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    轉(zhuǎn)爐使用冶金塵泥球中鋅的影響機(jī)理分析

    2015-12-04 07:15:16曹東
    鞍鋼技術(shù) 2015年4期
    關(guān)鍵詞:泥球塵泥含鋅

    曹東

    (鞍鋼集團(tuán)鋼鐵研究院,遼寧 鞍山 114009)

    在傳統(tǒng)的鋼鐵生產(chǎn)流程中,會有一些如粉塵、泥漿、鐵鱗等含鐵附屬物伴生[1]。這些含鐵附屬物的理化性質(zhì)差異很大[2-3],或因粒度極其細(xì)小而帶有靜電性,或因懸浮堆積而致使水分難于從中脫除,或因富含 S、Pb、Zn、K2O、Na2O 等雜質(zhì)元素導(dǎo)致很難再利用。其中僅有富含鐵且低含鋅部分,如氧化鐵皮等可以加工處理后直接用于燒結(jié)[4-5]。但富鋅污泥,如瓦斯泥、轉(zhuǎn)爐泥等會降低燒結(jié)技術(shù)指標(biāo),尤其因鋅的循環(huán)富集也會對高爐順行造成潛在危害。因此,這些富鋅含鐵附屬物大多被迫堆棄回填,不但占用耕地,而且污染環(huán)境,使本是寶貴的資源變成了真正的廢棄物。

    在此背景下,一種煉鋼短流程處理富鋅含鐵廢棄物的技術(shù)得到開發(fā)和應(yīng)用[6-7],即在富鋅含鐵廢棄物中按一定比例配加含碳廢棄物,以煉鋼富余能量為熱源,游離碳為還原劑將氧化鐵還原為金屬鐵,實現(xiàn)鐵資源直接回收。有關(guān)鋅在高爐密閉還原條件下的富集及應(yīng)對措施在相關(guān)文獻(xiàn)中已有詳細(xì)論述[8-9],但鋅在轉(zhuǎn)爐開放氧化條件下的行為卻鮮有涉及,尤其在轉(zhuǎn)爐使用含鋅塵泥球后,鋅在鋼液、爐渣、爐氣及煙道中的狀態(tài)及分布便成為一個新的研究課題,本文將通過熱力學(xué)分析及實驗檢測數(shù)據(jù),重點分析鋅在轉(zhuǎn)爐冶煉條件下的行為,以期為轉(zhuǎn)爐使用富含鋅的冶金塵泥球提供理論支撐。

    1 冶金塵泥球使用條件

    冶金塵泥球中自帶游離(C),混有瓦斯灰、瓦斯泥等,其中的碳作為還原劑,將含鐵廢棄物中的氧化鐵還原為金屬鐵,實現(xiàn)直接回收,不僅降本增效,而且減輕環(huán)境壓力。為安全使用將各種冶金塵泥按一定配比壓制成球,又因這些含鐵塵泥中自帶游離碳,故也簡稱為鐵碳球。

    從煉鐵到煉鋼整個冶煉工序綜合來看,同時具備滿足鐵碳球還原熱力學(xué)和動力學(xué)條件最合適的是轉(zhuǎn)爐。轉(zhuǎn)爐不但是整個冶煉系統(tǒng)溫度最高點(一般1 250~1 680℃),也是攪拌最充分的理想反應(yīng)器(如頂?shù)讖?fù)吹)。

    從高位料倉直接投入轉(zhuǎn)爐進(jìn)行吹煉,塵泥球中(FeO)一部分會和鐵水中的[C]發(fā)生還原反應(yīng),同時大部分塵泥中(FeO)主要被自身配比的(C)還原,鐵水更多的作用是提供足夠的反應(yīng)熱量,見式(1)、(2)。

    標(biāo)態(tài)下 ΔGθ<0 時,反應(yīng)(1)即可發(fā)生,該反應(yīng)溫度僅需748.3℃,轉(zhuǎn)爐兌鐵溫度多在1 200℃以上,因此,該反應(yīng)可在整個轉(zhuǎn)爐吹煉過程發(fā)生。雖然鐵氧化物還原形式比較復(fù)雜,但總體趨勢是從高價態(tài)向低價態(tài)轉(zhuǎn)變,見式(3)、(4)。

