白酒塑化劑及食品安全分析*

劉仁綠，連賓

(南京師范大學(xué)生命科學(xué)學(xué)院，江蘇省微生物工程技術(shù)研究中心，江蘇南京，210023)

白酒產(chǎn)業(yè)在國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人們?nèi)粘Ｉ钪邪缪葜匾巧Ｈ欢?，隨著眾多白酒被曝塑化劑(又稱增塑劑，plasticizer)含量超標(biāo)及中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)發(fā)布的“白酒產(chǎn)品中基本都含塑化劑成分”的聲明［1］震動(dòng)整個(gè)白酒行業(yè)，再次引起公眾對(duì)我國(guó)食品安全的恐慌與質(zhì)疑。受此影響，滬深兩市13只白酒類股票僅在2012年11月19日總市值就蒸發(fā)323.56億元［2］。鑒于白酒塑化劑事件被廣為關(guān)注，2014年6月27日國(guó)家衛(wèi)生計(jì)生委正式發(fā)布了白酒產(chǎn)品中塑化劑風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估，指出:白酒塑化劑鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(di-(2-ethylhexyl)phtha-late，DEHP)和鄰苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate，DBP)的含量分別在5mg/kg和1mg/kg以下時(shí)，對(duì)飲酒者的健康風(fēng)險(xiǎn)處于可接受水平［3］，但這并不是國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)際食品法典委員會(huì)，美國(guó)、加拿大、歐盟等其他國(guó)家和地區(qū)尚未制定酒類產(chǎn)品中塑化劑檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，中國(guó)的標(biāo)準(zhǔn)也沒(méi)有出臺(tái)，在塑化劑環(huán)境污染持續(xù)加劇的情況下白酒塑化劑的潛在風(fēng)險(xiǎn)仍將長(zhǎng)期存在，開(kāi)展對(duì)白酒塑化劑來(lái)源、檢測(cè)以及對(duì)人體健康影響的研究十分迫切。本文全面分析了白酒塑化劑的來(lái)源及存在的潛在隱患，并提出相關(guān)解決對(duì)策。

1 塑化劑概述

我國(guó)是世界上最大的塑料制品消費(fèi)國(guó)，塑化劑使用相當(dāng)普遍。塑化劑品種繁多，包括鄰苯二甲酸酯(phthalate acid esters，PAE)、脂肪酸酯、多元醇酯、烷基磺酸苯酯和氯化石臘等［4-5］，其中鄰苯二甲酸酯類(PAEs)是鄰苯二甲酸酐與醇通過(guò)醇解反應(yīng)形成，是工業(yè)上常用高分子材料助劑，主要由苯環(huán)和2個(gè)可塑非線性脂肪鏈組成［6］，其結(jié)構(gòu)通式如圖1所示［7］。

圖1 鄰苯二甲酸酯類物質(zhì)化學(xué)通式Fig.1 Chemical formula of PAEs

PAEs具有相容性好、性能全面、價(jià)格低廉等優(yōu)勢(shì)，我國(guó)PAEs的使用約占塑化劑總量的85%左右［6］。其作用原理是將小分子塑化劑插入到高分子聚合物分子鏈間，通過(guò)阻擋、屏蔽、潤(rùn)滑、增加距離等方式削弱聚合物分子鏈間的作用力，導(dǎo)致塑料等聚合物的移動(dòng)性增加、結(jié)晶度降低，從而使其塑性增加［8］。添加塑化劑可以降低生產(chǎn)成本，因此，塑料袋、塑料管、塑料餐具、橡膠制品等無(wú)不含有塑化劑，但在包括白酒在內(nèi)的食品生產(chǎn)中是被禁止添加的。

塑化劑常溫下一般為無(wú)色透明的油狀黏稠液體，屬脂溶性物質(zhì)，易溶于甲醇、乙醇、乙醚等有機(jī)溶劑，蒸汽壓低，不易揮發(fā)，少數(shù)則是熔點(diǎn)較低的固體。主要包括DEHP、DBP、鄰苯二甲酸二異壬酯(diisononyl phthalate，DINP)、鄰苯二甲酸二辛酯(dioctyl phthalate，DOP)、鄰苯二甲酸二乙酯(diethyl phthalate，DEP)、鄰苯二甲酸丁基芐酯(butyl Benzyl Phthalate，BBP)等［6］。

