2012～2014年廣東省大米中鉛鎘的暴露風險評估

蔡文華 胡曙光 許秀敏

（廣東省疾病預防控制中心國家食品安全風險監(jiān)測重金屬參比實驗室，廣東 廣州 511430）

近年來，人們對食品安全問題尤其敏感，特別是人們經(jīng)常食用的重點食品。在中國傳統(tǒng)飲食習慣中，大米是其中必不可少的重要食品之一，其潛在健康風險受到了廣泛關注。鉛是一種慢性和累積性毒物［1］，經(jīng)食物鏈進入人體并造成傷害［2］；鎘也是一種易富集的有害元素，通過呼吸道和消化道侵入人體，對肺、骨、腎、肝、免疫系統(tǒng)和生殖器官等產(chǎn)生一系列損傷［3］。因此長期監(jiān)控居民食用大米中鉛、鎘攝入量的意義顯得尤為重要。2010年，經(jīng)聯(lián)合國糧農(nóng)組織和世界衛(wèi)生組織食品添加劑聯(lián)席專家委員會（JECFA）重新評估后認為，應取消鉛的JECFA參考值（PTWI），而采用暴露邊界比（MOE）對成人和兒童進行風險評估，并建議各成員國應盡量減少膳食鉛攝入量［4］。同時，JECFA更嚴格地限定鎘的含量，將鎘的暫定每周耐受攝入量（PTWI）7μg/kg·BW 改為暫定每月耐受攝入量（PTMI）25μg/kg·BW［5］。

由于環(huán)境日益惡化，水體和土壤重金屬污染加重［6］，從而導致大米污染日益加重。據(jù)報道［7］，中國每年有1 200萬t糧食遭到重金屬污染，直接經(jīng)濟損失超過200億元。2013年2月，湖南省上萬噸重金屬鎘超標大米被曝流入廣東市場，“問題大米”再次引起了人們的關注［7］。本研究擬通過2012～2014年在廣東省所轄區(qū)域22個地市所售大米采樣監(jiān)測，對所測得結(jié)果進行分析評估，從而得出廣東省大米中鉛、鎘含量的風險暴露情況。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑

硝酸：優(yōu)級純，默克化工技術(shù)（上海）有限公司；

鉛、鎘、砷、汞標準儲備液：1 000mg/L，國家鋼鐵材料測試中心鋼鐵研究總院；

電感耦合等離子體質(zhì)譜儀（ICP—MS）：7700型，安捷倫科技有限公司；

高壓密閉微波消解系統(tǒng)：Ethos型，意大利 Milestone公司；

控溫電熱板（50～200℃）：EG－35APIUS型，萊伯泰科有限公司。

1.2 樣本的采集及制備

2012～1014年，從廣東省內(nèi)22個地級市轄區(qū)內(nèi)采集市售大米共計1 898份。樣品采集后，洗凈，用紗布拭干表面水分，粉碎過篩，裝入潔凈的容器內(nèi)，于陰涼處保存。

1.3 樣品前處理

準確稱取0.2～0.6g（準確至0.1mg）樣品于高壓微波消解罐中，加入5mL硝酸旋緊罐蓋后于25～140℃保持10min后，將溫度調(diào)至140～160℃保持10min，再將溫度調(diào)節(jié)至160～190℃保持20min，消化完全后冷卻取出，于控溫電熱板上120℃趕酸，放冷后將消化液轉(zhuǎn)移至25mL或50mL容量瓶中，用少量水多次洗滌罐和內(nèi)蓋，洗液合并于容量瓶定容至刻度，混勻備用；同時作試劑空白試驗。

1.4 樣品中鉛鎘測定方法定量限及測量控制

電感耦合等離子體質(zhì)譜（ICP—MS）測定大米消化液中的Pb、Cd含量，同時測定空白液。測定方法定量限（LOQ）：鉛為10μg/kg，鎘為2.0μg/kg所有未檢出的結(jié)果按照定量限一半計算和統(tǒng)計。每次測定樣品前先分別測定中國參考標準物質(zhì)大米（GBW10010）、四川大米（GBW10044）、湖南大米（GBW10045）中鉛鎘含量進行質(zhì)量控制，保證分析結(jié)果的準確可靠。

