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    堿金屬高考題分類例析

    2015-05-30 10:48:04馬亞樓趙小娟
    中學(xué)生理科應(yīng)試 2015年1期
    關(guān)鍵詞:碳酸氫鈉混合物晶體

    馬亞樓 趙小娟

    堿金屬是高中元素化合物的重要組成部分,其化學(xué)性質(zhì)活潑、鈉及其化合物用途廣泛,因而受到高考命題者的青睞.現(xiàn)就其常見高考題型分類例析,以期對讀者有所幫助.

    一、以鈉及其化合物為載體考查離子共存

    例1(全國高考題)在溶液中加入中量Na2O2后仍能大量共存的離子組是().

    A.NH+4、Ba2+、Cl-、NO-3 B.K+、AlO-2、Cl-、SO2-4

    C.Ca2+、Mg2+、NO-3、HCO-3

    D.Na+、Cl-、CO2-3、SO2-3

    解析由于過氧化鈉具有強(qiáng)的氧化性,其溶于水后,與水發(fā)生化學(xué)反應(yīng)生成氫氧化鈉,因此凡具有還原性的離子以及能與OH-反應(yīng)的離子都不能大量共存.A項中NH+4+OH-NH3·H2O,NH+4不能大量共存,故A項錯誤;B項,各種離子都不與過氧化鈉反應(yīng),也不與氫氧化鈉反應(yīng),能大量共存,B項正確.C項Mg2++2OH-Mg(OH)2,Ca2++2OH-Ca(OH)2,HCO-3+OH-CO2-3+H2O,C項錯誤; D.項SO2-3具有還原性,能與過氧化鈉發(fā)生氧化還原反應(yīng), D.錯誤.此題選(B)

    二、以鈉及其化合物為載體考查物質(zhì)的性質(zhì)

    例2(2014·上海卷)下列試劑不會因為空氣中的氧氣而變質(zhì)的是().

    A.過氧化鈉 B.氫硫酸

    C.硫酸亞鐵 D.苯酚

    解析該題主要考查了物質(zhì)的性質(zhì),由于過氧化鈉和空氣中的二氧化碳、水蒸氣反應(yīng)而變質(zhì)(2Na2O2+2CO22Na2CO3+O2、2Na2O2+2H2O4NaOH+O2↑),與氧氣無任何關(guān)系,故A正確;氫硫酸易被空氣中的氧氣氧化而變質(zhì)(2H2S+O22S↓+2H2O),所以B不正確;硫酸亞鐵中的鐵元素是+2價,易被空氣中的氧氣氧化生成+3價而變質(zhì),因此C不選;苯酚中的酚羥基易被空氣中的氧氣氧化而顯紫色,D也不正確.

    答案:A

    例3(2011北京高考題)下列實驗方案中,不能測定Na2CO3和NaHCO3的混合物中Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù)的是().

    A.取a克混合物充分加熱,最終剩b克

    B.取a克混合物與足量稀鹽酸充分反應(yīng),加熱、蒸干、灼燒,得b克固體

    C.取a克混合物與足量稀硫酸充分反應(yīng),逸出氣體用堿石灰吸收,增重b克

    D.取a克混合物與足量Ba(OH)2溶液充分反應(yīng),過濾、洗滌、烘干,得b克固體.

    解析該題借助與鈉及其化合物,實質(zhì)考查了物質(zhì)的有關(guān)性質(zhì).NaHCO3受熱易分解生成碳酸鈉、水和二氧化碳,所以通過加熱分解利用差量法即可計算出Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù),故A正確;Na2CO3和NaHCO3均可與鹽酸反應(yīng)生成氯化鈉、水和二氧化碳,所以b g固體是氯化鈉,利用守恒法可計算出Na2 CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù),B也正確;混合物與足量稀硫酸充分反應(yīng),也會生成水和二氧化碳,所以逸出的氣體是二氧化碳,但會混有水蒸氣,即堿石灰增加的質(zhì)量不是二氧化碳的質(zhì)量,因此選項C不能測出混合物中Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù);Na2CO3和NaHCO3都與Ba(OH)2反應(yīng),反應(yīng)的離子方程式為CO2-3+Ba

    2+BaCO3↓、HCO-3+OH-+Ba2+H2O+BaCO3↓,因此最后得到的固體是BaCO3,所以可以計算出Na2CO3質(zhì)量分?jǐn)?shù),選項D也正確.