塑化劑可干擾生物體內(nèi)分泌的化學(xué)物質(zhì)［9］，改變?nèi)梭w內(nèi)荷爾蒙雌激素水平，被視作內(nèi)分泌干擾素或環(huán)境激素，美國(guó)環(huán)?？偩趾臀覈?guó)均將其列為優(yōu)先控制的污染物［6］。長(zhǎng)期食用塑化劑超標(biāo)的食品，會(huì)損害男性生殖能力，促使女性性早熟［10］，增加女性罹患乳腺癌的機(jī)率以及對(duì)免疫系統(tǒng)和消化系統(tǒng)造成傷害，引發(fā)惡性腫瘤，并會(huì)導(dǎo)致癌癥［7］，致畸等其他疾病的發(fā)生，甚至?xí)p傷人類遺傳物質(zhì)［11］。李娜等［12］研究發(fā)現(xiàn)DEHP及其代謝產(chǎn)物能夠?qū)Υ菩源笫笊称鞴俸蜕硟?nèi)分泌功能產(chǎn)生影響，誘導(dǎo)卵巢顆粒細(xì)胞發(fā)生凋亡，具有一定的雌性生殖毒性和生殖內(nèi)分泌干擾作用。

2 白酒塑化劑的來(lái)源分析

陳勇和李開(kāi)雁［13］對(duì)多種濃香型、醬香型和清香型白酒進(jìn)行檢測(cè)分析發(fā)現(xiàn)白酒主要含有5種塑化劑:DBP，DEHP，鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)以及微量的鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)和DEP。中國(guó)酒業(yè)協(xié)會(huì)通過(guò)對(duì)全國(guó)白酒產(chǎn)品全面檢測(cè)發(fā)現(xiàn)白酒中檢出最多的是DBP，含量最高達(dá)2.32 g/kg(衛(wèi)生部限量0.3 g/kg［14］)，最低含量也有 0.495 g/kg(超衛(wèi)生部限量約1.7 倍)［1，15］。

通過(guò)對(duì)各種白酒釀造工藝和形成商品整個(gè)過(guò)程的全面分析和調(diào)查，認(rèn)為白酒中塑化劑的來(lái)源主要有:釀酒原料受環(huán)境污染;在生產(chǎn)或加工環(huán)節(jié)中遷移產(chǎn)生;成品酒受塑料包裝污染。本文即從這3個(gè)方面進(jìn)行深入分析。

2.1 釀酒原料污染

全球每年P(guān)AEs的使用量在816萬(wàn)t以上，其中1%以上通過(guò)滲漏進(jìn)入環(huán)境［4］。塑化劑已成為全球無(wú)處不在的環(huán)境污染物，在水、空氣、土壤及動(dòng)植物體內(nèi)均已檢測(cè)出不同濃度的塑化劑，被視為第2個(gè)全球性“多氯聯(lián)苯污染”［4-5，16］。Chen 等［17］調(diào)查了我國(guó)不同省份及區(qū)域空氣中塑化劑的總量，發(fā)現(xiàn)其含量變化范圍是5.20～1 153.00 ng/m3，其中重慶和黑龍江含量最高。我國(guó)農(nóng)田土壤的塑化劑污染也相當(dāng)普遍，對(duì)8個(gè)東部省份農(nóng)田的調(diào)查表明，土壤塑化劑的總濃度為 25.82 μg/kg ～18.92 mg/kg。Zeng 等［18］研究發(fā)現(xiàn)廣州周邊地區(qū)的耕種土壤已被塑化劑中度污染，其含量為0.195～33.6 μg/g。各種加工食品的原料可從被污染了的環(huán)境中吸收塑化劑，隨加工而進(jìn)入制成品中，如大豆、菜籽等油料農(nóng)作物帶入使塑化劑溶解在油脂中［19］，自然白酒也不例外?？傊S著環(huán)境污染狀況的不斷加劇，釀酒原料作物從污染土壤、大氣和水體中吸收塑化劑(見(jiàn)圖2)的可能性增大，一旦釀酒原料吸收了塑化劑或被含有塑化劑的材料污染就難免會(huì)隨生產(chǎn)和加工過(guò)程進(jìn)入白酒中。然而目前對(duì)于釀酒原料作物中塑化劑含量及風(fēng)險(xiǎn)還未見(jiàn)相關(guān)研究報(bào)道，也未得到相關(guān)部門(mén)的足夠重視，但隨著塑化劑環(huán)境污染的加劇，會(huì)帶來(lái)很大安全隱患，有必要加強(qiáng)這方面的研究。