1.5 大米中鉛鎘污染的限量標準

中國對大米中鉛的限量與澳洲新西蘭及歐盟國家一樣均為0.2mg/kg，對鎘限量則不同，中國規(guī)定大米中鎘的限量為0.2mg/kg，澳洲新西蘭為0.1mg/kg，而歐盟國家則沒對大米中鎘進行限量［8］。

1.6 鉛、鎘暴露評估方法

1.6.1 鉛的暴露邊界比（MOE）評價方法 由于JECFA在2010年取消鉛的暫定每周可容忍攝入量值，故本試驗只采用暴露邊界比（MOE）進行鉛暴露評估。暴露邊界比（MOE）的表達式：

式中：

c——大米中鉛含量，mg/kg；

FIR——食物攝取量，g/d；

WAB——體重，kg。

當MOE＞1時，可以認為攝入風險較低［9］，而當MOE＞100時，可以認為不存在暴露風險［10］。

1.6.2 鎘暴露評估EMI/PTMI比較法 由于自2010起，JECFA將鎘的暫定每周耐受攝入量（PTWI）改為暫定每月耐受攝入量（PTMI），故采用鎘每月攝入量（EMI），與鎘的PTMI進行比較，可對人群的攝入風險作出評估，表達式如下［11］：

式中：

EMI——鎘每月攝入量，μg/kg·BW；

c——大米中鉛含量，mg/kg；

FIR——食物攝取量，g/d；

WAB——體重，kg。

2 結(jié)果與討論

2.1 標準參考物質(zhì)的測定結(jié)果

為保證測定結(jié)果準確可靠，分別對不同的大米國家標準物質(zhì)中鉛、鎘含量進行測定。由表1可知，采用本試驗的前處理及測定方法對所采集樣品中鉛、鎘的測定數(shù)據(jù)符合GB/T 27404—2008《實驗室質(zhì)量控制規(guī)范食品理化檢測》的技術(shù)要求，是準確可靠的。

2.2 大米中鉛、鎘的含量

通過本研究的測定結(jié)果表明，鉛、鎘的含量總體水平較低，在2012～2014年采集的1 898份樣品中鉛、鎘總超標份數(shù)分別為2，118份，總體超標率分別為0.11%，6.22%，其中鉛的總體平均值為0.013mg/kg，占中國 GB 2762—2012限量標準的6.4%，雖然鉛的最高含量為0.584mg/kg，達到了中國GB 2762—2012限量標準的2.9倍，但絕大部分處于安全的低水平；鎘的總體平均值為0.091mg/kg，占中國GB 2762—2012限量標準的46%，鎘的最高含量為1.06mg/kg，達到中國GB 2762—2012限量標準的5.3倍，如此看來，大米中鎘的污染情況不容樂觀，詳情見表2。

表1 標準參考物質(zhì)中鉛、鎘含量的測定結(jié)果Table 1 Lead，cadmium in standard substance mg/kg

針對上述污染情況，本試驗對廣東省內(nèi)22個地級市的大米鎘含量及超標率進行了對比分析，研究發(fā)現(xiàn)大米鎘污染主要集中在廣東省中、北部及少數(shù)粵東地區(qū)，而粵西沿海及部分粵東地區(qū)則明顯比其他地區(qū)要低，這可能因各地區(qū)工業(yè)分布、結(jié)構(gòu)差異以及自然環(huán)境而造成大米鎘含量水平的地區(qū)性差異較為顯著。

2.3 大米鉛、鎘的暴露評估

由表3可知，廣東省內(nèi)各地居民食用大米的鉛暴露邊界比（MOE）值均大于1，說明廣東人群通過大米攝入量鉛，基本處于安全水平。

廣東各地食用大米鎘的EMI值為9.0～27.3μg/kg·BW占PTMI的36%～109%，各地差異較大，總體處于安全水平。但部分地區(qū)僅食用大米，鎘的EMI值就已超過或接近PTMI（25μg/kg·BW），如：韶關（27.3μg/kg·BW）、清遠（20.3 μg/kg·BW）、惠 州 （22.2 μg/kg·BW）、東 莞（23.2μg/kg·BW）等地，鎘 EMI數(shù)值分別占鎘 PTMI的109%，81%，89%，93%。根據(jù)數(shù)值來看食用廣東省這些地區(qū)產(chǎn)的大米，人群的鎘暴露確實潛在一定的風險，造成此風險存在原因及其對人群健康的影響程度并不能就此簡單的作出判斷，必須經(jīng)過深入調(diào)查分析才能定論，但卻可以提醒我們應加強對這些地區(qū)生產(chǎn)的大米監(jiān)控力度，從而將風險的負面影響降到最低。

