 精品一区在线观看国产| 日韩在线高清观看一区二区三区| 黄片播放在线免费| 亚洲精品美女久久av网站| 天美传媒精品一区二区| 看免费成人av毛片| 热re99久久国产66热| 成人免费观看视频高清| 国产免费一区二区三区四区乱码| 人体艺术视频欧美日本| 夜夜骑夜夜射夜夜干| 高清午夜精品一区二区三区| 热99国产精品久久久久久7| 大话2 男鬼变身卡| 日韩 亚洲 欧美在线| 男女啪啪激烈高潮av片| 天堂俺去俺来也www色官网| 久久久午夜欧美精品| 人妻系列 视频| 免费人妻精品一区二区三区视频| 天堂俺去俺来也www色官网| 国产精品偷伦视频观看了| 啦啦啦啦在线视频资源| 精品国产乱码久久久久久小说| 精品99又大又爽又粗少妇毛片| 国产极品粉嫩免费观看在线 | 免费人妻精品一区二区三区视频| 999精品在线视频| 日本av免费视频播放| 国产一级毛片在线| 亚洲欧洲国产日韩| av在线老鸭窝| 久久久国产一区二区| 精品人妻在线不人妻| 男女国产视频网站| 国产探花极品一区二区| 毛片一级片免费看久久久久| 中文字幕人妻丝袜制服| 欧美日韩av久久| 亚洲一区二区三区欧美精品| 日韩一区二区三区影片| 国产 一区精品| 中文字幕亚洲精品专区| 九九久久精品国产亚洲av麻豆| 亚洲少妇的诱惑av| 在线观看三级黄色| 免费看不卡的av| 亚洲情色 制服丝袜| 伊人久久精品亚洲午夜| 毛片一级片免费看久久久久| 免费观看在线日韩| 最近的中文字幕免费完整| 免费高清在线观看视频在线观看| 国产精品蜜桃在线观看| 日韩制服骚丝袜av| 精品一区二区三卡| 在线观看国产h片| 在线精品无人区一区二区三| 久久韩国三级中文字幕| 国产熟女欧美一区二区| 国产精品一区www在线观看| 亚洲精品日韩在线中文字幕| 成人二区视频| 精品国产一区二区久久| 国产精品麻豆人妻色哟哟久久| 国产亚洲欧美精品永久| 日韩成人伦理影院| av在线播放精品| 亚洲人成77777在线视频| 美女cb高潮喷水在线观看| 永久免费av网站大全| 51国产日韩欧美| 亚洲美女黄色视频免费看| 免费看av在线观看网站| www.色视频.com| 黄色欧美视频在线观看| 成人18禁高潮啪啪吃奶动态图 | 制服人妻中文乱码| 亚洲中文av在线| 性色avwww在线观看| 午夜福利网站1000一区二区三区| 久久99热6这里只有精品| 日本色播在线视频| av在线app专区| 2018国产大陆天天弄谢| 伦精品一区二区三区| 国产成人a∨麻豆精品| 人体艺术视频欧美日本| 九色亚洲精品在线播放| 国产一区二区三区av在线| 欧美成人午夜免费资源| 久久人人爽人人爽人人片va| 一本一本久久a久久精品综合妖精 国产伦在线观看视频一区 | 女性生殖器流出的白浆| 国产免费一区二区三区四区乱码| 两个人的视频大全免费| 免费看av在线观看网站| 亚洲av.av天堂| 成人综合一区亚洲| 久久人人爽av亚洲精品天堂| 久久国产精品大桥未久av| 亚洲精品日本国产第一区| freevideosex欧美| 高清毛片免费看| 日韩中文字幕视频在线看片| 在线播放无遮挡| 午夜福利视频精品| 亚洲精品aⅴ在线观看| 韩国高清视频一区二区三区| 草草在线视频免费看| 欧美一级a爱片免费观看看| 伦理电影免费视频| 久久久久国产网址| 亚洲av免费高清在线观看| 久久久午夜欧美精品| 在线亚洲精品国产二区图片欧美 | 日韩成人伦理影院| 好男人视频免费观看在线| 国产免费福利视频在线观看| 国产69精品久久久久777片| 日韩不卡一区二区三区视频在线| 美女中出高潮动态图| 亚洲情色 制服丝袜| 人人妻人人澡人人爽人人夜夜| 亚洲精品日本国产第一区| 在线观看免费日韩欧美大片 | 国产精品欧美亚洲77777| 