圖2 環(huán)境污染對(duì)釀酒原料的影響Fig.2 The influence of environmental pollution on liquor-making raw materials

2.2 釀酒過(guò)程污染

白酒釀造過(guò)程會(huì)接觸到一些由塑料、橡膠材料制成的管件設(shè)備或管道、高分子材料的容器。如:白酒在生產(chǎn)和運(yùn)輸過(guò)程中大量使用耐酸堿和抗腐蝕性的塑料輸酒管道和接酒桶、釀酒原料堆積發(fā)酵時(shí)覆蓋的塑料薄膜等，往往都含有塑化劑;再加上塑化劑具有易遷移以及在白酒中有較好溶解性的特性［20］，使得塑化劑可悄無(wú)聲息地遷移到白酒中［16，21］。

通過(guò)對(duì)白酒釀造過(guò)程的跟蹤、檢查，白酒中的塑化劑還可能來(lái)源于塑料接酒桶、塑料輸酒管［1］、酒泵進(jìn)出乳膠管［22］、封酒缸塑料布、成品酒塑料內(nèi)蓋、成品酒塑料袋包裝［20］、成品酒塑料瓶包裝、成品酒塑料桶包裝等［23］。

需要說(shuō)明的是，如果這些聚合物制品的原料為PE(聚乙烯)和PP(聚丙烯)，則一般不會(huì)加入塑化劑，但如果是用回收的廢舊材料制作聚合物制品，一般都會(huì)加入塑化劑［16］。盡管一些大型酒企開(kāi)始實(shí)行“以鋼代塑”，盡量減少塑料制品對(duì)白酒的影響，但目前仍有不少小型酒企繼續(xù)使用酒泵進(jìn)出乳膠管。企業(yè)內(nèi)部各個(gè)環(huán)節(jié)檢測(cè)表明，酒泵進(jìn)出處的乳膠管溶出塑化劑最多，每10 m乳膠管可在白酒中增加塑化劑含量 0.1 mg/kg［5］，而通常一根乳膠管長(zhǎng)達(dá) 50 m［1］。

李楠等［9］在探討白酒中塑化劑產(chǎn)生的時(shí)空關(guān)系時(shí)發(fā)現(xiàn):塑料容器和塑料管道是白酒中塑化劑產(chǎn)生的主要根源，在白酒貯存和運(yùn)輸過(guò)程中溫度、酒精濃度和貯存時(shí)間對(duì)塑化劑的產(chǎn)生均有明顯影響。利用塑料管道輸送會(huì)使酒中溶入DBP，含量可達(dá)0.43 mg/kg，超衛(wèi)生部限量 0.13 mg/kg(衛(wèi)生部限量 0.3 kg/kg［14］)，而塑料容器中白酒檢出DBP量為0.48 mg/kg，超衛(wèi)生部限量0.18mg/kg;DEHP數(shù)值為1.44 mg/kg，接近臨界值 1.5 mg/kg［9］。陳蕾等［24］通過(guò)對(duì)塑料軟管的分析，發(fā)現(xiàn)塑料軟管中塑化劑含量高達(dá)6.6 g/kg。

白酒勾調(diào)在加調(diào)味酒、基礎(chǔ)酒及加漿過(guò)程中需要不斷地接觸各種塑料管道，尤其在高檔白酒的勾調(diào)中，因?yàn)楦邫n白酒生產(chǎn)的量一般不大，小樣和中樣的勾調(diào)都會(huì)用到塑料制品［5］。此外，一些酒類產(chǎn)品中會(huì)添加香料，如白酒專用陳化劑、留香劑、沉降劑、香精等，而衛(wèi)生部對(duì)食品用香精香料中PAEs最大允許量高達(dá)60 mg/kg［25］(人為添加情況除外)，并規(guī)定在食用香精香料加工中，原料帶入不屬于人為添加因素，但這個(gè)很難界定，在實(shí)際監(jiān)管中存在一定難度。2011年臺(tái)灣飲料塑化劑事件被查出的500多種污染塑化劑的問(wèn)題產(chǎn)品中，主要就來(lái)自香精和含香精的食品配料［16］。然而迄今尚未見(jiàn)酒類添加劑是白酒塑化劑來(lái)源的報(bào)道，有關(guān)的研究也很少，可能會(huì)帶來(lái)安全隱患。