    理論上要求塵泥球中TFe含量高,雜質(zhì)元素低,一般控制TFe≥50%,其成分如表1所示。

    表1 塵泥球化學(xué)成分(質(zhì)量分?jǐn)?shù))%

    工業(yè)應(yīng)用時需建立因加入冶金塵泥而帶來新的轉(zhuǎn)爐質(zhì)量平衡和熱平衡體系,相關(guān)文獻(xiàn)[6-7]已指出,轉(zhuǎn)爐加冶金塵泥對終渣TFe含量沒有顯著影響,金屬鐵收得率隨鐵碳球加入量的增大而平均下降50%。此外,還應(yīng)控制鐵碳球中ω(S)<0.2%。

    2 鋅的自然屬性

    鋅是一種藍(lán)白色金屬,密度為7.14 g/cm3,熔點為419.5℃。在室溫下,性較脆;100~150℃時變軟;超過200℃后,又變脆。鋅的化學(xué)性質(zhì)活潑,在常溫空氣中,表面生成一層薄而致密的堿式碳酸鋅膜,可阻止進(jìn)一步氧化。當(dāng)溫度達(dá)到225℃后,鋅劇烈氧化。鋅蒸氣壓隨溫度升高而增大。鋅在液態(tài)下蒸氣壓與溫度的關(guān)系服從指數(shù)規(guī)律,當(dāng)達(dá)到約750℃時,蒸氣壓急劇增大。工業(yè)生產(chǎn)中溫度超過1 000℃時,鋅以氣相存在。鋅的參數(shù)見表2。

    表2 鋅元素的物理化學(xué)性質(zhì)

    3 熱力學(xué)分析

    鋅具有很強(qiáng)的揮發(fā)性,其蒸汽壓與溫度的關(guān)系如圖1所示。由圖1可以看出,900℃、1 000℃和1 200℃溫度下的平衡蒸汽分壓分別為96 018.5 Pa(0.9 個大氣壓)、249 258.8 Pa(2.5 個大氣壓)和1 045 671.1 Pa(10.3個大氣)??梢姡跓掍摋l件下(一般溫度>1 200℃),鋅只能以氣態(tài)形式存在。查得不同文獻(xiàn)[10-11]提供的數(shù)值,在鐵浴和非鐵浴條件下,由于溶解介質(zhì)不同,鋅的揮發(fā)率有一定的差別,但總體相差不大,圖2為不同條件下Zn的揮發(fā)率與溫度的關(guān)系。由圖2可以看出,當(dāng)還原溫度提高到1 250℃以上時,鐵浴中鋅的揮發(fā)率達(dá)到99.42%。

    轉(zhuǎn)爐中,無論鋅以金屬單質(zhì)形式存在,還是以氧化物形式存在,含鋅廢鋼及含鋅塵泥球加入轉(zhuǎn)爐后,均有機(jī)會發(fā)生如公式(5)~(12)的反應(yīng)。

    整理匯于圖3。由圖3看出,溫度<2 063℃時會發(fā)生Zn-O2反應(yīng),而ZnO被CO或Fe還原需要在1 295℃以上,被[C]還原僅需944℃以上即可,而轉(zhuǎn)爐冶煉溫度一般達(dá)1 200~1 700℃。所以,Zn和ZnO均無法在轉(zhuǎn)爐中存在,廢鋼中的ZnO很快被熔池中[C]和[Fe]還原,漂浮在熔池表面的塵泥球中的ZnO也會在溫度和CO的作用下還原成Zn蒸氣,分散于轉(zhuǎn)爐煤氣中并隨之上升,極少部分滲入爐襯的氣孔中,大部分進(jìn)入煤氣除塵系統(tǒng)。無論其去向如何,隨著溫度的降低,鋅又可從氣態(tài)凝聚為液態(tài)或結(jié)晶為固態(tài),或重新被氧化成ZnO。這些隨煤氣進(jìn)入除塵系統(tǒng)的Zn蒸氣和二次氧化的ZnO冷析成微細(xì)顆粒,沉積在管道或爐塵中。

