王文浩唐春暉
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混凝法預(yù)處理高濃度有機制藥廢水
王文浩1唐春暉2
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本文通過以加藥制度、加藥量、攪拌時間、攪拌速度等不同條件下所獲得絮體的分形維數(shù)、相應(yīng)的CODcr去除率、上清夜?jié)岫茸鳛樵u價指標(biāo),確定最佳制藥廢水的混凝方案。研究結(jié)果表明:制藥廠車間原水以PAM作為絮凝劑,添加氯化鈣可獲較高CODcr去除效率及較大的絮體分形維數(shù)值。壓濾氣浮后出水以PAM作為絮凝劑,添加石灰乳濁液加PAC可獲得較好的CODcr去除效率及較大絮體分形維數(shù)值。
高濃度制藥廢水;PAM;氯化鈣;石灰乳濁液;PAFC;混凝條件;分形維數(shù)
隨著制藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已成為重要的污染源之一。制藥廢水的特點是濃度高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差,屬難處理的工業(yè)廢水[1,2]。制藥廢水常用的處理方法大多為:物化法、化學(xué)法、生物法等處理技術(shù)。利用化學(xué)絮凝法在預(yù)處理階段將制藥廢水中的CODcr、色度、懸浮物和殘留藥物成分予以大幅度去除,降低廢水的藥物效能,使經(jīng)過預(yù)處理的制藥廢水水質(zhì)特性發(fā)生根本性改變,接近或達到普通有機廢水的水質(zhì)狀況,為后續(xù)處理的順利進行奠定基礎(chǔ)[3]。一些研究人員通過實驗驗證了絮凝體的分形參數(shù)與混凝效果的關(guān)系。常穎[4]、李孟[5]等對混凝控制的研究表明:對應(yīng)不同的原水濁度,改變混凝劑的投量后絮凝體的分形維數(shù)和沉后水濁度可表現(xiàn)出良好的相關(guān)性。陸謝娟等[5]的實驗討論了不同的投藥量、攪拌條件、沉淀時間下,形成的絮凝體結(jié)構(gòu)和絮凝體分形維數(shù)的關(guān)系,發(fā)現(xiàn)絮凝效果好時,絮凝體的分形維數(shù)值偏高;分形維數(shù)在反映絮凝體絮凝變化程度時是非常靈敏的,可以用不同分形維數(shù)值來表征不同條件下形成的絮凝體的自相似分形特征。因此可以通過測定分形維數(shù)來控制混凝時絮凝體的成長。
1.1 試驗儀器及藥品
本試驗所使用的實驗儀器主要包括:體視顯微鏡;電子計算機用以測量分形維度
1.2 試驗用水
本文以該廠壓濾氣浮后出水為研究對象。壓濾氣浮后出水水質(zhì)指標(biāo)見表1。
表1 氣浮壓濾后水質(zhì)指標(biāo)
1.3 實驗設(shè)計
取一定量水樣,放人1000mL燒杯中,調(diào)節(jié)pH值;投加不同種類、一定量的混凝劑或添加助凝劑;置于攪拌器上,在一定條件下,攪拌一定時間;然后靜置,測定水樣CODcr值。研究影響CODcr去除率變化的主要因素,確定最佳處理條件。重鉻酸鉀法測定CODCr;精密pH試紙法測定pH;濁度儀測定濁度。對拍攝的絮體照片,借助密度-密度相關(guān)函數(shù)并結(jié)合分形數(shù)學(xué)理論中投影-面積法計算經(jīng)圖像處理后絮體的分維Df。
1.4 絮凝體分形維數(shù)的測定方法
我們在測定原理上采用根據(jù)英國著名學(xué)者J.Gregory(格里高利)提出的利用絮凝體的投影面積與最大直徑的函數(shù)關(guān)系來計算絮凝體的分形維數(shù)。[6]絮凝體的投影面積與最大直徑的函數(shù)關(guān)系為:
式中,A為絮凝體顆粒的投影面積;d為投影的最大直徑;α為比例常數(shù);Df為絮凝體在二維空間的分形維數(shù)。對(1)式求自然對數(shù)得:
由(2)式可知測定不同的A和d和,根據(jù)lnA與lnd的直線關(guān)系作圖,求出直線的斜率,就可求出分形維數(shù)Df。
本實驗采用MATLAB軟件計算絮凝體的投影面積及最大直徑,從而完成絮凝體分形維數(shù)的測定。
2.1 壓濾氣浮后出水絮凝試驗分析
2.1.1 PAFC及氫氧化鈣投加量與出水關(guān)系
取氣浮壓濾后出水600mL,加入12mg的PAM作為絮凝劑,改變添加PAFC溶液的量得到其相應(yīng)的投加量下出水水質(zhì)及絮體分形維值如圖1。
圖1 PAFC投加量與出水關(guān)系
圖2 氫氧化鈣乳濁液投加量與出水關(guān)系
PAFC對CODcr的去除率較低,最高在投加量為150mg時去除率為0.5。絮體分形維數(shù)值在投加量為50mg時為最大(Df=2.27)。
將1mol/L的氯化鈣和2mol/L氫氧化鈉配置的氫氧化鈣乳濁液加入600mL污水中,得到其相應(yīng)的投加量下出水水質(zhì)及絮體分
形維值如圖2。
處理后水樣的濁度仍然較高,但是CODcr的去除率較高,在0.75~0.86之間。其隨著氫氧化鈣投加量增加而增高,當(dāng)投加量超過8mL后基本保持不變。絮體的分形維數(shù)在氫氧化鈣乳濁液投加量為10mL時達到最大值(Df=2.52)。
2.1.2 添加PAC溶液對氫氧化鈣處理影響
圖3 氫氧化鈣乳濁液中PAC投加量與出水關(guān)系
溶液中加入12mg的PAM作為絮凝劑及10mL的上述氫氧化鈣溶液,改變PAC的量得到其相應(yīng)的投加量下出水水質(zhì)及絮體分形維值如圖3。添加PAC溶液顯著提高了CODcr的去除率,其值一般在0.9以上。分形維數(shù)也變大其值范圍在2.15~2.58間,在PAC投加量為10mg時達到最大值(Df=2.58)。
2.2 pH值對氯化鈣處理效果的影響
用氫氧化鈉調(diào)節(jié)水樣pH值,在逐漸增大pH值時發(fā)現(xiàn)有細小沉淀產(chǎn)生。當(dāng)pH值為13時即有大量沉淀產(chǎn)生。向600mL水樣中加入1mol/L氯化鈣10mL,調(diào)節(jié)pH值得圖4。
圖4 pH值與氯化鈣處理出水的關(guān)系
可見當(dāng)pH值為13時可得很好去處效率,CODcr去除率為0.86,絮體分形維數(shù)在2.23。
按照實驗結(jié)果及分析混凝法預(yù)處理壓濾氣浮后出水的最佳方案為:每處理600mL水樣,加入PAM的量為12mg。若用石灰乳處理則每600mL水樣中加入含氫氧化鈣1mol/L乳濁液10mL,同時添加PAC10mg可得取出效果為:CODcr去除效率為0.91左右,絮體分形維數(shù)值為2.58。若用氯化鈣處理則每600mL水樣中調(diào)節(jié)其pH值至13,氯化鈣投加量為1.11g??傻萌ヌ幮Ч篊ODcr去除率在0.86,絮體分形維數(shù)在2.23左右。
[1]李爾煬,史樂文,周希圣,嚴(yán)廣瑤.工程菌處理制藥廢水.
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圖5 2種混凝劑的用量對COD去除率的影響
圖6 2種混凝劑的用量對污泥層高度的影響
通過混凝沉淀實驗可知,2種混凝劑對濁度去除率,COD去除率,污泥層的處理效果相差較大,其中PAC混合使用效果最好,處理廢水性價比高??紤]到處理經(jīng)濟費用與處理效果,當(dāng)PAC混合藥液的投藥量為200mg/L時,處理該廢水較為合理,可以為處理同類的廢水提供參考依據(jù)。
參考文獻
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作者簡介
曹穎倩(1993—),女,本科在讀,廣東雷州人,主要從事環(huán)境工程研究。
王文浩(1987—),男,本科,江蘇泰州人,助理工程師,主要從事環(huán)境監(jiān)測工作。