2.3 塑料包裝污染

塑化劑雖被規(guī)定禁止添加到食品中，但可以在食品容器和包裝材料中使用，以增加材料的彈性、塑性、透明度、改變其性能。鄭校先等［5］從不同角度對(duì)白酒“塑化劑”事件進(jìn)行分析，指出包裝材料可能成為白酒塑化劑問(wèn)題的“幫兇”，比如塑料瓶蓋和內(nèi)塞，白酒灌裝后，在整個(gè)貯存、運(yùn)輸、流通環(huán)節(jié)均有可能與添加塑化劑的內(nèi)塞“親密”接觸，導(dǎo)致塑化劑溶出。一些低檔成品酒為降低成本，普遍采用4 L以上塑料酒桶包裝成品酒，超市中有不少塑料桶裝的白酒在銷售;塑料袋也是一些小包裝酒的常用包裝形式。所以合格白酒出廠后，也有可能在流通環(huán)節(jié)抽檢時(shí)發(fā)現(xiàn)含有塑化劑。隨著時(shí)間的推移和溫度的升高，產(chǎn)品中塑化劑含量會(huì)逐漸增高，而且酒度越高含塑化劑越普遍。高檔年份酒一般存儲(chǔ)時(shí)間較長(zhǎng)，更容易發(fā)生塑化劑遷移［9，20］，如呂曉靜［26］研究表明，白酒年份越久檢出的塑化劑含量越高(見(jiàn)表1)。

表1 不同年份白酒中 DEHP、DBP、DIBP和 DMP含量(±s，mg/L)Table 1 The content of DEHP，DBP，DIBP and DMP in different years liquor

表1 不同年份白酒中 DEHP、DBP、DIBP和 DMP含量(±s，mg/L)Table 1 The content of DEHP，DBP，DIBP and DMP in different years liquor

注*:與空白對(duì)照組比較，P＜0.05;ND:未檢出。

年份DEHP DBP DIBP DMP年份短 10年 ND 0.122 4±0.293 0 0.045 3±0.099 0 0.028 8±0.077 6年份長(zhǎng) 17年 0.042 0±0.107 7 0.485 0±0.508 7* 0.312 0±0.301 8* 0.045 0±0.073 5空白對(duì)照 3年0.003 3±0.000 6 ND ND ND

此外，關(guān)于白酒塑化劑含量超標(biāo)的原因，亦不能排除人為添加的可能，據(jù)中國(guó)食品安全專家、國(guó)際食品包裝協(xié)會(huì)常務(wù)副會(huì)長(zhǎng)董金獅稱，白酒中加入適量的塑化劑可使其黏性更強(qiáng)、留香持久，進(jìn)而提升白酒的檔次和感官品質(zhì)。盡管該說(shuō)法存在爭(zhēng)議，但社會(huì)關(guān)注度較高，相關(guān)部門(mén)的研究人員應(yīng)該對(duì)其展開(kāi)研究，盡快拿出科學(xué)客觀的研究數(shù)據(jù)以澄清事實(shí)。

3 白酒塑化劑的解決對(duì)策

根據(jù)以上分析，白酒生產(chǎn)的原料、加工過(guò)程和包裝環(huán)節(jié)等都有可能受到塑化劑污染，因此塑化劑對(duì)白酒行業(yè)的影響不可小覷。現(xiàn)提出以下對(duì)策，以減少白酒中可能出現(xiàn)“塑化劑”事件的幾率及降低對(duì)人體的危害。

