• 
    

    
    

      99热精品在线国产_美女午夜性视频免费_国产精品国产高清国产av_av欧美777_自拍偷自拍亚洲精品老妇_亚洲熟女精品中文字幕_www日本黄色视频网_国产精品野战在线观看 ?

      固相萃取-液相色譜測(cè)定葡萄干中防腐殺菌劑

      2015-12-26 07:29:05史龍梅李歡周建科
      食品研究與開(kāi)發(fā) 2015年1期
      關(guān)鍵詞:噻苯葡萄干小柱

      史龍梅,李歡,周建科

      (河北大學(xué)理化分析中心,河北省分析科學(xué)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河北保定071002)

      固相萃取-液相色譜測(cè)定葡萄干中防腐殺菌劑

      史龍梅,李歡,周建科*

      (河北大學(xué)理化分析中心,河北省分析科學(xué)技術(shù)重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,河北保定071002)

      以無(wú)水硫酸鈉為分散劑,固相分散萃取葡萄干中噻苯咪唑、三唑醇、滅菌丹、咪酰胺4種防腐殺菌劑,C18固相萃取小柱凈化處理,高效液相色譜法測(cè)定。反相C18色譜柱分離,乙腈-甲醇-水(50∶10∶40,體積比)為流動(dòng)相,檢測(cè)波長(zhǎng)225 nm。在0.01μg/mL~200μg/mL范圍內(nèi)4組分線性關(guān)系良好,相關(guān)系數(shù)大于0.999 3,方法檢出限為2.0 ng/g~20.0ng/g,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)小于3.18%,方法適合于葡萄干中相關(guān)防腐殺菌劑的檢測(cè)。

      固相萃??;高效液相色譜;噻苯咪唑;三唑醇;滅菌丹;咪酰胺

      防腐殺菌劑是用于作物生長(zhǎng)后期病害防治或采收后防腐保鮮的一類農(nóng)藥,噻苯咪唑、三唑醇、滅菌丹、咪酰胺較為常用,特別是葡萄生長(zhǎng)過(guò)程中病害的防治[1],其中咪酰胺本身屬低毒農(nóng)藥,但其最終代謝產(chǎn)物2,4,6–三氯酚,被眾多國(guó)家定為環(huán)境中優(yōu)先控制污染物[2]。水果蔬菜中防腐殺菌劑殘留的危害已引起人們的高度關(guān)注,其毒性和殘留對(duì)人體健康產(chǎn)生不利影響,甚至出現(xiàn)致癌、致畸、致突變的情況[3-4],因此,研究葡萄干中多種防腐殺菌農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法具有重要意義。

      文獻(xiàn)報(bào)道防腐殺菌劑殘留的檢測(cè)方法,主要有高效液相色譜、氣相色譜、氣質(zhì)聯(lián)用、液質(zhì)聯(lián)用、分光光度法和免疫分析法等[5-8]。目前關(guān)于防腐殺菌劑測(cè)定的樣品前處理方法主要有基質(zhì)固相分散、固相萃取、液液分散微萃取等[9-11],對(duì)于痕量組分分析,樣品的預(yù)處理至關(guān)重要。

      固相分散萃?。⊿PDE)是在基質(zhì)固相分散萃取(MSPDE)基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,與后者相比,不用裝柱,操作簡(jiǎn)單。周建科等[12],采用該方法處理花生醬樣品,測(cè)定了苯甲酸和山梨酸2種食品防腐劑。本實(shí)驗(yàn)采用該方法提取葡萄干中4種防腐殺菌劑,C18固相萃取小柱進(jìn)一步凈化,建立了固相分散萃取C18小柱凈化、反相高效液相色譜同時(shí)測(cè)定葡萄干中噻苯咪唑、三唑醇、滅菌丹、咪酰胺4種防腐殺菌劑的分析方法。

      1 材料與方法

      1.1 儀器與試劑

      島津LC-10AT液相色譜儀:7725i型手動(dòng)進(jìn)樣閥,SPD-10A紫外檢測(cè)器,N-2000型雙通道色譜工作站(浙江大學(xué)智能信息工程研究所);SZ-93自動(dòng)雙重純凈水蒸餾器(上海亞榮生化儀器廠);Varian Bond Elut C18固相萃取小柱。

      噻苯咪唑、三唑醇、滅菌丹、咪酰胺購(gòu)于DIKMA公司;甲醇和乙腈均為色譜純,所用水為二次蒸餾水,其余試劑均為分析純,新疆吐魯番普通級(jí)葡萄干,購(gòu)自當(dāng)?shù)爻小?/p>

      標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液:準(zhǔn)確稱取噻苯咪唑、三唑醇、滅菌丹、咪酰胺,噻苯咪唑用甲醇溶解、其余均用乙腈溶解定容,配制成濃度均為1mg/mL的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。用乙腈逐級(jí)稀釋標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液,配制系列工作溶液,冰箱4℃冷藏。