表2 2012～2014年廣東各地區(qū)大米鉛鎘含量測定結(jié)果匯總Table 2 A summary of the results of the determination of lead and cadmium in rice in Guangdong from 2012to 2014 mg/kg

表2 2012～2014年廣東各地區(qū)大米鉛鎘含量測定結(jié)果匯總Table 2 A summary of the results of the determination of lead and cadmium in rice in Guangdong from 2012to 2014 mg/kg

低于檢出限的數(shù)據(jù)按檢出限的半量參與統(tǒng)計。

地區(qū) 樣品數(shù)鉛含量最小值 最大值 中位數(shù) 均值 超標率/%鎘含量最小值 最大值 中位數(shù) 均值 超標率/%梅州 63 ＜0.01 0.036 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 1.063 0.072 0.091 6.22 0.002 0.541 0.082 0.097 20.63潮州 61 ＜0.01 0.027 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 1.060 0.045 0.088 6.56汕頭 125 ＜0.01 0.584 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.529 0.073 0.076 6.40揭陽 104 ＜0.01 0.070 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.389 0.004 0.059 0.73汕尾 62 ＜0.01 0.030 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.259 0.093 0.088 4.84河源 75 ＜0.01 0.180 ＜0.01 0.014 0.00 ＜0.002 0.264 0.090 0.090 0.80惠州 79 ＜0.01 0.160 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.528 0.168 0.131 8.86韶關 80 ＜0.01 0.090 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.631 0.130 0.161 16.20清遠 62 ＜0.01 0.126 ＜0.01 0.010 1.61 ＜0.002 0.377 0.075 0.120 22.60廣州 125 ＜0.01 0.048 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.394 0.117 0.100 6.40東莞 125 ＜0.01 0.210 ＜0.01 0.014 0.80 ＜0.002 1.000 0.045 0.137 10.40深圳 136 ＜0.01 0.180 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.331 0.018 0.064 5.88珠海 76 ＜0.01 0.140 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.286 0.068 0.077 5.26中山 69 ＜0.01 0.060 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.576 0.079 0.086 1.45佛山 85 ＜0.01 0.068 ＜0.01 0.020 0.00 ＜0.002 0.597 0.104 0.109 8.24順德 56 ＜0.01 0.022 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.326 0.072 0.101 5.36江門 70 ＜0.01 0.110 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.344 0.090 0.095 5.71肇慶 78 ＜0.01 0.070 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.292 0.069 0.092 6.41云浮 59 ＜0.01 0.050 ＜0.01 ＜0.010 0.00 ＜0.002 0.347 0.080 0.092 6.78陽江 62 ＜0.01 0.021 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.380 0.028 0.059 1.61茂名 122 ＜0.01 0.110 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.239 0.031 0.053 0.82湛江 124 ＜0.01 0.170 ＜0.01 0.010 0.00 ＜0.002 0.341 0.061 0.073 4.42總體 1 898 ＜0.01 0.584 ＜0.01 0.013 0.11 ＜

表3 廣東省各地居民食用大米鉛鎘暴露風險評估結(jié)果Table 3 Exposure risk assessment of lead and cadmium in edible rice in Guangdong Province

3 結(jié)論

根據(jù)2012～2014年廣東省食品安全風險監(jiān)測所采集的數(shù)據(jù)顯示，廣東省所轄各地大米中鉛的含量尚處于安全水平，而大米鎘的污染則不容樂觀但具有很強地域性差異。根據(jù)本研究結(jié)果表明，廣東省人群通過大米而攝入鉛的量總體是安全的，廣東省內(nèi)大部分地區(qū)人群通過大米而攝入鎘的量也是安全的，但部分地區(qū)大米鎘的暴露潛在一定的風險，主要集中于粵中北部地區(qū)，應在今后加大此部分地區(qū)大米食用安全的監(jiān)控力度。

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