3.1 嚴(yán)控原輔材料的質(zhì)量，從源頭上控制塑化劑污染

企業(yè)要嚴(yán)把釀酒原料質(zhì)量，加強(qiáng)對(duì)釀酒作物栽培環(huán)境的保護(hù)。例如茅臺(tái)酒廠以本地優(yōu)良生態(tài)環(huán)境下生產(chǎn)的冬小麥制曲，以本地特產(chǎn)的“紅纓子”糯高粱為制酒原料;其種植過(guò)程采用農(nóng)家有機(jī)肥，不使用農(nóng)藥。2001年11月茅臺(tái)酒被國(guó)家環(huán)?？偩终J(rèn)證為“有機(jī)食品”。為確保五糧液高端白酒優(yōu)質(zhì)高粱原料供給，宜賓市政府與五糧液股份公司聯(lián)合，計(jì)劃到2014年打造五糧液釀酒有機(jī)原料生產(chǎn)基地2萬(wàn)畝。此外瀘州老窖也建立了自己的有機(jī)高粱及小麥種植基地，這些做法顯然有利于生產(chǎn)企業(yè)對(duì)其產(chǎn)品安全性的有效控制。

在嚴(yán)控釀酒原料種植環(huán)境和過(guò)程的同時(shí)，還要加強(qiáng)對(duì)原料的清理和運(yùn)輸過(guò)程中的防護(hù)，企業(yè)需要提高原料篩選設(shè)備分選雜質(zhì)的能力。對(duì)于生產(chǎn)過(guò)程中使用的各種加工助劑(如白酒專用陳化劑、留香劑、沉降劑、勾兌用香精等)要嚴(yán)格控制其中塑化劑的含量，避免加工助劑帶入塑化劑的隱患。對(duì)新工藝白酒及配制酒中可能使用到的食品香精香料的來(lái)源，應(yīng)建立嚴(yán)格的審查和溯源機(jī)制，建立相關(guān)產(chǎn)品中可能存在的塑化劑污染物檢測(cè)方法體系，在原料入廠環(huán)節(jié)加以控制，避免高風(fēng)險(xiǎn)物質(zhì)的添加使用。

3.2 更換設(shè)備及部件，改進(jìn)工藝

由于乙醇對(duì)塑化劑的溶解性很好，白酒生產(chǎn)過(guò)程中應(yīng)嚴(yán)格控制使用塑料容器、管道及設(shè)備，減少塑料制品在生產(chǎn)環(huán)節(jié)中的使用。改用食品級(jí)不銹鋼管道輸送，釀酒原料堆積發(fā)酵時(shí)覆蓋薄膜改為麻布覆蓋等，從根本上杜絕貯酒設(shè)備、輸酒管道塑化劑等有害物質(zhì)的溶出。李楠等［9］研究指出采用不銹鋼管道及容器，可有效避免塑化劑污染。對(duì)必須使用塑料制品的環(huán)節(jié)，盡量避免使用PVC作為材料的設(shè)備與部件，并加強(qiáng)對(duì)其塑化劑含量的檢測(cè)。

改進(jìn)工藝，如在白酒生產(chǎn)工藝中增加合適的吸附等后處理裝置。王遠(yuǎn)成等［21］采用活化的椰殼活性炭作為吸附劑，在溫度＜50℃，乙醇體積分?jǐn)?shù)(酒精度)≤52%，攪拌時(shí)間10～15 min，靜置時(shí)間≥2 h的條件下進(jìn)行處理，在保證酒體口感和風(fēng)味的前提下可有效去除白酒中的塑化劑。同時(shí)，沈義文［27］也公布了一種酒類塑化劑過(guò)濾裝置(公開(kāi)號(hào)為CN203429159U)，根據(jù)塑化劑特定的分子結(jié)構(gòu)，采用過(guò)濾容器本體，利用酒體的重力自上而下的經(jīng)過(guò)該過(guò)濾裝置，可將酒體中的塑化劑去除，相關(guān)的一些新工藝是值得企業(yè)去嘗試推廣的。

3.3 利用釀造微生物降解塑化劑

生物降解是影響PAEs類增塑劑在環(huán)境中的行為和歸宿的重要因素，是該類物質(zhì)在自然環(huán)境中完全礦化的主要過(guò)程［6］，其中微生物好氧降解是當(dāng)代國(guó)際上認(rèn)可的PAEs類物質(zhì)分解轉(zhuǎn)化的主要途徑［28］。PAEs先水解成鄰苯二甲酸單酯，然后生成鄰苯二甲酸及相應(yīng)的醇，鄰苯二甲酸在加氧酶的作用下生成3，4-二羥基鄰苯二甲酸或4，5-二羥基鄰苯二甲酸，然后形成原兒茶酸等雙酚化合物，芳香環(huán)開(kāi)裂形成相應(yīng)的有機(jī)酸轉(zhuǎn)化成丙酮酸、琥珀酸等進(jìn)入TCA循環(huán)，最終轉(zhuǎn)化成 CO2和 H2O［6，29］(見(jiàn)圖 3)。

