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    催化裂解(DCC)裝置換熱器腐蝕失效分析

    2015-11-29 08:03:28
    石油化工腐蝕與防護 2015年1期
    關鍵詞:環(huán)烷酸殼程管束

    李 鑫

    (中國石油化工股份有限公司荊門分公司,湖北 荊門 448039)

    1 概述

    某公司800 kt/a 催化裂解DCC-Ⅱ裝置原料/油漿換熱器E206/1-4 管束多處發(fā)生腐蝕穿孔,影響正常生產。為查明換熱器腐蝕泄漏的原因,對其進行了腐蝕失效分析,以便采取相應的措施。

    其基本流程見圖1,操作參數(shù)如下:換熱器E206/1 與E206/2 串 聯(lián),E206/3 與E206/4 串聯(lián),E206/1-2 與E206/3-4 并聯(lián),油漿走管程,分兩路進入E206/1 和E206/3,換熱后由E206/2和E206/4 出,管程溫度為330 ℃,操作壓力1 MPa。混合原料走殼程,分兩路進入E206/2 和E206/4,由E206/1 和E206/3 出。殼程入口溫度為120 ℃,出口溫度為210 ℃,操作壓力1.2 MPa。其中,E206/1 管束為碳鋼,E206/2 管束材質為碳鋼滲鋁,E206/3 和E206/4 管束為碳鋼滲鋁鉬。

    圖1 E206 流程示意

    2 腐蝕形貌

    E206/1-4 管束均發(fā)生不同程度腐蝕。E206/2,E206/3 腐蝕嚴重,E206/4,E206/1 腐蝕程度相對較輕。其中E206/2 管束呈現(xiàn)明顯的腐蝕線。E206/3,E206/4 管束外油泥等污垢較E206/1,E206/2 多。E206/2 發(fā)生泄漏的換熱管多集中在管束下部,而E206-4 發(fā)生泄漏的換熱管多集中在管束上部,管束均為外側腐蝕嚴重,由外向內腐蝕穿孔。

    E206/1 管束腐蝕較輕,成點狀,深約0.2 mm,覆蓋黑色垢污,局部腐蝕點呈現(xiàn)黃褐色。E206/2 管束蝕坑已連成片,主要集中在管束的一側。E206/3 管束四周均有腐蝕圓坑,腐蝕坑內填滿黑色腐蝕產物。部分腐蝕坑已穿透,相互連接。E206/4 管束四周均有腐蝕坑點,腐蝕坑較淺小,但密布,表面覆蓋黑色垢污。腐蝕形貌見圖2。

    3 金相組織分析

    對管束進行取樣,經鑲嵌、磨拋、侵蝕觀察管束橫截面的組織及夾雜物情況。換熱器管束組織均為鐵素體+少量珠光體,金相組織正常。晶粒度6 級,夾雜物A 0.5,B <0.5,C <0.5,D 1.5,管束邊緣可見明顯的滲鋁層。

    圖2 管束腐蝕形貌

    4 掃描電鏡觀察及EDX 分析

    在掃描電鏡下觀察管束表面,均覆蓋腐蝕產物,在其表面進行能譜(EDX)分析,結果顯示主要元素為C,O,S 和Fe,有些部位還含有少量的Al,Zn,Si 及Ca 等元素。其結果見表1。

    表1 管束表面腐蝕產物能譜分析結果

    對其截面進行研磨拋光,研究其截面上的滲鋁層和腐蝕產物膜情況。結果顯示未發(fā)生明顯腐蝕部位存在60 μm 左右的富Al 層,對應為滲鋁層。發(fā)生腐蝕部位滲鋁層消失,覆蓋多層層狀的富含F(xiàn)e,O,S 的腐蝕產物膜。

    5 腐蝕產物分析

    在管束表面刮取腐蝕產物,進行X 射線衍射(XRD)分析,結果顯示腐蝕產物主要為鐵的硫化物和氧化物(如:Fe1-xS,F(xiàn)e2O3,F(xiàn)eS2,F(xiàn)e7S8,F(xiàn)e3S4和Fe1.833(OH)0.5O2.5)。

    6 分析與討論

    管束由外向內腐蝕穿孔,因此殼程物料(混合原油)是造成管束嚴重腐蝕的環(huán)境介質。

    殼程介質為低硫高酸的混合原料。一般情況下,低于220 ℃,環(huán)烷酸腐蝕輕微,以后隨溫度的升高腐蝕性增加,在270~280 ℃,達到酸沸點,為一腐蝕高峰,溫度再升高腐蝕速率下降,在350~400 ℃出現(xiàn)第二個峰值。高溫硫腐蝕是240 ℃以上腐蝕才表現(xiàn)突出[1-3]。

    E206/2 和E206/4 殼程入口溫度約為120 ℃,環(huán)烷酸腐蝕輕微。殼程壓力為1.2 MPa。根據該壓力下水的沸點(見圖3)可以知道在E206/2 和E206/4殼程入口段物料中的水以液態(tài)存在。E206/2 存在明顯的腐蝕線與此吻合(見圖4)。因此E206/2 和E206/4 殼程入口存在電化學腐蝕環(huán)境。

    圖3 水在不同壓力下的沸點

    正常操作情況下,E206/1 和E206/3 殼程出口溫度在250 ℃左右,為高溫環(huán)烷酸和高溫硫腐蝕環(huán)境。現(xiàn)場觀察到E206/3 與E206/4 管束覆蓋較多的泥垢,泥垢較多降低通量和換熱效果,使得管束表面溫度升高?,F(xiàn)場對換熱器E206/1,E206/2,E206/3 和E206/4 裸露部位進行紅外溫度測量,結果顯示E206/3 和E206/4 殼程的出口溫度明顯高于E206/1 和E206/2 的殼程出口溫度,并聯(lián)換熱器存在偏流。導致E206/3 管束溫度升高,高溫環(huán)烷酸與高溫硫腐蝕加劇,管束腐蝕加重,且集中在高溫一端。

    圖4 E206/2 底部腐蝕線

    綜合以上分析,E206 四臺換熱器的腐蝕存在兩種腐蝕機理。入口端為低溫液態(tài)水溶液中的電化學腐蝕;出口端為高溫環(huán)烷酸和高溫硫腐蝕。

    7 結論與建議

    E206 四臺換熱器的腐蝕存在兩種腐蝕機理。入口端為低溫液態(tài)水溶液中的電化學腐蝕;出口端為高溫環(huán)烷酸和高溫硫腐蝕。并且因為偏流的原因,使得并聯(lián)的兩組換熱器出現(xiàn)了腐蝕的不對稱性。加劇溫度最低的E206/2 的低溫電化學腐蝕和E206/3 以高溫硫和環(huán)烷酸腐蝕。

    建議采取如下措施:

    (1)減少并聯(lián)換熱器的偏流;

    (2)平穩(wěn)操作,控制進出口溫度,控制介質流速;

    (3)控制進料雜質含量(硫含量、酸值、水含量等);

    (4)定期排出E206/2 和E206/4 殼程可能積聚的液態(tài)水;

    (5)將E206/1 和E206/3 管束材質升級為304L。

    [1]劉小輝.加工高硫原油的腐蝕與防護對策[J].石油化工設備技術,2005,26(5):49-52.

    [2]中國石油化工設備管理協(xié)會設備防腐專業(yè)組.石油化工裝置設備腐蝕與防護手冊[M].北京:中國石化出版社,1996:65.

    [3]林海潮,余家康,史志明,等.含硫原油煉制過程中活性硫腐蝕[J].腐蝕科學與防護技術,2000,12(6):341-345.

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