    因CO只有在1 295℃以上才能將ZnO還原成金屬Zn,而轉(zhuǎn)爐煙道中的爐氣溫度隨距爐口距離的增加而逐步降低,重力除塵前垂直段的爐氣溫度約1 100~1 200℃,說明在從重力除塵開始向后的煙道中,Zn只能以ZnO形式存在。由于重力除塵前至爐口段的溫度為1 200~1 400℃(估測),所以,可逆反應(yīng)(5)和(7)會反復(fù)發(fā)生。因此,冷態(tài)時在煙道內(nèi)壁所取的垢泥樣中的Zn均以ZnO形式存在,ZnO熔點為2 000℃,是較穩(wěn)定的化合物。

    4 使用含鋅塵泥對轉(zhuǎn)爐煙道的影響

    鞍鋼股份有限公司煉鋼總廠一、二、三分廠轉(zhuǎn)爐塵泥球用量均在10 kg/t以下,四分廠最高時使用量為20 kg/t左右。對四個分廠煙道的不同部位取垢泥進(jìn)行化學(xué)檢驗,結(jié)果見圖4。

    由圖4可以看出,隨著塵泥球用量的增加,煙道內(nèi)壁垢泥及塵泥中全鋅含量也增加,四分廠煙道二文前平均T.Zn為0.6%,二文后T.Zn為0.4%,遠(yuǎn)高于其它三個分廠,同一取樣位置比較,鋅含量約差7~8倍。

    雖然增加塵泥球用量會使煙道內(nèi)壁垢泥及塵泥中全鋅含量增加,但煙道內(nèi)壁垢泥厚度及清理難度卻并未增加。一分廠每周用氣體清掃除塵一次,四分廠每月用高壓水沖洗一次。在使用塵泥球前后的煙道清掃過程中,均未發(fā)現(xiàn)異常情況。分析認(rèn)為,一是轉(zhuǎn)爐煙道垢泥主要成分為CaO和FeO,占80%~90%,CaO主要來自風(fēng)機(jī)抽得的冶金石灰粉末,F(xiàn)eO為鐵水氧化粉塵,垢泥中T.Zn含量僅從0.1%增加到0.6%,不會對總體粉塵量造成明顯的影響;二是轉(zhuǎn)爐為間歇式生產(chǎn)反應(yīng)器,定期進(jìn)行除塵清理,垢泥中T.Zn含量增加幅度尚未對垢泥質(zhì)地造成明顯影響,便被定期清除掉。

    5 結(jié)論

    (1)鋅無法在鋼液及鋼渣中存在,煙道內(nèi)壁垢泥及塵泥中的鋅均以ZnO形式存在。

    (2)隨著富鋅冶金塵泥球用量的增加,煙道內(nèi)壁垢泥及塵泥中全鋅含量也增加,塵泥球用量增加4~5倍,鋅含量增加7~8倍。

    (3)雖然垢泥及塵泥中全鋅含量增加,但未對煙道內(nèi)壁垢泥厚度及清理難度有明顯影響。

    [1] 于淑娟.鞍鋼含鐵塵泥的綜合利用現(xiàn)狀及發(fā)展 [J].煉鐵,2007,26(3):54-58.

    [2] 郭秀鍵.鋼鐵企業(yè)含鐵塵泥處理與利用工藝 [J].環(huán)境工程,2011,29(2):96-98.

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    [6] 萬雪峰.冶金塵泥再轉(zhuǎn)爐中應(yīng)用技術(shù)研究與實踐[J].中國冶金,2014,24(11):35-41.

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    [8] 王雪松.高爐內(nèi)鋅的分布及平衡[J].鋼鐵研究學(xué)報,2005,17(1):68-71.

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    [10] 朱子宗.鐵浴法分離高爐爐塵中的鉛和鋅[J].鋼鐵研究學(xué)報,2002,14(6):1-5.

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