極譜法快速測定土壤中的鉬

楊寶龍

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局706隊(duì)阿勒泰836500)

極譜法快速測定土壤中的鉬

楊寶龍

(新疆維吾爾自治區(qū)有色地質(zhì)勘查局706隊(duì)阿勒泰836500)

土壤中的鉬是生態(tài)化學(xué)評價(jià)的重要內(nèi)容，其測定方法有多種化學(xué)法和儀器法方法，比色法靈敏度較高，但顯色要求嚴(yán)格，分離手續(xù)繁瑣，火焰原子吸收光譜法測定時(shí)，僅有部分鉬被原子化測定的靈敏度較低。近年來，使用石墨爐原子吸收光譜法可以省去分離富集操作，但儀器比較昂貴，費(fèi)用高，不適于在一般實(shí)驗(yàn)室普及因而本文建立催化極譜法，儀器成本低，干擾少，靈敏度高，且測定結(jié)果穩(wěn)定。

催化極譜土壤鉬

1 主要試劑，儀器及工作條件

1.1 儀器

JP-2C型示波極譜儀，儀器工作條件:參比電極用飽和甘汞電極，原點(diǎn)點(diǎn)位旋鈕置于0V，電極開關(guān)用三電極，測量開關(guān)用陰極化，電解開關(guān)用陽極化，導(dǎo)數(shù)開關(guān)選用導(dǎo)數(shù)。

1.2 試劑

（1）鉬標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液，稱取經(jīng)500℃燒過的氧化鉬0.1500g溶解于0.1mol∕L的氫氧化鈉溶液10.00mL中，用水稀釋至刻度，即為100μg∕mL鉬標(biāo)準(zhǔn)儲備液。

鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液:吸取100μg∕mL鉬標(biāo)準(zhǔn)儲備液10.00mL定容至1L，即為1μg∕mL的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液。根據(jù)需要逐級稀釋至0.1μg∕mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液和0.01 μg∕mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液。

（2）草酸-草酸銨浸取劑的配制:稱取24.9g草酸銨于12.6g草酸溶于水，定容至1000mL。

（3）氫氧化鈉需檢驗(yàn)鉬空白值。(分析純)100mL浸取液中加入5.0g固體氫氧化鈉，攪拌至溶解，隨樣品一起放置澄清，備用。

（4）混合底液:氯化鈉-苯羥乙酸混合底液的配制:60g∕L氯化鈉溶液1000mL和苯羥乙酸溶液100 mL混合均勻。

2 分析步驟

稱取通過1mm孔徑篩的風(fēng)干土壤試樣5.00g(精確至0.01g)，置于100mL塑料瓶中，加入50mL草酸-草酸銨浸取劑，塞嚴(yán)瓶塞后，置于25℃的環(huán)境條件下，振蕩1h后放置過夜，次日移取20mL清液于50mL燒杯中，加入1.0g氫氧化鈉，搖勻后放置澄清。吸取清液5mL置于25mL燒杯中，加入1mL 50%的硫酸，2mL硝酸，在電熱板上低溫蒸至硫酸剛剛冒煙，取下冷卻至室溫，加入10mL水，11mL混合底液，混合均勻放置半小時(shí)后，選擇合適的電流倍率在極譜儀上測量峰值高，其峰值電位為-0.22V。

3 結(jié)果計(jì)算

土壤中有效態(tài)鉬含量(mg∕kg)的計(jì)算公式

式中：m1為標(biāo)準(zhǔn)曲線查得Mo的質(zhì)量(μg)；m為土壤樣品質(zhì)量(g)；ts為分取倍數(shù)，浸取時(shí)所用浸取劑的體積(mL)與測定時(shí)吸取浸出液的體積之比。

4 討論

4.1 浸提方法比較試驗(yàn)

土壤中有效態(tài)鉬（水溶性和交換性鉬）普遍用草酸-草酸銨溶液作浸取劑，常見（1）振蕩8h干過濾，（2）振蕩6h后離心取清液，（3）是振蕩0.5h放置過夜后干過濾，（4）是振蕩1h放置過夜，次日吸取清液，結(jié)果見表1。

表1

通過表1證明三種方式對測試結(jié)果無明顯差異，所以選用振蕩1h后放置過夜適合批量生產(chǎn)，達(dá)到很好的浸提效果。

4.2 溫度的影響

溫度是影響土壤中鉬吸附和解吸得主要因素，由于使用浸提劑在土壤中，浸提鉬屬于非平衡反應(yīng)，溫度低時(shí)由于底液未完全反應(yīng)，導(dǎo)致鉬的含量偏低，溫度高時(shí)，所測結(jié)果偏高，實(shí)驗(yàn)證明，溫度控制在25℃為最佳，允許有±3℃的波動(dòng)，結(jié)果見表2。

表2

4.3 干擾元素的影響

浸提劑既能浸提取鉬，也能浸提取土壤中的鋁，鐵，錳，鎂，磷等離子，本法選用固體氫氧化鈉作為沉淀劑分離鐵、錳、鎂離子，于是在25mL浸提劑中加入5mg的Fe3+和1mg的Mn2+然后分別加入不同量的氫氧化鈉，取其清液酸化后在原子吸收光譜儀測試鐵量和錳殘余量，見表3。

表3

實(shí)驗(yàn)表明加入的氫氧化鈉不足時(shí)，干擾影響大，加1.0g與1.5g，沉淀完全，因此氫氧化鈉的量為1.0g最佳，能夠有效消除干擾。

5 方法的準(zhǔn)確度及回收實(shí)驗(yàn)

（1）在選定的儀器條件下，用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測定值來討論精密度結(jié)果，見表4。

表4 方法的精密度

（2）在樣品中加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液用本法測定回收率，根據(jù)回收率判定分析方法的準(zhǔn)確度，測定結(jié)果見表5。

表5

6 結(jié)論

以上分析數(shù)據(jù)可以看出，催化極譜法測定土壤中鉬精密度好，測定值與標(biāo)準(zhǔn)值基本一致。其回收率均在99%～102.3%之間，結(jié)果穩(wěn)定可靠，具有較高的應(yīng)用價(jià)值，適合大批量土壤有效態(tài)鉬的快速分析。

[1]巖石礦物分析（第四版第四分冊）.地質(zhì)出版社.

[2]區(qū)域地球化學(xué)勘查樣品的分析方法.地質(zhì)出版社.

[3]巖礦測試.2010，29（3).

收稿：2015-03-06

10.16206∕j.cnki.65-1136∕tg.2015.05.020