    答案:C

    三、以鈉及其化合物為載體考查化學(xué)計算

    例4(2013四川卷)1.52 g銅鎂合金完全溶解于50 mL密度為1.40 g/mL、質(zhì)量分?jǐn)?shù)為63%的濃硝酸中,得到NO2和N2O4的混合氣體1120 mL(標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中加入1.0 mol/L NaOH溶液,當(dāng)金屬離子全部沉淀時,得到2.54 g沉淀.下列說法不正確的是( ).

    A.該合金中銅與鎂的物質(zhì)的量之比是2∶1

    B. 該濃硝酸中HNO3的物質(zhì)的量濃度是14.0 mol/L

    C.NO2和N2O4的混合氣體中,NO2的體積分?jǐn)?shù)是80%

    D.得到2.54 g沉淀時,加入NaOH溶液的體積是600 mL

    解析A. 設(shè)混合物中Cu為x g, Mg為y g. 則

    x+y=1.52①x64×98+y24×58=2.54②

    解得:n(Cu)=0.02 mol,n(Mg)=0.01 mol

    B. c(HNO3)=1000ρ/M

    =1000×1.40×0.63/63=14.0(mol/L )

    C. 根據(jù)電荷守恒:n(NO2)+(0.05-n(NO2)×2=2.54 g-1.52 g17 g/mol=0.06 mol,得

    n(NO2)=0.04 mol,n(N2O4)=0.01 mol,可知C正確.

    D. 與硝酸反應(yīng)的NaOH:n(NaOH)=0.7-

    0.04-0.02=0.64 ,與金屬離子反應(yīng)的NaOH的物質(zhì)的量 : n(NaOH)=0.06 總NaOH的物質(zhì)的量n總=0.64+0.06=0.7 mol,故需要NaOH 700 mL

    答案:D

    例5(2013上海卷)一定量的CuS和Cu2S的混合物投入足量的HNO3中,收集到氣體V L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),向反應(yīng)后的溶液中(存在Cu2+和SO2-4)加入足量NaOH,產(chǎn)生藍(lán)色沉淀,過濾,洗滌,灼燒,得到CuO 12.0 g,若上述氣體為NO和NO2的混合物,且體積比為1∶1,則V可能為().

    A.9.0 L B.13.5 L C.15.7 L D.16.8 L

    解析由題意,依據(jù)銅守恒可知CuS與Cu2S中含有n(Cu)=12.0g/80 g·mol-1=0.15 mol,利用

    “極端假設(shè)法”,當(dāng)混合物全部為CuS時,轉(zhuǎn)移電子數(shù)為8,可得:0.15 mol×8=n(NO)×3+n(NO2) ×1,因n(NO)=n(NO2),解之得n(NO)=n(NO2)=0.3 mol,則反應(yīng)所得混合氣體在標(biāo)況下的體積V=(0.3 mol+0.3 mol)×22.4 mol·L-1=13.44 L;當(dāng)混合物全部為Cu2S時可得:10×0.15 mol/2=n(NO)×3+n(NO2) ×1,因n(NO)=n(NO2),解之得n(NO)=n(NO2)=0.1875 mol,則反應(yīng)所得混合氣體在標(biāo)況下的體積V=(0.1875 mol+0.1875 mol)×22.4mol·L-1=8.4 L,所以收集到氣體體積:8.4 L

    答案:A

    例6(2013年上海卷)碳酸氫納俗稱“小蘇打”,是氨堿法和聯(lián)合制堿法制純堿的中間產(chǎn)物,可用作膨松劑,制酸劑,滅火劑等.工業(yè)上用純堿溶液碳酸化制取碳酸氫鈉.

    (1)某碳酸氫鈉樣品中含有少量氯化鈉.稱取該樣品,用0.1000 mol/L鹽酸滴定,耗用鹽酸20.00 mL.若改用0.05618 mol/L硫酸滴定,需用硫酸 mL(保留兩位小數(shù)).

