自動(dòng)固體測(cè)汞儀測(cè)定土壤中的汞

王永強(qiáng) 馮敏洪

（廣東省肇慶市環(huán)境保護(hù) 廣東肇慶 526000）

自動(dòng)固體測(cè)汞儀測(cè)定土壤中的汞

王永強(qiáng) 馮敏洪

（廣東省肇慶市環(huán)境保護(hù) 廣東肇慶 526000）

利用Hydra-C固體測(cè)汞儀直接測(cè)定土壤中的汞，檢出限為0.0008 mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品測(cè)定結(jié)果在范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%~3.8%，加標(biāo)回收率在97%~ 104%。該方法準(zhǔn)確、簡(jiǎn)便、快速，結(jié)果令人滿意。

測(cè)汞儀；固體進(jìn)樣；土壤；汞

汞是一種對(duì)人體有高毒性的重金屬元素,它在生物體內(nèi)的積累和放大作用,植物通過(guò)土壤攝取汞,再通過(guò)食物鏈進(jìn)入動(dòng)物體內(nèi),從而對(duì)人類造成極大的危害。所以,對(duì)環(huán)境土壤中的汞進(jìn)行監(jiān)測(cè)具有重要意義。目前常用的分析方法有原子熒光光譜法、ICP-AES、原子吸收光譜法、ICP-MS等。這些分析方法前處理有水浴、電熱板消解以及微波消解等方法，由于汞沸點(diǎn)低，消解過(guò)程中很容易損失一部分汞，試樣易受污染，且消解過(guò)程中的酸氣嚴(yán)重危害人體健康，也給汞的測(cè)定帶來(lái)一定的誤差。

Hydra-C測(cè)汞儀是基于EPA7473新方法而開發(fā)的一款全自動(dòng)固體汞分析儀，它采用直接熱解法使樣品中汞元素以蒸汽形式釋放出，再應(yīng)用冷原子吸收或冷原子熒光法進(jìn)行檢測(cè)。該方法無(wú)需樣品前處理過(guò)程，無(wú)強(qiáng)酸強(qiáng)氧化劑等化學(xué)試劑的接觸危險(xiǎn)，有效降低分析時(shí)間和費(fèi)用，適用于用于各種復(fù)雜基體的固體或液體樣品的直接檢測(cè)。本文利用Hydra-C固體測(cè)汞儀直接測(cè)定土壤中的汞，探討方法的檢出限、準(zhǔn)確度、精密度和回收率。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 儀器與試劑

Hydra-C固體測(cè)汞儀

試驗(yàn)用水為純凈水。

1.2 儀器工作條件

干燥溫度300℃，干燥時(shí)間50s；催化溫度600℃，催化時(shí)間60s；熱分解溫度850℃，熱分解時(shí)間180s；氧氣流量350ml/min，輸入壓力14.5 PSI，輸出壓力1.3 PSI；測(cè)量時(shí)間100s。

1.3 土壤前處理

土壤經(jīng)風(fēng)干，去除石礫、枯枝等雜質(zhì)后，經(jīng)球磨機(jī)研磨全部過(guò)孔徑0.15mm篩，備用。

2 結(jié)果與討論

2.1 校準(zhǔn)曲線和檢出限

試驗(yàn)采用ESS-1（黑鈣土）和GSS-5（黃紅壤）土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，稱取不同量的土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，建立曲線。結(jié)果表明：汞的質(zhì)量在50ng以內(nèi)呈線性，線性回歸方程為 y＝3.6412× 10-5x－0.12602，相關(guān)系數(shù)為0.9997；汞的質(zhì)量在50ng～150ng之間呈線性，線性回歸方程為y＝8.2621×10－4x－7.8104，相關(guān)系數(shù)為0.9998。

儀器檢出限：連續(xù)測(cè)定10次空白樣品舟，統(tǒng)計(jì)10次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.001，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算儀器的檢出限為0.001ng。

方法檢出限：稱取0.100g土壤樣品，統(tǒng)計(jì)10次重復(fù)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.014，以3倍標(biāo)準(zhǔn)偏差計(jì)算方法的檢出限為0.042ng。以最小稱樣量 0.05g 計(jì)，方法的最低檢出限為0.0008mg/kg。

2.2 準(zhǔn)確度與精密度

對(duì)GSS-2、GSS-4、GSS-7三種土壤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別進(jìn)行5次平行測(cè)定，結(jié)果見表1。

表1 準(zhǔn)確度與精密度統(tǒng)計(jì)表

汞測(cè)定值均在其證書標(biāo)準(zhǔn)值范圍內(nèi)，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%、1.9%、2.7%，說(shuō)明利用Hydra-C測(cè)汞儀測(cè)定土壤中的汞，具有較高的準(zhǔn)確度及精密度，試驗(yàn)結(jié)果令人滿意。

2.3 樣品測(cè)定和加標(biāo)回收

選取三種處理好的不同類型的土壤，稱準(zhǔn)確取0.500g進(jìn)樣分析，測(cè)定結(jié)果為0.022 mg/kg、0.060 mg/kg、0.016 mg/kg，根據(jù)測(cè)定結(jié)果進(jìn)行加標(biāo)實(shí)驗(yàn)。每個(gè)樣品準(zhǔn)確稱取0.500g，稱取兩份，一份用于樣品測(cè)定，一份用于加標(biāo)，加入的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為GSS-5，證書值為0.29±0.05 mg/kg，不同類型土壤加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)加標(biāo)前后質(zhì)量變化計(jì)算加標(biāo)回收率。加標(biāo)回收結(jié)果見表2，樣品加標(biāo)回收率在97%～104%。

表2 加標(biāo)回收結(jié)果

3 結(jié)語(yǔ)

利用Hydra-C固體測(cè)汞儀直接測(cè)定土壤中的汞，檢出限為0.0008mg/kg，標(biāo)準(zhǔn)土壤樣品測(cè)定相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差在1.9%～3.8%，加標(biāo)回收率在97%～104%。此方法不使用酸和試劑、操作簡(jiǎn)單，簡(jiǎn)化了分析過(guò)程、縮短了分析時(shí)間，還具有檢出限低、精密度高和準(zhǔn)確度高的特點(diǎn)。作為土壤中汞的分析方法，值得推廣，建議盡快制定監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)。