不卡视频在线观看欧美| 亚洲综合精品二区| 亚洲一区二区三区欧美精品| 欧美成人午夜免费资源| 精品久久国产蜜桃| 国产在线视频一区二区| 亚洲四区av| 一区二区三区精品91| 亚洲图色成人| 丰满乱子伦码专区| videosex国产| 欧美精品亚洲一区二区| 最新中文字幕久久久久| 精品一品国产午夜福利视频| 一区二区三区四区激情视频| 色婷婷久久久亚洲欧美| 欧美日韩视频精品一区| 亚洲av成人精品一区久久| 在线观看国产h片| 波野结衣二区三区在线| 51国产日韩欧美| 最新中文字幕久久久久| 在线观看免费视频网站a站| 制服人妻中文乱码| 亚洲av二区三区四区| 国产精品久久久久久精品电影小说| 国产 一区精品| 欧美精品高潮呻吟av久久| 18禁在线播放成人免费| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 秋霞在线观看毛片| 久久久久久久久大av| 18+在线观看网站| 美女内射精品一级片tv| 亚洲av中文av极速乱| 亚洲图色成人| 日韩强制内射视频| 久久久久久久久久人人人人人人| 秋霞在线观看毛片| 日日撸夜夜添| 久久av网站| 亚洲国产最新在线播放| 亚洲精品自拍成人| av黄色大香蕉| 国产日韩一区二区三区精品不卡 | 亚洲精品av麻豆狂野| 高清黄色对白视频在线免费看| 丝袜在线中文字幕| 国产亚洲欧美精品永久| 欧美激情极品国产一区二区三区 | 亚洲丝袜综合中文字幕| 91久久精品国产一区二区成人| 欧美精品人与动牲交sv欧美| 九九爱精品视频在线观看| 国产精品欧美亚洲77777| 看十八女毛片水多多多| 少妇人妻精品综合一区二区| 色婷婷av一区二区三区视频| 亚洲欧美成人精品一区二区| 人妻人人澡人人爽人人| 欧美精品一区二区免费开放| 国产日韩欧美在线精品| 亚洲欧美日韩卡通动漫| 22中文网久久字幕| 国产在线一区二区三区精| 成人影院久久| 夜夜看夜夜爽夜夜摸| 成人二区视频| 九色成人免费人妻av| 女性生殖器流出的白浆| 99热6这里只有精品| 女人精品久久久久毛片| 高清视频免费观看一区二区| 免费日韩欧美在线观看| 最黄视频免费看| 久热这里只有精品99| 久久午夜福利片| 大香蕉久久成人网| 免费少妇av软件| 高清不卡的av网站| 亚洲精品乱码久久久久久按摩| 97在线人人人人妻| 欧美日韩视频高清一区二区三区二| 亚洲欧美一区二区三区黑人 | 天堂俺去俺来也www色官网| 各种免费的搞黄视频| 欧美日本中文国产一区发布| 黄色视频在线播放观看不卡| www.色视频.com| 亚洲,欧美,日韩| av女优亚洲男人天堂| 人人妻人人澡人人看| 日韩在线高清观看一区二区三区| 国产精品久久久久成人av| 日本色播在线视频| 久热这里只有精品99| 欧美日韩国产mv在线观看视频| 欧美精品一区二区免费开放| 日韩电影二区| 国产精品久久久久久av不卡| 亚洲精品,欧美精品| 黄色欧美视频在线观看| 国产精品久久久久久av不卡| 大香蕉久久成人网| 亚洲三级黄色毛片| 丝袜美足系列| 日本与韩国留学比较| 欧美一级a爱片免费观看看| 久久韩国三级中文字幕| 久久99精品国语久久久| 成人综合一区亚洲| 精品卡一卡二卡四卡免费| 国产午夜精品久久久久久一区二区三区| 日本欧美视频一区| 亚洲成人手机| 国产精品无大码| 日韩一区二区视频免费看| 一区二区三区乱码不卡18| 美女主播在线视频| 国产不卡av网站在线观看| 99久国产av精品国产电影| 亚洲欧美成人综合另类久久久| 亚洲国产精品999| av女优亚洲男人天堂| 99热网站在线观看| 日本黄色日本黄色录像| 久久精品夜色国产| 国产精品人妻久久久影院| 亚洲经典国产精华液单| 婷婷色av中文字幕| 男女高潮啪啪啪动态图|