    (2)某溶液組成如表1:

    表1

    化合物Na2CO3NaHCO3NaCl

    質(zhì)量(kg)814.8400.397.3

    問該溶液通入二氧化碳,析出碳酸氫鈉晶體.取出晶體后溶液組成如表2:

    表2

    化合物Na2CO3NaHCO3NaCl

    質(zhì)量(kg)137.7428.897.3

    計算析出的碳酸氫納晶體的質(zhì)量(保留1位小數(shù)).

    (3)將組成如表2的溶液加熱,使碳酸氫納部分分解,溶液中NaHCO3的質(zhì)量由428.8 kg降為400.3 kg,補(bǔ)加適量碳酸納,使溶液組成回到表1狀態(tài).計算補(bǔ)加的碳酸納質(zhì)量(保留1位小數(shù)).

    (4)某種由碳酸鈉和碳酸氫鈉組成的晶體452 kg溶于水,然后通入二氧化碳,吸收二氧化碳44.8×103L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),獲得純的碳酸氫鈉溶液,測得溶液中含碳酸氫鈉504 kg.通過計算確定該晶體的化學(xué)式.

    解析(1)利用消耗鹽酸的量求出樣品中含有碳酸氫鈉的量,即可求出需耗硫酸的體積.由關(guān)系式:2NaHCO3~2HCl~H2SO4可知V消耗(H2SO4)=[(0.1000 mol/L×0.020 L)÷2]/0.05618mol·L-1=17.80 mL.(2)通入CO2后,碳酸鈉生成碳酸氫鈉晶體的質(zhì)量m新生成(NaHCO3)=[(814.8×103 g-137.7×103g)/106 g·mol-1]×168 g·mol-1=1073.1 kg,故析出NaHCO3的質(zhì)量為:1073.1 kg+400.3 kg-428.8 kg=1044.6 kg.(3)受熱時NaHCO3分解生成的Na2CO3的質(zhì)量為[(428.8×103g-400.3×103g)/168 g·mol-1]×106 g·mol-1=18.0 kg,因此需要加入m(Na2CO3)=814.8 kg-137.7 kg-18.0 kg=659.1 kg.(4)設(shè)該晶體的化學(xué)式為xNa2CO3·yNaHCO3·zH2O,452 kg晶體中含有n(Na2CO3)=(44.8×103L)/22.4 L·mol-1=

    2000 mol,則452 kg晶體中含有n(NaHCO3)=[(504×103g)/84g·mol-1]-2000 mol×2=

    2000 mol,452 kg晶體中含有n(H2O)=(452×103g-2000 mol×106 g·mol-1-2000 mol×84 g·mol-1)/18 g·mol-1=4000,即x∶y∶z=1∶1∶2,故晶體的化學(xué)式為:Na2CO3·NaHCO3·2H2O.

    答案:(1)17.80 (2)1044.6 (3)659.1 (4)Na2CO3·NaHCO3·2H2O

    四、以鈉及其化合物為載體考查化學(xué)實驗

    例7(2013廣東卷)下列實驗的現(xiàn)象與對應(yīng)結(jié)論均正確的是().

    選項 操作現(xiàn)象結(jié)論

    A將濃硫酸滴到蔗糖表面固體變黑膨脹濃硫酸有脫水性和強(qiáng)氧化性

    B常溫下將Al片放入濃硝酸中無明顯變化Al與濃硝酸不反應(yīng)

    C將一小塊Na放入無水乙醇中產(chǎn)生氣泡Na能置換出醇羥基中的氫

    D將水蒸氣通過灼熱的鐵粉粉末變紅鐵與水在高溫下發(fā)生反應(yīng)

    解析該題借助于金屬,考查了化學(xué)實驗的現(xiàn)象及結(jié)論的知識.由將濃硫酸滴到蔗糖表面,濃硫酸因脫水性使蔗糖脫水炭化,濃硫酸因強(qiáng)氧化性與碳反應(yīng)生成二氧化碳和二氧化硫氣體,可知蔗糖固體變黑膨脹,A正確;Al放入濃硝酸,因濃硝酸具有強(qiáng)氧化性使Al鈍化,阻礙反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行,B錯誤;Na放入無水乙醇中,會與活潑性較強(qiáng)的羥基反應(yīng),置換出氫氣,C正確;鐵與水蒸氣在高溫下反應(yīng)生成黑色的四氧化三鐵和氫氣,D錯誤.