圖3 鄰苯二甲酸酯的好氧生物降解途徑Fig.3 Biodegradation pathway of PAEs by aerobic bacteria

趙晶等［30］采用曝氣生物濾池(biological aerated filter，BAF)分別對(duì)塑化劑DHP和DEHP進(jìn)行生物降解處理。試驗(yàn)結(jié)果表明，溫度為25℃、空床接觸時(shí)間為8 h時(shí)，BAF菌對(duì)DHP和DEHP的降解效果良好，去除率分別達(dá)到95.5%和90.3%;Gartshore等［31］發(fā)現(xiàn)1株深紅酵母菌(Rhodotorula rubra)能有效降解塑化劑DOP;Navacharoen等［32］發(fā)現(xiàn)枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)能降解塑化劑DEP。

總之，合理處置環(huán)境中的廢舊塑料制品并開(kāi)發(fā)快速生物降解塑化劑技術(shù)將會(huì)大大減少其對(duì)釀酒原材料的污染和釀酒工藝過(guò)程中的遷移。此外，在白酒生產(chǎn)發(fā)酵過(guò)程中如能有意識(shí)地利用微生物對(duì)塑化劑的降解能力或許會(huì)為解決白酒塑化劑問(wèn)題提供新思路，目前還未見(jiàn)相關(guān)報(bào)道，應(yīng)該加大這方面的研究投入。

3.4 改進(jìn)包裝形式和加大新型無(wú)毒塑化劑的研發(fā)

如今對(duì)酒類包裝材料的要求越來(lái)越高，不僅要代替?zhèn)鹘y(tǒng)的玻璃、陶瓷等材料達(dá)到不易碎、質(zhì)輕的功能，更要滿足人們對(duì)健康和安全環(huán)保性的要求。我國(guó)應(yīng)逐步減少對(duì)鄰苯二甲酸酯類塑化劑的使用，大力發(fā)展新型無(wú)毒塑化劑材料，推動(dòng)環(huán)保型塑料產(chǎn)品的替代進(jìn)程，以減少塑化劑在包裝中的遷移。目前國(guó)內(nèi)已研發(fā)利用的無(wú)毒環(huán)保塑化劑包括:檸檬酸酯類增塑劑、生物基植物油增塑劑、聚酯類增塑劑、生物降解塑料用增塑劑等。如，吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)［33］發(fā)明了以木糖醇為增塑劑制備可食性淀粉質(zhì)塑化膜(中國(guó)發(fā)明專利公開(kāi)號(hào)為CN102219934A)，無(wú)毒無(wú)污染，可廣泛應(yīng)用于食品包裝。國(guó)外研發(fā)增塑劑的重點(diǎn)在于安全、綠色，主要有:檸檬酸酯系列增塑劑、植物油基增塑劑、聚合物增塑劑等。

此外，包裝材料中可食性塑化劑的研發(fā)(如甘油、聚乙二醇、丙二醇、山梨醇等)也成為研究熱點(diǎn)。通過(guò)不斷地探索和努力，酒類包裝行業(yè)將朝著輕便、安全、綠色和環(huán)保的方向發(fā)展，以減少或遏制潛在危害化學(xué)物對(duì)白酒的污染。

3.5 優(yōu)化白酒的貯藏和運(yùn)輸條件

溫度和存放時(shí)間是影響塑化劑遷移的重要因素，貯藏溫度越高，遷移速度越快［9］。因此在白酒的貯藏和運(yùn)輸過(guò)程中，應(yīng)盡量避免高溫環(huán)境，尤其在夏天最好是在陰涼處貯藏，以免造成容器及包裝材料中塑化劑的溶出而污染白酒制品。洞藏是白酒較理想的貯存方式，在白酒洞藏過(guò)程中溫度變動(dòng)范圍為15～22℃，濕度變動(dòng)范圍為88% ～95%，溫濕度終年保持恒定［34］，能有效控制白酒塑化劑的遷移。