      1.2 色譜條件

      色譜柱:Diamonsil C18柱(5μm,250mm×4.6mm);柱溫:室溫;流動(dòng)相:乙腈-甲醇-水體積比為=50∶10∶40;紫外檢測(cè)波長(zhǎng):225 nm;流速1.0mL/min;進(jìn)樣量:10μL。采用色譜峰保留時(shí)間定性,外標(biāo)法峰面積定量。標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖如圖1所示。

      圖1 標(biāo)準(zhǔn)溶液色譜圖Fig.1 Chromatogram of standard solution

      1.3 樣品處理

      葡萄干剪碎,準(zhǔn)確稱取2 g于研缽中,加入5 g無(wú)水硫酸鈉混合研磨,使葡萄干充分脫水并分散均勻后將其轉(zhuǎn)入離心管,加入9mL甲醇和乙腈混合萃取劑(v/v=1∶1),充分振搖,離心5min(3 000 r/min),上清液經(jīng)0.45μm微孔濾膜過(guò)濾,置于10m L具塞錐形刻度管中,待C18固相萃取小柱凈化。

      C18柱先用2m L甲醇活化,取樣品濾液混勻上樣,控制流速1mL/min,得到洗脫液8.0mL,移取2mL濾液在溫水中用微氮?dú)饬鳚饪s至0.2mL,取10μL進(jìn)行HPLC分析。

      2 結(jié)果與分析

      2.1 萃取條件優(yōu)化

      2.1.1 分散劑用量選擇

      本實(shí)驗(yàn)采用無(wú)水硫酸鈉作分散劑。當(dāng)葡萄干樣品量為2 g時(shí),分別考察了2 g~7 g無(wú)水硫酸鈉作分散劑對(duì)樣品的分散能力和回收率的影響情況,如圖2所示。

      圖2 分散劑用量的影響Fig.2 Influence of dispersion medium amount

      結(jié)果表明,當(dāng)無(wú)水硫酸鈉為5 g時(shí),樣品分散均勻,回收率較高。故選擇分散劑的用量為5 g。

      2.1.2 萃取劑的選擇

      由于4種防腐殺菌劑的溶解情況存在差異,很難用單一溶劑全部有效萃取,實(shí)驗(yàn)最后選定甲醇∶乙腈= 1∶1(v/v)混合溶劑作為萃取劑??疾炝溯腿┯昧繉?duì)回收率的影響情況,如圖3所示。

      圖3 萃取劑體積的影響Fig.3 Influence of extractant volume

      結(jié)果表明,萃取劑的體積為9mL時(shí),有最好的萃取效率。

      2.1.3 固相萃取小柱的選擇

      基質(zhì)固相分散甲醇萃取后,雜質(zhì)峰較多,干擾目標(biāo)化合物測(cè)定,必須進(jìn)一步凈化處理。分別考察了Florisil自裝柱和市售Varian Bond ElutC18固相萃取柱對(duì)葡萄干中4種防腐殺菌劑殘留的凈化洗脫情況。結(jié)果表明,過(guò)Florisil自裝柱后仍存在干擾且回收率低;而Varian Bond ElutC18固相萃取小柱,可有效截留住干擾組分,回收率也相對(duì)理想。故選擇Varian Bond ElutC18固相小柱凈化處理。

      2.2 線性方程及檢出限

      將標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級(jí)稀釋,配制成一系列濃度的工作液,在所選的色譜條件下,以Y(峰面積)對(duì)X(質(zhì)量濃度)繪制工作曲線,四組份的線性方程、相關(guān)系數(shù)及方法檢出限見(jiàn)表1。

      表1 線性方程、相關(guān)系數(shù)和方法檢出限Table1 Linear equations,correlation coefficients and detection limits

      2.3 加標(biāo)回收率和精密度

      于2 g葡萄干樣品,加入適量標(biāo)準(zhǔn)溶液,在最佳萃取條件和色譜條件下,測(cè)定加標(biāo)后四組分的含量,平行測(cè)定6次,計(jì)算相應(yīng)的回收率和精密度,結(jié)果見(jiàn)表2,樣品加標(biāo)色譜圖見(jiàn)圖4。

      表2 樣品加標(biāo)回收率和精密度Table2 Recoveries and precision(n=6)

      圖4 樣品加標(biāo)色譜圖Fig.4 Chromatogram of spiked sample

      2.4 實(shí)際樣品測(cè)定

      取2 g葡萄干樣品,在最佳萃取條件和色譜條件下測(cè)定,平行測(cè)定3次,實(shí)際樣品色譜圖如圖6所示,四組分均未檢出。

      圖6 實(shí)際樣品色譜圖Fig.6 Chromatogram of the real sample

      3 結(jié)論

      采用固相分散萃取提取、C18小柱凈化、高效液相色譜法同時(shí)測(cè)定葡萄干中4種防腐殺菌劑。無(wú)水硫酸鈉分散劑可有效破壞葡萄細(xì)胞和去除水分具有很好的分散效果,C18固相萃取柱凈化效果良好,方法適合于葡萄干中相關(guān)防腐殺菌劑的測(cè)定。

      [1]李海艷,尚德軍,李曉巖,等.超高效液相色譜—串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定葡萄干中27種農(nóng)藥殘留[J].分析測(cè)試報(bào),2013,32(5):625-629