    答案:AC

    例8(2013·江蘇化學(xué))下列依據(jù)相關(guān)實驗得出的結(jié)論正確的是().

    A.向某溶液中加入稀鹽酸,產(chǎn)生的氣體通入澄清石灰水,石灰水變渾濁,該溶液一定是碳酸鹽溶液

    B.用鉑絲蘸取少量某溶液進(jìn)行焰色反應(yīng),火焰呈黃色,該溶液一定是鈉鹽溶液

    C.將某氣體通入溴水中,溴水顏色褪去,該氣體一定是乙烯

    D.向某溶液中滴加KSCN 溶液,溶液不變色,滴加氯水后溶液顯紅色,該溶液中一定含F(xiàn)e2+

    解析本題屬于常規(guī)實驗與基本實驗考查相結(jié)合.A選項不能排除碳酸氫鹽與SO2-3、HSO-3形成的鹽的干擾,B選項中這里焰色反應(yīng)火焰呈黃色也可能是鈉的單質(zhì)或鈉的其他化合物,C.其他還原氣體或鈉的堿等都可使溴水褪色.D.Fe2+檢驗方法及過程均合理.

    答案:D.

    五、以鈉及其化合物為載體考查無機(jī)推斷

    例9(2013·天津化學(xué))X、Y、Z、Q、R是五種短周期元素,原子序數(shù)依次增大.X、Y兩元素最高正價與最低負(fù)價之和均為0;Q與X同主族;Z、R分別是地殼中含量最高的非金屬元素和金屬元素.

    請回答下列問題:

    (1)五種元素原子半徑由大到小的順序是(寫元素符號)

    .

    (2)X與Y能形成多種化合物,其中既含極性鍵又含非極性鍵,且相對分子質(zhì)量最小的物質(zhì)(寫分子式).

    (3)由以上某些元素組成的化合物A、B、C、D有如下轉(zhuǎn)化關(guān)系

    ACDB(在水溶液中進(jìn)行)

    其中C是溶于水顯酸性的氣體;D是淡黃色固體.寫出C的結(jié)構(gòu)式;D的電子式.

    ①如果A、B均由三種元素組成,B為兩性不溶物,則A的化學(xué)式為.

    由A轉(zhuǎn)化為B的離子方程式.

    ②如果A由三種元素組成,B由四種元素組成,A、B溶液均顯堿性.用離子方程式表示A溶液顯堿性的原因.A、B濃度均為0.1 mol/L的混合溶液中,離子濃度由大到小的順序是;常溫下,在該溶液中滴加稀鹽酸至中性時,溶質(zhì)的主要成分有.

    解析該題以元素周期律和周期表為基礎(chǔ)知識,考查元素推斷、重要元素化合物的性質(zhì)、化學(xué)用語、電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較等重要知識.

    根據(jù)短周期元素X、Y元素的X、Y兩元素最高正價與最低負(fù)價之和均為0;推知X、Y元素分別為H和C,Q與X同主族推知Q為Na元素,Z、R分別是地殼中含量最高的非金屬元素和金屬元素,推知Z為O元素,R為Al元素.

    (1)原子半徑大小順序為Na>Al>C>O>H

    (2)C和H形成的物質(zhì)是有機(jī)化合物,含極性鍵又含非極性鍵,分子質(zhì)量最小的只能是C2H2

    (3)C溶于水顯酸性的氣體只能是CO2,D是淡黃色固體,只能是過氧化鈉,C的結(jié)構(gòu)式為:O=C=O,D的電子式Na+[∶O····∶O····∶]Na+.

    ①B為兩性不溶物,A、B均由三種元素組成,根據(jù)轉(zhuǎn)化關(guān)系A(chǔ)為NaAlO2,

    B為Al(OH)3由A轉(zhuǎn)化為B的離子方程式AlO-2+2H2O+CO2Al(OH)3+HCO-3或

    2AlO-2+3H2O+CO22Al(OH)3+CO2-3;②A由三種元素組成,B由四種元素組成,A、B溶液均顯堿性,A是Na2CO3,B是NaHCO3.A顯堿性的原因是CO2-3的水解.水解的離子方程式為CO2-3+H2OHCO-3+OH-,二者等濃度的混合溶液中,離子濃度的大小順序為c(Na+)>c(HCO-3)

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