3.6 健全相關(guān)制度體系

根據(jù)國(guó)家相關(guān)法律法規(guī)明確規(guī)定:食品及食品添加劑中的DEHP、DINP和DBP最大殘留量分別為1.5、9.0 和 0.3 mg/kg［14］，這為排查人為添加塑化劑的違法行為提供了依據(jù)。

我國(guó)至今未建立完善的白酒塑化劑檢測(cè)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)，第三方檢測(cè)和媒體的監(jiān)督也面臨很大壓力。目前還沒(méi)有針對(duì)白酒塑化劑的檢測(cè)方法，大都采用GB/T21911—2008《食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》方法進(jìn)行［35］。但該法只對(duì)整體食品中塑化劑檢測(cè)進(jìn)行了籠統(tǒng)的規(guī)定，沒(méi)有細(xì)化到白酒塑化劑的測(cè)定方法。此標(biāo)準(zhǔn)主要檢測(cè)DBP、DEHP等16種增塑劑，檢出限為0.05 mg/kg，而提取和凈化是整個(gè)測(cè)定過(guò)程的關(guān)鍵步驟，決定著方法的檢出限［7］。白酒因含有大量的乙醇會(huì)影響有機(jī)溶劑液液萃取法測(cè)定PAEs的回收率，該方法對(duì)于白酒中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定不理想，使企業(yè)及相關(guān)檢測(cè)單位不能有效地檢測(cè)白酒中各種塑化劑的準(zhǔn)確含量。目前通過(guò)沸水浴、氮吹或旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)、加純水降低白酒酒精度可減小或排除乙醇的干擾，并且在液液萃取和基質(zhì)分散固相萃取后再固相萃取可進(jìn)一步排除基質(zhì)干擾而提高方法的精確度［36］。

國(guó)標(biāo)中以水分散并提取試樣中鄰苯二甲酸酯類化合物，而鄰苯二甲酸酯本身水溶性較差，故該法難以提取出目標(biāo)物，將會(huì)造成檢測(cè)結(jié)果偏低。因此測(cè)定方法的關(guān)鍵在于樣品的預(yù)處理，樣品預(yù)處理得當(dāng)，會(huì)有利于后面的檢測(cè)數(shù)據(jù)。美國(guó)、歐盟塑化劑檢測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)采用GC-MS，樣品的前處理方法為索氏抽提，具有更高的準(zhǔn)確度。目前最常用的預(yù)處理方法有:超聲波提取、濾膜過(guò)濾、液-液萃取、柱層析、固相萃取、固相微萃取、微波溶出法、超臨界流體以及萃取索氏抽提等［15］。

有關(guān)白酒中PAEs的檢測(cè)方法包括:氣相色譜法(GC)［37］、高效液相色譜法(HPLC)［38］、氣質(zhì)聯(lián)用法(GC-MS)［22］、液質(zhì)聯(lián)用法(HPLC-MS)［39］等，但這些方法試劑用量大，溶劑背景、白酒自身?yè)]發(fā)性組分等因素干擾大使得測(cè)定結(jié)果并不可靠，各自所用的前處理技術(shù)仍存在操作步驟繁瑣、耗時(shí)長(zhǎng)、回收率較低等弊端。PAEs前處理技術(shù)是制約白酒塑化劑檢測(cè)技術(shù)發(fā)展的主要難點(diǎn)，探索更快速、簡(jiǎn)單、高效的PAEs檢測(cè)的前處理方法將是今后的研究重點(diǎn)。相關(guān)部門(mén)及各科研機(jī)構(gòu)應(yīng)該積極改進(jìn)測(cè)定方法，開(kāi)發(fā)出適合白酒中塑化劑檢測(cè)的方法，為白酒質(zhì)量安全提供保障。