      [2]陳道茂.殺菌劑撲霉靈(咪鮮安)[J].農(nóng)藥譯叢,1995,17(3):63-65

      [3] DROBY S,CHALUTZ E,WILSON CL.Antagonisms as biological control agent s of postharvest diseases of fruits and vegetables[J]. Postharvest News and Information,1991,2:169-173

      [4]李琳,王振文,萬(wàn)素英,等.水果、蔬菜貯藏期防腐保鮮劑的研究[J].中國(guó)食品添加劑,2000(2):31-36

      [5]聶繼云,李靜,李海飛,等.我國(guó)水果防腐保鮮劑的使用及其檢測(cè)方法[J].植物保護(hù),2007,33(6):26-30

      [6]JON WONG,CHUNYAN HAO,KAI ZHANG,et al.Development and Interlaborator Validation of a QuEChERS-Based Liquid Chromatography-Tandem Mass Spectrometry Method for Multiresidue Pesticide Analysis[J].Agriculture and Food Chemistry,2010,58: 5897-5903

      [7]楊惠琴,郭德華,李波,等.在線凝膠色譜串聯(lián)氣相色譜—質(zhì)譜對(duì)食品中七種殺菌劑殘留量的測(cè)定[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2008,27(11): 140-142

      [8]楊紅梅,王浩,郭啟雷,等.固相萃取—高效液相色譜法測(cè)定牛奶及蛋白類飲料中10種防腐劑[J].食品研究與開(kāi)發(fā),2011,32(5): 123-126

      [9]易軍,李云春,弓振斌.食品中農(nóng)藥殘留分析的樣品前處理技術(shù)進(jìn)展[J].化學(xué)進(jìn)展,2002,14(6):415-423

      [10]白娟娟,麥麥提﹒艾合麥提,艾爾肯﹒依不拉音.SPE逐步分離技術(shù)應(yīng)用于常用果蔬防腐保鮮劑殘留量檢測(cè)的研究[J].光譜學(xué)與光譜分析,2012,32(8):2200-2203

      [11]王素利,潘燦平,李莉,等.水果蔬菜中多種殺菌劑的基質(zhì)固相分散液相色譜測(cè)定方法研究[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2007,26(6):808-812

      [12]周建科,唐翠苓,韓朝家,等.固相分散萃取—離子對(duì)液相色譜法測(cè)定花生醬中苯甲酸和山梨酸[J].中國(guó)調(diào)味品,2011,36(12):95-97

      Determination of Preservatives and Bactericides in Raisins by Solid Phase Extraction-Liquid Chromatography

      SHI Long-mei,LI Huan,ZHOU Jian-ke*
      (Research Center of Physics and Chemistry Analysis,Key Laboratory of Analytical Science and Technology of Hebei Province,Hebei University,Baoding 071002,Hebei,China)

      With anhydrous sodium sulfate as dispersant,F(xiàn)our kinds of preservatives and bactericides in raisins were extracted by solid phase dispersion method,the C18 solid phase extraction small column was used for purification.Thiabendazole,Baytan,F(xiàn)olpet and Prochloraz were separated by reversed-phase high performance liquid chromatography with C18 column.The mobile phase was the mixture of acetonitrile,methanol and water(50∶10∶40,v/v)and detection wavelength was 225 nm.The linearity of regression equations were good in the range of 0.01μg/mL-200μg/mL,with correlation coefficients were greater than 0.999 3.Limit of detection is2.0 ng/g-20.0 ng/g.The relative standard deviations(RSD)were less than 3.18%.This method is suitable for the analysis of relevant preservatives and bactericides in raisins.

      SPE;HPLC;thiabendazole;baytan;folpet;prochloraz

      10.3969/j.issn.1005-6521.2015.01.027

      2013-11-14

      史龍梅(1988—),女(漢),在讀碩士研究生,研究方向:色譜分離分析。

      *通信作者:周建科(1956—),男,研究員,碩士生導(dǎo)師。

      猜你喜歡
      噻苯葡萄干小柱
      志向
      少年文藝(2022年8期)2022-07-08 10:02:47
      更 正
      忘了加葡萄干
      熊的葡萄干
      葡萄干蛋糕
      新鄉(xiāng):小城失敗者
      體積之爭(zhēng)
      噻苯隆、金滿田、鈣佳美
      耳后游離皮片在修復(fù)鼻小柱與上唇粘連外翻畸形中的臨床應(yīng)用
      噻苯隆與赤霉素在駿棗上配合使用效果初報(bào)
      柘城县| 忻城县| 浦江县| 措美县| 洞口县| 枣庄市| 渑池县| 柳州市| 大荔县| 育儿| 定南县| 江油市| 财经| 连平县| 沂南县| 金昌市| 博湖县| 油尖旺区| 普宁市| 鄄城县| 凤阳县| 灵石县| 兴和县| 安福县| 开封县| 镶黄旗| 鱼台县| 邯郸县| 安阳市| 河源市| 连云港市| 当雄县| 湘潭县| 金昌市| 新野县| 宁南县| 白城市| 威海市| 浮山县| 惠来县| 曲麻莱县|