GC-MS需要復(fù)雜的樣品前處理［23］，分析周期較長(zhǎng)，不能滿足實(shí)時(shí)高效的檢測(cè)要求。近紅外光譜分析技術(shù)可快速獲取樣品的多種信息，實(shí)現(xiàn)多組分的同時(shí)測(cè)量，具有高效、便捷、無(wú)損、環(huán)保等優(yōu)點(diǎn)［40］，不需要樣品前處理，已被廣泛應(yīng)用。王運(yùn)麗等［41］采用近紅外光譜技術(shù)結(jié)合偏最小二乘法，建立了鄰苯二甲酸酯類塑化劑在飲料中的定量方法，該法準(zhǔn)確度較高，顯示近紅外快速定量的優(yōu)勢(shì)，為白酒中塑化劑的快速檢測(cè)提供了新思路。竇懷智等［42］利用強(qiáng)電場(chǎng)非對(duì)稱微芯片的離子遷移譜技術(shù)搭建了食品安全檢測(cè)儀器，實(shí)現(xiàn)了對(duì)白酒中超標(biāo)塑化劑的檢出。萬(wàn)宇平等［43］成功研制了鄰苯二甲酸二丁酯殘留檢測(cè)的ELISA試劑盒，可初步用于白酒中塑化劑殘留的快速篩選，該方法具有靈敏，簡(jiǎn)便，檢測(cè)成本低等特點(diǎn)。該法相比傳統(tǒng)檢測(cè)設(shè)備，檢測(cè)時(shí)間短，體積小，可以滿足現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)需求，為開(kāi)發(fā)便攜式檢測(cè)設(shè)備提供了技術(shù)支持，是食品中PAEs殘留檢測(cè)發(fā)展的新趨勢(shì)，白酒塑化劑檢測(cè)要大膽嘗試新技術(shù)新方法，為白酒食品安全保駕護(hù)航。

國(guó)家對(duì)各類食品及酒類塑化劑含量沒(méi)有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)，也是塑化劑風(fēng)波擴(kuò)大的直接原因。要消除消費(fèi)者的疑慮，應(yīng)當(dāng)盡快公布相關(guān)產(chǎn)品的檢測(cè)結(jié)果。同時(shí)，應(yīng)完善檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，盡快公布遲遲未出臺(tái)的白酒塑化劑檢測(cè)國(guó)家安全標(biāo)準(zhǔn)，加大監(jiān)管力度，規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)行為，避免塑化劑對(duì)食品安全的危害。

3.7 作為消費(fèi)者要適度飲酒

飲酒是社會(huì)生活的重要組成部分，也是重要的休閑娛樂(lè)方式。Bazzano等［44］研究表明，適度飲酒能降低心血管疾病患病率和死亡風(fēng)險(xiǎn)。復(fù)旦大學(xué)食品安全專家厲曙光教授指出，每人每天肝臟能分解一兩白酒，從營(yíng)養(yǎng)學(xué)角度來(lái)說(shuō)，建議不要喝得太多，也不要天天喝。絕大部分塑化劑在人體內(nèi)會(huì)隨尿液或糞便排出體外，其半衰期大約為24～48 h［45］。對(duì)于白酒中含有的少量塑化劑，在不是大量攝入的前提下，對(duì)健康不會(huì)有影響。我國(guó)國(guó)家食品安全風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估專家委員會(huì)通過(guò)分析國(guó)內(nèi)外科學(xué)文獻(xiàn)資料后認(rèn)為:對(duì)于60 kg體重的人來(lái)講，每天攝入3.0 mg的DEHP是安全的;DBP的毒性較大，其每天的安全攝入量為0.6 mg［3］。如以媒體報(bào)道的酒鬼酒中DBP含量為1.08 mg/kg計(jì)算，每天飲用0.55 kg酒鬼酒以下，其中的DBP不會(huì)對(duì)人體健康造成危害。因此，節(jié)制而適度的飲酒可有效減少塑化劑對(duì)人體健康的危害。

4 小結(jié)

白酒塑化劑事件無(wú)疑為我國(guó)食品質(zhì)量安全再次敲響了警鐘，雖然近40年來(lái)并未發(fā)現(xiàn)因白酒含塑化劑而致病案例，但白酒塑化劑對(duì)食品安全的影響是客觀存在的。要消除消費(fèi)者的疑慮，需要盡快制定白酒產(chǎn)品塑化劑的安全標(biāo)準(zhǔn)，完善白酒檢測(cè)及監(jiān)管制度，規(guī)范企業(yè)生產(chǎn)行為，及時(shí)排查各種隱患，避免白酒塑化劑危害食品安全。只有更好地維護(hù)消費(fèi)者的健康和利益，才能贏得消費(fèi)者信任，使白酒企業(yè)真正遠(yuǎn)離塑化劑陰影，走上健康持續(xù)發(fā)展之路。

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